SU430103A1

SU430103A1 - СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБОРАНСОДЕРЖАЩИХ АЦЕТОФЕНОНОВгШИ f?!!^^^?T^B

Info

Publication number: SU430103A1
Application number: SU1854601A
Authority: SU
Original assignee: Л. И. Захаркин, В. Н. Калинин, В. И. Неделькин , Н. П. Левина Институт элементоорганических соединений ССС
Priority date: 1972-12-02
Filing date: 1972-12-02
Publication date: 1974-05-30

Description

1

Изобретение касаетс улучшенного способа получени карборансодержащих ацетофенонов, которые могут найти применение в синтезе ценных термостойких полимеров.

Известен способ получени карборансодержащих ацетофенонов, заключающийс в том, что хлорангидрид карборанилбензойной кислоты подвергают взаимодействию с диметилкадмием в среде бензола или ацетона с выделением целевого продукта известными приемами . Однако выход продукта не превышает 50%.

С целью увеличени выхода целевого продукта предлагают соответствующую карборансодержащую кислоту подвергать взаимодействию с метиллитием при кипении реакционной массы в среде смеси эфира и тетрагидрофурана (ТГФ) с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Тетрагидрофуран берут преимущественно в количестве 30-70% от всей смеси.

Выход целевого продукта по предлагаемому способу составл ет 84-90%.

Предлагаемый способ позвол ет получить целый р д новых ценных соединений, например быс(п-ацетилфенил)-о-карборан, бис-(пацетилбензил )-о- или и-карборан.

Пример 1. К раствору метиллити в 100 мл абсолютного эфира, приготовленного

из 0,7 г лити и 7 г СНз1, прибавл ют npti перемешивании 3,84 г (0,01 моль) бис-(п-к.арбоксифенил )-о-карборана в 200 мл свел еперегнанного ТГФ и реакционную массу перемешивают при кипении 10 час. Большую часть растворителей отгон ют в вакууме и реакционную массу разлагают разбавленной сол ной кислотой. Водный слой экстрагируют эфиром и бензолом, а органический высушивают над хлористым кальцием.

Получают 3,5 г (92%) быс-(л-ацетофенил)о-карборана; т. пл. 184-186°С (гептан).

Пайдено, %: С 56,52; Н 7,26.

Вычислено, %: С 56,92; П 6,34.

ИК-спектр: 1690 , VD-H 2600 см-.

Пример 2. По примеру 1 из метиллити , приготовленного из 0,7 г лити и 7 г СНз1, и 4,12 г бы1:-(п-карбоксибензил)-о-карборана получают 3,4 г (83%) б«с-(п-ацетилбензил)-окарборана; т. пл. 166-167°С (гептан).

Найдено, %: В 26,26.

2oH28BioO2

Вычислено, %: В 26,48.

ИК-спектр; 1685 , VB-H 2600 см-.

При м е р 3. По примеру 1 из метиллити , приготоБленного из 0,7 г лити и 7 г СПз1, и 4,12 г (/г-карбоксибензил)-.дг-карборана получают 3,3 г (81%) быс-(п-ацетилбензил)-жкарборана; т. пл. 108°С (гептан).

Найдено, %: В 25,87.

C2oH28BioO2

Вычислено, %: В 26,48.

ИК-шектр: 1680 см- VB-H 2600 см-.

Пример 4. По примеру 1 из метиллити , приготовленного из 0,56 г лити и 5,6 г СНз1, и 2,64 г 1-(п-карбокСифенил)-о-карборана получают 2,3 г (88%) 1-(л-ацетилфенил)-о-карборана; т. пл. 105° С.

По литературным данным т. пл. 105-106° С.

Пример 5. По примеру 1 из метиллити , приготовленного из 0,56 т лити и 5,6 СНз1, и 2,64 г 1-(п-карбоксифенил)-.лг-карборана получают 2,2 г (84%) 1-(п-ацетилфенил)-ж-карборана; т. пл. 124°С.

По литературным данным т. пл. 123-124° С.

А Предмет изобретени

Claims

1.Способ получени карборансодержащих ацетофенонов на основе карборансодержащей кислоты и метильного соединени металла в среде органического растворител с выделением целевого продукта известными приемами, отличающийс тем, что, с целью увеличени выхода целевого продукта, соответствующую карборансодержащую кислоту обрабатывают метиллитием при кипении реакционной массы в среде смеси эфира и тетрагидрофурана .

2.Способ по п. 1, отличающийс тем, что тетратидрофурана в смеси берут от 30 до 70%.

li«K« r.«ur.«l.-.4i. ;