SU432716A3 - Способ получения 18-метиленстероидов ряда прегнана - Google Patents
Способ получения 18-метиленстероидов ряда прегнанаInfo
- Publication number
- SU432716A3 SU432716A3 SU1603698A SU1603698A SU432716A3 SU 432716 A3 SU432716 A3 SU 432716A3 SU 1603698 A SU1603698 A SU 1603698A SU 1603698 A SU1603698 A SU 1603698A SU 432716 A3 SU432716 A3 SU 432716A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- free
- group
- hydrogen atom
- hydroxy
- esterified
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
- A61K31/56—Compounds containing cyclopenta[a]hydrophenanthrene ring systems; Derivatives thereof, e.g. steroids
- A61K31/57—Compounds containing cyclopenta[a]hydrophenanthrene ring systems; Derivatives thereof, e.g. steroids substituted in position 17 beta by a chain of two carbon atoms, e.g. pregnane or progesterone
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
- A61K31/56—Compounds containing cyclopenta[a]hydrophenanthrene ring systems; Derivatives thereof, e.g. steroids
- A61K31/565—Compounds containing cyclopenta[a]hydrophenanthrene ring systems; Derivatives thereof, e.g. steroids not substituted in position 17 beta by a carbon atom, e.g. estrane, estradiol
- A61K31/568—Compounds containing cyclopenta[a]hydrophenanthrene ring systems; Derivatives thereof, e.g. steroids not substituted in position 17 beta by a carbon atom, e.g. estrane, estradiol substituted in positions 10 and 13 by a chain having at least one carbon atom, e.g. androstanes, e.g. testosterone
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J1/00—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen, not substituted in position 17 beta by a carbon atom, e.g. estrane, androstane
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J41/00—Normal steroids containing one or more nitrogen atoms not belonging to a hetero ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J7/00—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen substituted in position 17 beta by a chain of two carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J75/00—Processes for the preparation of steroids in general
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
- Fodder In General (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
Description
Изобретение относитс к способу получени новых 18-метиленстероидов, обладающих физиологической активностью. Известен способ отщеплени сульфогруппы под действием оснований. Применение известного способа позволило получить не описанные ранее стероидные соединени , обладающие ценными свойствами. Предлагаемый способ получени 18-метиленстероидов р- да -лрегнана формулы I СН2 СНз где X - атом водорода или метильна группа; R - атом водорода, свободна или этерифицированна в сложный эфир оксигруппа , в которых в положени х 6,7 и в соединени х, где X - метильна группа, в положени х 6,7 и/или 1,2 может иметьс еще одна двойна св зь, заключаетс в том, что соединение формулы И имеющее двойные св зи, исход щие из углеродного атома в положении 5, где X - атом водорода или метильна группа; RI - свободна или этерифицированна в сложный эфир оксигруппа вместе с атомом водорода или свободна или кетализованна оксогруппа; R-атом водорода или свободна или этерифицированна в сложный эфир оксигруппа; Ra - углеводородный остаток, обрабатывают сильным основанием, а в случае, когда Ri обозначает оксигруппу, то ее окисл ют до 3-оксогруппы, когда Ri - кетализова нна оксогруппа, то ее перевод т в свободную оксогруппу и целевой продукт выдел ют или перевод т в сложные эфиры известными приемами. В качестве основани примен ют алкогол ты щелочного или щелочноземельного металла или амиды щелочного металла. Реакцию провод т при О-100°С; 3-кетализованную оксигруппу перевод т в свободную путем обработки 60-80%-ной уксуспой или сульфоновой кислотой, преимущественно птолуолсульфоновой кислотой. Окисление 3оксигруппы до 3-оксогруппы осуществл ют по методу Оппенауера. Исходное вещества получают согласно схеме. Пример 1. 14 мг ,3-этилeндиoкcи-18мeзилoкcи-20-oкcи-18a , 20-цикло-18-гомопрегнена , растворенные в 1 мл г/)ег-бутанола, прибавл ют к 14 мг г/(гг-бутилата кали и перемешивают в атмосфере азота в течение 16 час при 60°С. Реакционную смесь охлаждают, к ней Прибавл ют 0,1 мл лед ной уксусной кислоты , разбавл ют льдом и водой и трижды экстрагируют метиленхлоридом. Вслед за тем растворы метиленхлорида промывают насыщенным раствором бикарбоната натри , сушат и выпаривают в вакууме, получаемом с помощью водоструйного насоса. Получаемый сырой 18-метиленпрогестерон-З - монокетал (около 11 мг) раствор ют в 2,5 мл ацетона, прибавл ют 6 мг п-толуолсульфоновой кислоты и оставл ют сто ть при комнатной температуре . После переработки и последующей препаративной тонкослойной хроматографии сырого продукта на силикагеле (система толуол-уксусный эфир 4:1) получают 3 мг чистого 18-метиленпрогестерона, т. пл. 193 - 195°С. Исходное вещество можно получить следующим образом. 1,00 г ,3-этнлендиокси-20||3-оксиирегнен18-кислотный (18-20)-лактона раствор ют в 25 мл толуола, прибавл ют 25 мл раствора 2н. метилхлорида магни в тетрагидрофуране и кип т т в атмосфере азота в течение 4 лТ,ней с обратным холодильником. Охлажденную до температуры около 5°С реакционную смесь затем осторожно выливают, сильно перемещива , на с .;есь льда и 100 мл -насыщенного раствора хлористого аммони . Водную фазу отдел ют и дополнительно экстрагируют смесью простого эфира и метиленхлорида (4: 1), органический раствор по очереди промывают насыщенным раствором хлористого аммони и водой, сушат и выпаривают в ва кууме, получаемом с помощью водоструйного насоса. Получаемый кристаллический сырой продукт (1,0 г), представл ющий собой (после тонкослойного хроматографировани ) смесь ,3этнлепдыокси-18-метил-оксо-20р - оксипрегнена и А5-3,3-этилендиокси-18-метилен-18, 20оксидопрегнена , плав щуюс при 153-156°С, окисл ют без очистки следующим образом. 1,0 т сырой смеси раствор ют в 3 мл пиридина , прибавл ют к окислительной смеси, полученной из 1,0 г окиси хрома (VI) и 15 мл пиридина, и реакционную смесь оставл ют сто ть в течение 40 час при комнатной температуре . После разбавлени уксусным эфнром отфильтровывают от нерастворимых компонентов , остаток дополнительно промывают уксусным эфиром и фильтрат выпаривают в вакууме, получаемом с помощью водоструйного насоса. Полученный сырой продукт раствор ют в метиленхлориде и фильтруют через загруженную,20 г основной окиси алюмини колонну. Из упаренного фильтрата получают -после однократной перекристаллизации из смеси метиленхлорида, простого эфира и петролейного эфира 719 г чистого 18-метил18-оксопрогестерон-З-монокетала , т. пл. 178- 180°С. К раствору 600 мг трет-бутилата кали в 25 мл т/оег-бутанола прибавл ют 1,21 г 18метил-18-оксопрогестерон-З-монокетала и неремещивают в атмосфере азота в течение 25 мин нри комнатной температуре. Затем охлаждают до температуры около 10°С, прибавл ют 2,5 мл лед ной уксусной кислоты, выливают на лед ную воду и трижды экстрагируют метиленхлоридом. Экстракты нромывают водой , насыщенным раствором карбоната натри и вновь водой, сушат и упаривают в вакууме , получаемом с помон ью водоструйного насоса. Из остатка (1,2 г) получают после однократного растворени из смеси метиленхлорида и простого эфира 941 мг чистого д5,18а.2о . 3-3-этилендиокси - 18-оксо-18а, 20цикло-18-гомопрегнадиена с т. пл. 211-213°С. К раствору 820 мг полученного таким образом соединени в 8,5 мл метиленхлорида и 34 мл метанола прибавл ют по капл м в течение 5 мин, перемешива , при 50°С 12,6 мл 30%-ной перекиси водорода и 4,25 мл 10%ного натрового щелока и затем мутную смесь оставл ют сто ть в течение 60 час при 4°С. Затем разбавл ют водой, экстрагируют трижды при охлаждении льдом, хлороформом, органические фазы промываю г водой до нейтрального состо ни , супшт и упаривают в вакууме, получаемом с помощью водоструйного насоса. Из полученного таким образом аморфного остатка получают после кристаллизации из простого эфира 691 г чистого А-3,3этилендиокси-18-оксо-18а , 20-оксидо-18а, 20цикло-18-гомопрегнена , т. пл. 195-196°С. К суспензии 150 ыг литийалюминийгидрида в 10 мл тетрагидрофурана прибавл ют при охлаждении (около 10°С) раствор 500 мг полученной эпокиси в 20 мл тетрагидрофурана и реакционную смесь кип т т в течение 5,5 час с обратным холодильником. Избыточный восстановитель затем разлагают , охлажда прибавлением смеси 1,5 мл тетрагидрофурана и 0,75 мл уксусного эфира и затем 1,5 мл тетрагидрофурана и 0,75 мл воды. Выпавшую гидроокись алюмини и лити отфильтровывают на нутче после прибавлени безводного сульфата натри и фильтрат выпаривают в вакууме, получаемом с помощью водоструйного насоса. Остаток (500 мг) раствор ют с целью очистки в смеси толуола и уксусного эфира (4:1) и хроматографируют на п тидес тиКратном весовом количестве безводного силикагел . С помощью такой же
смеси растворителей элюируют 185 мг чистого ,3-этилендиокси-18, 20-диокси-18а, 20цикло-Ю-гомопрегнена , плав щегос после повторного растворени из смеси нетиленхлорида , метанола и простого эфира (172 мг) при 206-207°С.
150 мг полученного таким образом соединени раствор ют в 1 мг пиридина, охлаждают приблизительно до -10°С, прибавл ют 0,1 мл хлорида метансульфоновой кислоты и оставл ют сто ть в продолжение 18 час при температуре 0°С. После обычной переработки получают 107 мг пены, из которой кристаллизацией из смеси метиленхлорида и простого эфира получают 32 мг А-3,3-этилендиокси-18мезилокси-20-окси-1 За, 20-цикло-18-гомопрегнена , т. пл, 135-137°С (с разложением).
Пример 2. К смеси 10 мл диметилформамида и 1 мл тгег-бутапола прибавл ют, перемешива , 700 мг т.пег-бутилата кали . ПрИ -20°С -прибавл ют 0.6 мл триэтилфосфита и через реакционный раствор провод т не слишком сильный поток кислорода. При неизмен ющейс температуре прибавл ют в течение 5 мин 0,1 г Л -Зр-ацетокси-18-метилен-20-оксопрегнена и смесь размешивают еще 30 мин, провод поток кислорода. Затем, охлажда , осторожно ПОДКИСЛЯЮТ и обрабатывают метиленхлоридом . Получаемый сырой продукт суспендируют с 2 мл лед ной уксусной кислоты , перемешива и пропуска азот, прибавл ют в течение 45 мин 1,2 мл трифторацетангидрида и продолжают перемешивать еще 4 час при комнатной температуре. Реакционную смесь выливают в -волу и обрабатывают простым эфиром. Хроматографической очисткой полученного таким образом сырого продукта получают чистый , 17а-диацетокси-18метилен-20-оксопрегнен . ИК-спектр: полосы при 5,75. 5,81, 6.10, 8.15 и 9,75 мкм.
П ри мер 3. К 1,27 г ,3-этилендиокси-18тозилокси-20-окси-18а . 20-цикло-18-гомопрегнена , растворенных в 42 мл т/7ег-бутанола и 10 мл диоксаиа, прибавл ют 1,27 г грет-бутилата кали и размешивают в атмосфере азота в течение 17 час при 40°С. Смесь охлаждают, прибавл ют 5,3 мл лед ной уксусной кислоты и разбавл ют холодной как лед водой; осаждающийс осадок фильтруют на путче и промывают водой. Остаток раствор ют в хлороформе , промывают до нейтрального состо ни водой , насыщенным раствором бикарбоната натри и оп ть водой, сушат и выпаривают досуха в получаемом с помощью водоструйного насоса вакууме.
Аморфный продукт очищают, раствор в толуоле, и хроматографируют на п тидес тикратном весовом количестве силикагел . Смесью толуола и уксусного эфира (95 : 51 элюируют смесь вещества, СОСТОЯЩУЮ из ,3-этилендиокси-18 - метилен-20-оксопрегнена и его эпимера А-3,3-этилендиокси-18-метилен-20-оксо-17р-Н-прегнена . 167 мг этой смеси раствор ют в 3 мл ацетона и оставл ют сто ть (после прибавлени 15 мг п-толуолсульфоновой кислоты) в течение 16 час при комнатной температуре. После разбавлени лед ной водой экстрагируют дважды смесью простого эфира и метилена (4: 1), после чего органические фазы промывают водой, насыщенным раствором бикарбоната патри и оп ть водой до нейтрального состо ни сушат над сульфатом натри п выпаривают досуха в получаемом при помощи водоструйнего «асоса вакууме. Препаративной тонкослойной хроматографией сырого продукта на силикагеле (средство, способствующее текучести , смесь цихлогексана и ацетона ПО ; 10) получают чистый 18-метиленпрогеотер У1 с
т. пл. 194 - 196°С и изомерный 18-метплен17р-Н-прогестерон , т. пл. 134-136 С.
18-Тозилоксисоединение (исходное вещество ) ИЗ.ГОТОВЛЯЮТ следующим образом.
1,0 г А-3.3-этилендиокси-18. 20-липкгт-18а.
20-цикло-18-гомопрегнена раствор то- р 1i -л пиридина, прибавл ют 2.45 г хлорида Г - ОЛУолсульфоновой кислоты и разме ппр пт в течение 65 час при комнатной тeмпpp т pe. Яатем разбавл ют лед ной водой. ЭКСТПЛГППУЮТ
дважды хлороформом, органические чкстп кты промывают празбавленной сол ной кцглотой , затем до нейтрального состо ни насыщенным раствором бикарбоната натри и оп ть водой, сущат над сульфатом натрп и
выпаривают в получаемом с помощью водоструйного насоса вакууме.
Пример 4. Примен описанный предыдущем примере способ дл А-3-ок -1 -тоЗИЛОКСИ-20-ОКСИ-18 , 20-цикло-1В-могопрегттена. получают А-3-окси-18-метилен-20-оксог1ПРГ1«н. Последний ацети,пируют в положении 3 полученный продукт перевод т в 17 а- пртоксипроизводиое . После селективного омылент в
положении 3 полученный продукт обрабатывают , как следует ниже.
1.00 г А -Зр-окси-17-а-ацетокси-18-метт1лен20-оксопрегнена раствор ют в смег ЯП мл толуола и 20 мл циклогексанона. Отгон от
60 мл толуола и прибавл ют зате 1.8 г раствора алюминийизопропилата в 50 мл в то врем , как отгон ют еще 30 мл толуола. Вслед затем прибавл ют 20 мл толУола и реакпионную смесь кип т т затем в атмосфере
азота с обратным холодильником в течение 15 час. Затем прибавл ют к охлажденно у раствору холодный как лед раствор сепной кислоты, метиленхлорида и простого эфира. Затем отдел ют органический слой, промывают раствором бикарбоната натри и водой, сушат и выпаривают в вакууме. Л асл нистый остаток перегон ют с воп ным и перерабатывают обычным образом. Полл-ирттиый сырой продукт очищают путем хппмтт-от-р фии на силикагеле и пррекг)игтп--т, ртт-т оиз смеси метиленхлорида и эЛип л. 3,20-диоксо-17а-ацетокси- 8 - МРТИТРН ПРПТРН (18-метилен-17а-ацетоксипрогестерон) показывает в ультрафиолетовом спектре полосы
при 5,75, 5,85, 6,01, 6,24, 8,15 и 9,70 мкм,
Исходное вещество получить путем частичного омылени , 17а-диацетокси18-метилен-20-оксопрегнена посредством воднометанольнОГО раствора бикарбоната кали и путем взаимодействи с хлорангидридом птолуолсульфокислоты в пиридине три «омнатной температуре.
Предмет изобретени
Claims (4)
1. Способ получени 18-метиленстероидов р да прегнана формулы I
сд сн.
где X - атом водорода или метильна Группа; R - атом водорода, свободна или этерифицированна в сложный эфир оксигруппа , в которых в положени х 6,7 и
в соединени х, где X - метильна группа, в положени х 6,7
и/или 1,2 может иметьс еще одна
двойна св зь.
отличающийс тем, что соединение формулы II
имеющее двойные св зи, исход щие из углеродного атома в положении 5, где X - атом водорода или метильна группа;
RI - свободна или этерифицированна в
сложный эфир оксигруппа вместе с
атомом водорода или свободна или
кеталиЗОванна оксогрупиа;
R - атОМ водорода или свободна или
этерифицированна в сложный эфир
оксигруппа;
R2 - углеводородный остаток, обрабатывают сильным основанием и, когда RI обозначает оксигруппу, то ее окисл ют до 3-оксогруппы, когда Ri - кетализоваииа оксогруппа , то ее перевод т в свободную оксогруппу и целевой продукт выдел ют или перевод т в сложные эфвры известными приемами .
2.Способ по п. 1, отличающийс тем. что в качестве сильного основапи примеп ют , например, алкогол ты щелочного или щелочноземельного металла или амиды щелочиого металла.
3.Способ по ПИ. 1 и 2, отличающийс тем, что 3-кетализованную оксогруппу перевод т в свободную путем обработки 60-80%ной уксусной или сульфоновой кислотой, преимущественно ге-толуолсульфоновой кислотой.
4.Способ по пп. 1 и 2, отличающийс тем, что окисление З-оксигруппы осуществл ют по методу Оппенауера.
Конвенционный приоритет по признакам:
22.12.67при X - метильна группа.
25.11.68при X - атом водорода, о о сн %/ Ч
он
он
НО СН, /RSO,-0. СИ, /
с-сн, с-снз
СН.. сНьО СНчч/СНь СО со
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH1811967A CH513837A (de) | 1967-12-22 | 1967-12-22 | Verfahren zur Herstellung von 18-Methylensteroiden |
| CH1751368A CH549002A (de) | 1968-11-25 | 1968-11-25 | Verfahren zur herstellung von 18-methylensteroiden. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU432716A3 true SU432716A3 (ru) | 1974-06-15 |
Family
ID=25719621
Family Applications (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU1628608A SU433676A3 (ru) | 1967-12-22 | 1968-12-20 | |
| SU1603698A SU432716A3 (ru) | 1967-12-22 | 1968-12-20 | Способ получения 18-метиленстероидов ряда прегнана |
| SU1499897A SU431670A3 (ru) | 1967-12-22 | 1968-12-29 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU1628608A SU433676A3 (ru) | 1967-12-22 | 1968-12-20 |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU1499897A SU431670A3 (ru) | 1967-12-22 | 1968-12-29 |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US3584016A (ru) |
| JP (3) | JPS5210870B1 (ru) |
| AT (5) | AT325788B (ru) |
| BE (1) | BE725788A (ru) |
| BR (1) | BR6805022D0 (ru) |
| CA (3) | CA940917A (ru) |
| DE (1) | DE1815488A1 (ru) |
| DK (4) | DK128239B (ru) |
| ES (1) | ES361690A1 (ru) |
| FR (2) | FR1601140A (ru) |
| GB (1) | GB1255950A (ru) |
| HU (2) | HU162956B (ru) |
| NL (1) | NL6818447A (ru) |
| SE (6) | SE373847B (ru) |
| SU (3) | SU433676A3 (ru) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS52167736U (ru) * | 1976-06-11 | 1977-12-19 | ||
| US4293548A (en) * | 1980-09-02 | 1981-10-06 | Merrell Dow Pharmaceuticals Inc. | 18-Substituted pregn-4-ene-3,20-diones |
-
1968
- 1968-12-13 SE SE7201782A patent/SE373847B/xx unknown
- 1968-12-13 SE SE7201784A patent/SE374362B/xx unknown
- 1968-12-13 SE SE7201785A patent/SE373846B/xx unknown
- 1968-12-13 SE SE17147/68A patent/SE356511B/xx unknown
- 1968-12-13 SE SE7201781A patent/SE374363B/xx unknown
- 1968-12-13 SE SE7201783A patent/SE373844B/xx unknown
- 1968-12-17 US US784492A patent/US3584016A/en not_active Expired - Lifetime
- 1968-12-17 CA CA038,001A patent/CA940917A/en not_active Expired
- 1968-12-18 DE DE19681815488 patent/DE1815488A1/de active Pending
- 1968-12-19 FR FR1601140D patent/FR1601140A/fr not_active Expired
- 1968-12-20 AT AT117371*1A patent/AT325788B/de not_active IP Right Cessation
- 1968-12-20 AT AT117271A patent/AT313490B/de not_active IP Right Cessation
- 1968-12-20 SU SU1628608A patent/SU433676A3/ru active
- 1968-12-20 ES ES361690A patent/ES361690A1/es not_active Expired
- 1968-12-20 GB GB60763/68A patent/GB1255950A/en not_active Expired
- 1968-12-20 AT AT1240768A patent/AT301041B/de not_active IP Right Cessation
- 1968-12-20 AT AT117471A patent/AT314745B/de not_active IP Right Cessation
- 1968-12-20 BE BE725788D patent/BE725788A/xx unknown
- 1968-12-20 BR BR205022/68A patent/BR6805022D0/pt unknown
- 1968-12-20 SU SU1603698A patent/SU432716A3/ru active
- 1968-12-20 DK DK627868AA patent/DK128239B/da unknown
- 1968-12-20 NL NL6818447A patent/NL6818447A/xx not_active Application Discontinuation
- 1968-12-20 AT AT842670*1A patent/AT324586B/de not_active IP Right Cessation
- 1968-12-21 HU HUCI1088A patent/HU162956B/hu unknown
- 1968-12-21 HU HUCI1090A patent/HU162760B/hu unknown
- 1968-12-29 SU SU1499897A patent/SU431670A3/ru active
-
1969
- 1969-03-18 FR FR183293A patent/FR8264M/fr not_active Expired
-
1971
- 1971-03-27 JP JP46017650A patent/JPS5210870B1/ja active Pending
- 1971-03-27 JP JP46017653A patent/JPS4831106B1/ja active Pending
- 1971-05-12 DK DK229371AA patent/DK128735B/da unknown
- 1971-05-12 DK DK229171AA patent/DK128241B/da unknown
- 1971-05-12 DK DK229471AA patent/DK126649B/da unknown
-
1972
- 1972-03-21 JP JP47027520A patent/JPS4911696B1/ja active Pending
- 1972-12-27 US US00318813A patent/US3842074A/en not_active Expired - Lifetime
-
1973
- 1973-01-03 CA CA160427A patent/CA947276A/en not_active Expired
- 1973-01-03 CA CA160428A patent/CA947275A/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SU431670A3 (ru) | 1974-06-05 |
| ES361690A1 (es) | 1970-12-16 |
| JPS4831106B1 (ru) | 1973-09-26 |
| FR1601140A (ru) | 1970-08-10 |
| DK126649B (da) | 1973-08-06 |
| AT325788B (de) | 1975-11-10 |
| HU162760B (ru) | 1973-04-28 |
| US3584016A (en) | 1971-06-08 |
| SE374362B (ru) | 1975-03-03 |
| AT314745B (de) | 1974-04-25 |
| CA940917A (en) | 1974-01-29 |
| SU450407A3 (ru) | 1974-11-15 |
| SE374363B (ru) | 1975-03-03 |
| HU162956B (ru) | 1973-05-28 |
| US3842074A (en) | 1974-10-15 |
| GB1255950A (en) | 1971-12-01 |
| SE373847B (ru) | 1975-02-17 |
| CA947276A (en) | 1974-05-14 |
| JPS5210870B1 (ru) | 1977-03-26 |
| DK128241B (da) | 1974-03-25 |
| SE373844B (ru) | 1975-02-17 |
| AT301041B (de) | 1972-08-25 |
| NL6818447A (ru) | 1969-06-24 |
| AT324586B (de) | 1975-09-10 |
| FR8264M (ru) | 1970-10-19 |
| JPS4911696B1 (ru) | 1974-03-19 |
| DK128239B (da) | 1974-03-25 |
| BR6805022D0 (pt) | 1973-02-13 |
| DE1815488A1 (de) | 1969-07-24 |
| BE725788A (ru) | 1969-06-20 |
| CA947275A (en) | 1974-05-14 |
| SE373846B (ru) | 1975-02-17 |
| DK128735B (da) | 1974-06-24 |
| SU433676A3 (ru) | 1974-06-25 |
| SE356511B (ru) | 1973-05-28 |
| AT313490B (de) | 1974-02-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU185184B (en) | Process for the preparation of 3beta,7beta,15-trihydroxy-5-and rosten-17-on and 3,15-dipivaletes thereof | |
| US2729654A (en) | 10-hydroxy-3-ketosteroids | |
| NO146865B (no) | Analogifremgangsmaate for fremstilling av terapeutisk aktive 16-dehydro-androstanderivater | |
| AU775831B2 (en) | Process for preparing 17alpha-acetoxy-11beta-(4-N,N-(dimethylamino)phenyl)-21- methoxy-19-norpregna-4,9-diene-3,20-dione, intermediates useful in the process, and processes for preparing such intermediates | |
| US3682983A (en) | Preparation of {66 {11 {11 -17 ethinyl steroids | |
| SU432716A3 (ru) | Способ получения 18-метиленстероидов ряда прегнана | |
| SU517263A3 (ru) | Способ получени д-гомостероидов | |
| US3876633A (en) | Processes and intermediates for 16-substituted corticoid synthesis | |
| US3639392A (en) | Cardioactive oxido-bufatrienolides | |
| SU679147A3 (ru) | Способ получени правовращающих гомостероидов | |
| Just et al. | STEROIDS: I. 12β-METHYL-12α-HYDROXYPROGESTERONE | |
| US3271390A (en) | Sulfurenic acid and derivatives thereof | |
| US3096350A (en) | 6, 16alpha-dimethyl-delta1, 4, 6-pregnatriene-17alpha-ol-3, 20-dione and esters thereof | |
| HU197755B (en) | Process for producing 3-alkoxy-18-methyl-3,5-estradien-17-one or 3-alkoxy-18-methyl-3,5,15-estratrien-17-one derivatives | |
| HERZIG et al. | INVESTIGATIONS ON STEROIDS. XVII. DEHYDRATION STUDIES IN THE SERIES OF 3β, 5, 19-TRIHYDROXYETIOCHOLANIC ACID | |
| US2813882A (en) | delta-3, 20-diketo-17-hydroxy-11, 21-bis oxygenated-pregnadiene compounds and processes of preparing the same | |
| HU187843B (en) | Process for producing 17-alpha-hydroxy-17-beta-bracket-hydroxy-acetyl-bracket closed-steroides | |
| US3085089A (en) | 11, 18; 18:20-bis-oxido-pregnenes and process for the preparation thereof | |
| US4096142A (en) | 14,19-Dioxygenated steroid compounds and their 14-dehydro analogs and process for the preparation thereof | |
| DE2015800C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 19-Norsteroiden sowie d 5 (10), 9 (U)-4-Oxasteroide als Zwischenprodukte | |
| US3484476A (en) | A-nor steroids | |
| US2897214A (en) | 3-hydroxy-11-keto-delta22-ergostene and esters thereof | |
| SU492079A3 (ru) | Способ получени 6,6,9 -трифторпрегнанов | |
| US3336338A (en) | A-nor-cholestatriene-21-oic acid 21->24 lactones | |
| US3409611A (en) | 16, 20-cyclosteroids |