SU422724A1 - СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ п-НИТРОБЕНЗИЛХЛОРИДА - Google Patents

Description

1

Изобретение относитс  к способу получени  ароматических нитросоединений, примен емых дл  получени  термостойких полимеров и в синтезе биологически активных соединений.

Известен способ получени  п-иитробензилхлорида при обработке бензилхлорида нитрующей смесью из концентрированной азотной кислоты и уксусного ангидрида при 25°С. Недостатком известного способа  вл етс  низкий выход (53%) целевого продукта и загр знение его другими изомерами.

С целью устранени  указанных недостатков предлагаетс  в состав нитрующей смеси вводить лед ную уксусную кислоту и проводить процесс при (-5) - (-15°)С.

Дл  преимущественного получени  /г-изомера бензилхлорид, азотную и уксусную кислоту берут в соотношении 1 : 36 : 7 соответственно.

Выход целевого продукта с высокой степенью чистоты 85-90%.

При уменьшении доли азотной кислоты увеличиваетс  количество других изомеров и выход «-нитробензилхлорида снижаетс . При увеличении доли азотной кислоты выход «-нитробепзилхлорида также снижаетс .

В услови х реакции уксусна  кислота действует как катализатор и растворитель продукта реакции, способствующий образованию только «-изомера.

В отсутствие уксусной кислоты  -нитробензилхлорид образуетс  с низким выходом и сильно загр зн етс . При увеличении доли уксусной кислоты реакционна  смесь замерзает .

Оптимальна  температура реакции (-5)- (-15)°С. При более высокой температуре образуютс  побочные о- и л-изомеры.

Пример 1.. В трехгорлую колбу, снабженную механической .мен1алкой, термометром и капельной воронкой, наливают 617 мл (14,8 моль) азотной кислоты (d 1,51), охлаждают до -15°С (сухой лед/ацетон) и при перемешивании добавл ют по капл м 160,0 мл (2,8 моль) лед ной уксусной кнслоты, поддержива  температуру - 15°С.

К полученной нитрующей смеси при -15°С прибавл ют 46 мл (0,4 .моль) бензилхлорида, перемешивают три -15°С 30 .мин, выливают на 1,5 кг размельченного льда с такой скоростью , чтобы температура не превышала 0°С. Выпадающий желтоватый осадок отдел ют, промывают на фильтре 100 мл лед ной воды, перекристаллизовывают из этилового спирта и получают 61,7 г (90%) п-нитробензил.лорида в виде белого кристаллического вещества , т. пл. 72,6°С

Найдено, %: С 48,75; Н 3,48; N 8,22.

CyHsClNOa.

Вычислено, %: С 48.91; Н 3,53; N 8,17. 3 Пример 2. Синтез провод т аналогично примеру 1 нри (-5) - (-10) °С и из 46 мл ( 0,4 моль) бензилхлорида получают 58,5 г ( 85,3%) п-нитробензилхлорида, т. пл. 72,4°С. Найдено, %: С 48,68; Н 3,45; N 8,12. С7НбСШО2. Вычислено, %: С 48,91; Н 3,53; N 8,17. Предмет изобретени  1. Способ получени  п-нитробензилхлорида обработкой бензилхлорида нитрующей смесью, 4 содержащей концентрированную азотную кислоту , с последующим выделением продукта известными приема1йи, отличающийс  тем, что, с целью повышени  выхода и чисто5ты продукта, в состав нитрующей смеси ввод т лед ную уксусную кислоту и процесс провод т при (-5) -(-15)°С. 2. Способ по п. 1, отличающийс  тем. что, с целью преимущественного получени  0ft-изомера, бензилхлорид, азотную кислоту и уксусную кислоту берут в мольном соотношекии I : 36 :7 соответственно.