SU355175A1 - Способ совместного получения замещенных2,5-диоксо-1,2- - Google Patents
Способ совместного получения замещенных2,5-диоксо-1,2-Info
- Publication number
- SU355175A1 SU355175A1 SU1489814A SU1489814A SU355175A1 SU 355175 A1 SU355175 A1 SU 355175A1 SU 1489814 A SU1489814 A SU 1489814A SU 1489814 A SU1489814 A SU 1489814A SU 355175 A1 SU355175 A1 SU 355175A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- dioxo
- ethyl
- methyl
- thio
- phosphorus
- Prior art date
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 2
- -1 4-methyl-2-ethyl-2,5-dioxo-1,2-oxa-phospholane Chemical compound 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 4
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 241000219758 Cytisus Species 0.000 description 1
- SSHDEAQDXLFSAF-UHFFFAOYSA-N O=C1CCP(=O)O1 Chemical class O=C1CCP(=O)O1 SSHDEAQDXLFSAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010495 Sarothamnus scoparius Nutrition 0.000 description 1
- QVMHUALAQYRRBM-UHFFFAOYSA-N [P].[P] Chemical compound [P].[P] QVMHUALAQYRRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atoms Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- GWLJTAJEHRYMCA-UHFFFAOYSA-N phospholane Chemical compound C1CCPC1 GWLJTAJEHRYMCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing Effects 0.000 description 1
Description
Изобретение относитс « области фосфорорганических соединений, а именно к способу совместного получени новых замещенных 2,5-диоксо-1,2-тиафосфоленов-3 и 2-тио-5-оксо1 ,2-тиафосфоленов-З общих формул I и II
bSC-0
ii/s-c o
э/ рС I
R-PNCH C-R
где R - этил R - метил
Эти соединени могут быть использованы в качестве полупродуктов дл синтеза серусодержащих фосфорорганических соединений, в том числе физиологически активных.
Известна ipeaKUHH сульфировани фосфорорганических соединений с помощью п тисернистого фосфора.
По предлагаемому способу нар ду с сульфированием исходного фосфолана под действием п тисернистого фосфора протекает процесс дегидрогенизации. Одновременное сульфирование и дегидрогенизаци фосфорорганических соединений с помощью п тисернистого фосфора ранее не .были известны в литаратуре .
фоленов-3 и 2-тио-5-оксо-1,2-тиафосфоленов-3 заключаетс в том, что замещенный 2,5-диоксо-1 ,2-оксафосфолан подвергают взаимодействию с п тисернистым фосфором при нагревании .
Пагревание желательно вести до температуры 100°С.
Полученную cMiecb целевых продуктов раздел ют фракционированием.
Замещенные 2,5-диоксо-1,2-тиафосфолены-3 и 2-тио-5-оксо-1,2-тиафосфолены-3 легко реагируют с органическими соединени ми, содержащими активный атом водорода, с образованием нециклических фосфорорганических
соединений. Они также могут быть иСпользованы в качестве диенофилов в реакци х диенового синтеза.
Пример 1. 4-Метил-2-этил-2,5-диоксо-1,2тиафосфолен-3 (соединение общей формулы I) и 4-метил-2-этил-2-тио - 5 - oкco-l,2-тиaфocфoлeн-3 (соединение формулы II).
В четырехгорлую колбу с мещалкой, термометром и хлор-кальциевой трубкой помещают 55 г 4-метил-2-этил-2,5-диоксо-1,2-оксафосфолана и 17,5 г п тисернистого фосфора и смесь напревают до 100°С при перемещивании 3 час. Реакционную колбу, подсоедин ют к перегонной установке и отгон ют 37 г фракции с т. кип. 120-160°С/0,06 мм рт. ст. В результате фракционировани получают 14 г (23,7%) соединени I и 8 г (12,3%) продукта II. 4-Метил - 2 - этил - 2,5 - диоксо-1,2-тиафосфолен-3 имеет следующие констакты: т. кип. 9П90 100-102°С/0,06 мм рт. ст., d 4 1,2000, п о 1,5415. ИК-спектр: v Р-S-С 645 V С О дублет 1260 см- vC C 1625 см 1795 и 1730 сж-1. 40,69; Н 6,05; Р 16,98; Найдено, %: С S 18,26. MRD 26,08. СбНэОгРЗ. Вычислено, %: С 40,96; Н 5,16; Р 17,60; S 18,12. MRD 45,15. 4-Метил-2-этил-2-тио-5-оксо - 1,2 - тиафосфолен-3 имеет следующие константы: т. кип. следующие 125°С/0,06 мм рт. ст., 1,2220, п D ИК-спектр: v Р-S-С 645 см- v С-С 1615 см- vC O дублет 1785 и 1710 ой-. Найдено, %: Р 16,32; S 32,57. MRo 53,31. СбНэОРЗг. Вычислено, %: Р 16,12; S 33,33; MRo 52,60. Пример 2. Этиловый эфир этил (р-тиокарбоксипропенил ) -фосфиновой кислоты. К 3,6 г 4-метил-2-этил-2,5-диоксо-1,2-тиафосфолена-3 добавл ют 1 г спирта; температура реакционной смеси при- этом повышаетс с 20 до 40°С. Затем реакционную смесь вакуумируют при 0,06 ми рт. ст. и получают 4,5 г 100%-ного этилового эфира этил ((З-тиокарбоксипропенил ) фосфиновой кислоты, 1,690, 1,5250. ИК-спектр: v Р-О-С 1040 см- vC 0 1730 см- vC C 1625 см- v S-Н 2400- 2650 сл-1.
. ;Л& -
-... :
355 Its -Найдено , %: Р 14,49; S 14,12. MRn 58,21. CsHisOsPS. Вычислено: Р 13,95; S 14,41. MRo 57,77. При перегонке отщепл етс спирт и получаетс соединение I. Выход 72,2%. Пример 3. Этиловый эфир этил (р-тиокарбоксип:ропенил )тиофосфиновой кислоты. К 3,8 г 4-метил-2-этил-2-тио-5-оксо-1,2-тиафосфолена-3 добавл ют 1 г спирта; при этом температура реакционной смеси повышаетс с 20 до 23°С. Избыток спирта вакуумируют при 0,06 мм рт. ст. и получают 4,7 г 100%-ного этилового эфира этил (р-тиокарбоксипропенил ) тиофосфиновой кислоты, 1,1920; п 1,5750. ИК-спектр: v Р-О-С 1050 сж-i, vC C 1625 см- V С О 1730 сж-1. Найдено, %: С 40,18; Н 6,55; Р 12,33. MRD 66,07. CsHisOaPSa. Вычислено, %: С 40,37; Н 6,28; Р 13,00. MRD 65,27. Предмет изобретени 1.Способ совместного получени замещенных 2,5-диоксо-1,2-тиафосфоленов-3 и 2-тио-5оксо-1 ,2-тиафосфоленов-3, отличающийс тем, что замещенный 2,5-диоксо-1,2-оксафосфолан подвергают взаимодействию с п тисернистым фосфором при нагревании с последующим разделением и выделением целевых продуктов известными приемами. 2.Способ по п. 1, отличающийс тем, что нагревание ведут до температуры 100°С.
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU355175A1 true SU355175A1 (ru) |
Family
ID=
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Ackerman et al. | Phosphorus Derivatives of Fatty Acids. I. Preparation and Properties of Diethyl Acylphosphonates2 | |
Nickson | The stereospecific synthesis of (Z)-and (E)-diethyl (3, 3, 3-trifluoro-1-propenyl) phosphonate | |
SU355175A1 (ru) | Способ совместного получения замещенных2,5-диоксо-1,2- | |
US4937308A (en) | Preparation of alkyl O,O-dialkyl-γ-phosphonotiglates | |
JP2693615B2 (ja) | 1‐ハロ‐4,6,10‐ヘキサデカトリエン化合物およびその製造方法 | |
US4288642A (en) | Production of ω-alkene-1-ols | |
US3193565A (en) | gamma-fluoro-alpha, beta-unsaturated carboxylic acids and their esters | |
JPH0358335B2 (ru) | ||
US5202461A (en) | 3-substituted 2-hydroxy-3-formylpropionic esters, the preparation thereof and the use thereof for preparing 3-substituted 3-formylacrylic esters | |
SU355182A1 (ru) | Способ получения смешанных хлорфторангидридов алкенфосфоновых кислот | |
SU341804A1 (ru) | Способ получения 1-галоид-1-тиоксофосфоленов | |
SU357731A1 (ru) | Способ получения эфиров фосфорной кислоты | |
CN109195942B (zh) | 制备聚檀香醇类化合物的方法 | |
SU283220A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛ-а-АЛКОКСИАЛКИЛ-ФОСФОНАТОВ | |
SU666180A1 (ru) | Способ получени высших моноалкиловых эфиров -алкоксиалкилфосфоновых кислот | |
SU210155A1 (ru) | Способ получения 1-хлор-3,4-бензофосфолина | |
SU319602A1 (ru) | Способ получения фторсодержащих кремнийорганических эфиров | |
SU734213A1 (ru) | Способ получени диалкиловых эфиров замещенных этинилфосфоновых кислот | |
SU352554A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ р-РОДАНЭТИЛОВЫХ ЭФИРОВ ФОСФОНОВОЙ ИЛИ ФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫ | |
SU345163A1 (ru) | Способ получения замещепных 5-тио-1,2- оксафосфоленов-3 | |
US5256813A (en) | 3-substituted 2-hydroxy-3-formylpropionic esters, the preparation thereof and the use thereof for preparing 3-substituted 3-formylacrylic esters | |
HU182673B (en) | Process for preparing esters of 2-formyl-3,3-dimethyl-cyclopropane-1-carboxylic acid | |
SU231548A1 (ru) | Способ получепия производных фосфетана | |
SU258307A1 (ru) | Способ получения эфиров алкилалкоксиалкилфосфиновых кислот | |
SU736579A1 (ru) | Этиловые эфиры 2-(W-бромалкил-)циклопентанон-3-карбоновой кислоты в качестве исходных в синтезе биологически активных простагландинов или их аналогов и способ их получени |