SU353409A1 - Всесоюзная iпатентно-т?хь'1^:епяд)| - Google Patents
Всесоюзная iпатентно-т?хь'1^:епяд)|Info
- Publication number
- SU353409A1 SU353409A1 SU1328066A SU1328066A SU353409A1 SU 353409 A1 SU353409 A1 SU 353409A1 SU 1328066 A SU1328066 A SU 1328066A SU 1328066 A SU1328066 A SU 1328066A SU 353409 A1 SU353409 A1 SU 353409A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- vinyl acetate
- column
- acetic acid
- acetate
- product
- Prior art date
Links
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N acetic acid ethyl ester Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 55
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 51
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 47
- 239000000047 product Substances 0.000 description 24
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 12
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 12
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 description 10
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 7
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 7
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 7
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 6
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 5
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 5
- 230000002194 synthesizing Effects 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N oxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UPZFLZYXYGBAPL-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-2-methyl-1,3-dioxolane Chemical compound CCC1(C)OCCO1 UPZFLZYXYGBAPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBCVMFKXIKNREZ-UHFFFAOYSA-N AcOH acetic acid Chemical compound CC(O)=O.CC(O)=O YBCVMFKXIKNREZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IFDPQIQRQPSVDH-UHFFFAOYSA-N [I].C(C)(=O)O.C(C)(=O)OCC Chemical compound [I].C(C)(=O)O.C(C)(=O)OCC IFDPQIQRQPSVDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- -1 alkali metal acetates Chemical class 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- FJOPOOBDMDAVIW-UHFFFAOYSA-N ethenyl acetate;hydrate Chemical compound O.CC(=O)OC=C FJOPOOBDMDAVIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MHYCRLGKOZWVEF-UHFFFAOYSA-N ethyl acetate;hydrate Chemical compound O.CCOC(C)=O MHYCRLGKOZWVEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 230000000737 periodic Effects 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Description
Изобретение относитс к усовершенствованию способа переработки сырого виннлацетата , вл ющегос важным продуктом в химической и полимерной промышленности.
Известен способ разделени винилацетатной жидкости, содержа 1ей винилацетат, воду , уксусную кислоту и небольшое количество ацетальдегида, и получающейс в процессе производства винилацетата нз этилена уксусной кислоты.
Способ заключаетс в том, что вннилацетатна жидкость поступает в колонну азеотропной дистилл ции, с верха которой отбираютс винилацетат - вода н легкокип щие примеси, а с низа колонны - уксусна кислота , котора возвращаетс в процессе синтеза .
Далее на второй колонне с верхней ее части отбирают ацетальдегид и легко кип щие примеси, а с низа - винилацетат и воду и высококип щие компоненты, которые раздел ют в сепараторе (происходит расслаивание жидкостей ) с последующей дистилл цией и выделением чистого винилацетата.
Дальнейшие исследовани показали, что в винилацетатной жидкости содержитс небольшое количество этилацетата, который изза близкой точки кипени (77°С) к выдел емому винилацетату (72°С) практически очень трудно может быть отделен (с очень большими потер ми целевого вннилацетата).
Расчеты показывают, что дл отделени этилацетата потребовалась бы дистилл ционна колонна с 280 тарелками н флегмовым
числом 80.
В предлагаемом способе отделение небольшого количества этилацетата достигаетс с помощью определенного поддержани воды в нижней части дистилл ционной колонны, т. е.
0,5-6 вес. %. Этот прием позвол ет использовать колонну с 60 тарелками и флегмовым числом 3-8.
Винилацетатна жидкость поступает в азеотропную дистилл ционную колонну, с
верхней части которой отбирают все количество винилацетата, причем часть безводного винилацетата возвращают в виде флегмы в колонну и удал ют таким образом воду, содерл ащуюс в исходной жидкости в виде
азеотропа.
С нижней части колонны отбирают уксусную кислоту, содерл ащую 0,5-6% воды н 0,05-1% полимеров, затем ее направл ют в стадию синтеза. С промежуточных тарелок
колонны отбираетс этилацетатньш поток, содержащий среднекип щие компоненты. Он вместе с уксусной кислотой направл етс на стадию синтеза. Дальнейщее разделение вннилацетата и воды провод т в сепараторе следующей дистилл цией и выделением чистого винилацетата, практически ис содержащего этилацетата (0,002-5 %). Примен ема в процеесе иереработки винилацетатна жидкость содержит в осиовиом 45-80% уксусной кислоты, 15-35% винилацетата , 3-20% воды и 0,05-0,005% этилацетата (по отношению к Как отмечалось выше, содержаща в основном этилацетата, поступает в нилацетата, т. е. в испаритель где она вместе со свежей кислотой за счет нагрева циркулирующим газом, в ОСНОВИОЛ1 этилеиом, до Гш- 140°С превращаетс в парообразное состо ние и в таком виде поступает в колонну синтеза . Следует отметить большие технологнческие преимущества использовани в синтезе уксусной кислоты, получающейс в процесс переработки винилацетатной жидкости и содержащей небольшие количества этилацетата. Так, за счет создани равновеси содержани этилацетата в процессе взаимодействи этилена, уксусной кислоты и кислорода донолнительного образовани этилацетата ие иаблюдаотс , т. е. тем самым отпадает дорогосто щее разделение винилацетата и этилацетата. Схема осуществлеии способа иоказана на чертеже. Пример 1. В колоппе /, содержащей стационарно закреплеппый катализатор (металлы VII группы периодической системы, например палладий) вместе с ацетатами щелочных металлов на носителе, например силикатах , провод т синтез винилацетата при температуре 185°С из этилена и уксусной кислоты , которые подают из исиарител , и кислорода , подаваемого по линии / а. Реакционную смесь после выхода из реактора охлаладают до температуры и перевод т по липин 2а в отделитель 2 б, ъ котором раздел ют между конденсирующимис жидкими и остающимис газообразными составными продуктами. Газы 3 возвращают в процесс. Конденсат в отделителе 2 б разрежают до атмосферного давлени в емкости 2 в и подают через линию 2г в процесс переработки е помощью диетилл ции. Газы, освобождающиес при разрежении и отход щие по линии За, оп ть сжимают до давлени , при котором происходит реакци сиитеза, и возвращают в реактор. Продукт из емкости 2 в ввод т в процесс дистилл ции в емкость 4. Состав его приведеи ниже. этилен0,19 этилацетат0,04 ацетальдегид0,23 лсгкоисиаршющиес составные элементы0 ,01 В процессе дистилл ции образующа с вода удал етс совместно с винилацетатом в виде продукта из головной чаетн колонны 5. Темнература етока составл ет 125°С, температура головной части составл ет 70°С, соотношение флегмы составл ет 1 : 5. В стоке колонны удал етс уксусна кислота по линии 6, которую возвращают в процесс сиитеза. Смесь имеет следующий состав. уксусна К11слота вода полимеры этилацетат Уксусную кислоту иодают в гор чем виде в испаритель 7 реакцпонной системы, в который ввод т свежую уксусную кислоту и этилен по лини м 7 а или 76. Дл предотвращенп в этом испарителе обогащенп полимерами наиравл ют обратный ноток мощностью в 1,851 кг1час но линии 8 па илсночный вьшариой аппарат 9, там выдел ют 1,605 введенной уксусной кислоты по липии 10. Остаток в виде иолимеризата выбрасывают по трубе //. Продукт по лпнии 5 из головной части колонны 4 раздел ют в разделителе фаз 12 на нижнюю водную фазу и в верхней чаетн 13 на органическую фазу. Органическа фаза имеет следующий состав. винилацетат вода этилацетат ацетальдегид легкоиепар ющиес элементы Верхнюю фазу сырого винилацетата подвергают дальнейшему обезвоживанию и отделению всех легкоиспар ющихс комионентов в колонне 14. Продукт головной части колонны 15 содержит около 10% ацетальдегида и остальное - винилацетат. Продукт головной части колонны 15 снова дистиллируют в колонне 16. Винилацетат, получ .иощийс в виде продукта стока, возвращают обратно по липни 17 в дистилл ционную колонну 14. Через головную часть колонны удал ют из процесса по линии 18 легкоиспар ющиее компоненты.
от которых его очищают путем повторной дистилл ции в колонне 19. Получеиный таким образом в виде продукта головной части винилацетат соответствует необходимому стандарту , содержание этилацетата в нем максимально (0,02%).
Продукт стока 20 колоикы 19 повторной дистилл ции винилацетата пропускают через пленочный выпарной аппарат 9 дл получени дополнительного количества винилацетата, который возвращают обратно через трубопровод 10 в дистилл ционную колонну 4.
Головные продукты в первой азеотропиой. колонне 4 попадают в разделитель 12, где отдел етс нижн водна фаза, содержаща нар ду с небольщими количествами других загр знений примерно 1 % винилацетата в растворенном виде. В колонне 21 отгон ютс все летучие составные элементы, и сточна вода практически не содержит никаких следов примесей уксусной кислоты.
Отогнанные летучие элементы возвращают в колонну 16, в которой через головную часть по линии 18 удал ютс все легкоиспар ющиес компоненты.
В азеотропной колонне 4 после разрежени давлени в жидких продуктах выдел ютс газы по трубе 22, но часть и-х остаетс еще ;ра,створенной в жидкости. Эти газы удал ют через головную часть колонны отделитеЛ фаз 12 охлаждением до 0°С дл выделени увлеченных частиц ацетальдегида и винилацетата , подсоедин ют к газу, возвращаемому в процесс.
Небольщие количества жидкого кондейсйроваиного путем охлаждени продукта .по линии 23 подают в колонну 16, в которой все легкоиспар ющиес компоненты удал ютс через головную часть колонны.; Пример 2. В лабораторную куполообразную тарельчатую колонну из стекла с 60 тарелками на тридцатую тарелку подают 2000 г/час газовой смеси следующего состава, вес. %:
винилацетат15,98
этилацетат0,02
вода6,00
уксусна кислота78,00
Продукт головной части конденсируют, охлаждают до 40°С и направл ют в разделитель фаз. Из фазы винилацетата отбирают в виде флегмы 2400 г/час и подают в головную часть колонны. Остальное количество сырого винилацетата удал ют. Продукт головной части содержит , вес. %:
винилацетат98,59
зтилацетат0,01
вода1,40
Продукт стока колонны имеет при этом следующий состав, вес. %:
винилацетат0,01
П р и м е р 3. В аналогичную колонну подают 2GOO г/час смеси, содержащей этилацетата в три раза больше, чем по примеру 2. Состав смеси следующий, вес. %:
винилацетат15,94
этилацетат0,06
вода6,00
уксусна кислота78,00
После конденсации и охлаждени продукта головной части из разделител фаз отбирают в виде флегмы 2200 г/час винилацетата. Сырьевой винилацетат в головной части содержит , вес. %:
винилацетат98,55
этилацетат0,05
вода1,40
Продукт стока имеет следующий состав, вес. %:
винилацетат0,02
этилацетат0,05
- -вода2,75
- уксусна кислота97,17
Пример 4. В одинаковых услови х протекаии реакции с 15 тарелками колонны отбирают 14 г/час жидкого дополнительного потока следующего состава, вес. %:
винилацетат1,0 .
этилацетат5,0
вода11,0
уксусна кислота83,0
;
; Сырьевой винилацетат в головной части колонны .в этом случае имел следующий состав ,вес. %:
98,58
винилацетат
0,02
этилацетат 1,40
вода
Продукт стока имеет следующий состав,
вес. %:
винилацетат0,02
этилацетат0,03
вода2,00
уксусна кислота97,95
50
Дополнительный поток подают во вторую колонну, в которой винилацетат н этилацетат дистиллировалс в виде аз.еотропа совместно с водой через головную часть. Уксусную кислоту , которую удал ют в виде продукта стока этой колонны, подают в продукт стока первой колонны.
Пример 5. 2000 г/час смеси, котора использована в примерах 3 и 4, подают на 30 тарелку колонны с шестьюдес тью тарелками. В качестве флегмы используют, как и в примере 3, 2200 г/час винилацетата из разделител . В этом опыте, количество удал емого продукта через головную часть колонны и в
виде стока устанавливают таким обра чтобы в виде стока удал лось большее кчество винилацетата с уксусной кислотой.
Состав винилацетата в головной части лонны, вес. %:
98,57
винилацетат 0,03 этиладетат 1,40 вода
Состав нродуктов стока, вес.
%:
2,00 винилацетат
0,07 этилацетат
2,50 вода
95,43 уксусна кислота
П р е д мет изобретен и
Способ нсфеработки сырого винилацетата, содержащего уксусную кислоту, воду и не более 5 вес. % этилацетата, путем азеотронной дистилл ции с нрилгеиением конденсации нродуктов головной части дистилл ционной колонны , разделени фаз и частичного возврата в нроцесс конденсированного головного нродукта , отличающийс тем, что, с целью лучшего отделени этилацетата от винилацетата, в нижней части колонны ноддержнвают содержание воды, равное 0,5-6 вес. %.
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU353409A1 true SU353409A1 (ru) |
Family
ID=
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR100269194B1 (ko) | 메틸 메타크릴레이트의 제조 방법 | |
US10562836B2 (en) | Process for producing acetic acid | |
US3337633A (en) | Production of isophorone | |
US9156768B2 (en) | Isolation of acrylic acid by means of a distillation column having a side offtake | |
AR074138A1 (es) | Proceso y aparato para recuperacion eficiente de diclorohidrinas | |
JPS6251958B2 (ru) | ||
US9284243B2 (en) | Process for the production of methylbutynol | |
US20240158325A1 (en) | Process for recovering isoprenol | |
SG182586A1 (en) | Method for producing vinyl acetate | |
US4088660A (en) | Method for the separation and recovery of furfural and organic volatile acids, such as acetic acid and formic acid, from the process of preparation of furfural | |
JP4271423B2 (ja) | ジメチルアミド化合物とカルボン酸を蒸留分離する方法及びその装置 | |
RU2391331C2 (ru) | Способ получения монохлоруксусной кислоты | |
CN108602746B (zh) | 工业生产一氯乙酸的方法 | |
SU353409A1 (ru) | Всесоюзная iпатентно-т?хь'1^:епяд)| | |
US2403743A (en) | Cyclic butadiene process | |
US6921830B2 (en) | Method for purifying an organic solvent for the purposes of absorption of maleic acid anhydride | |
JP2017165693A (ja) | 酢酸の製造方法 | |
CZ297058B6 (cs) | Zpusob zpracování surového kapalného vinylacetátu | |
US4867849A (en) | Purification of alkyl glyoxylate | |
US3865849A (en) | Process for obtaining high-purity maleic anhydride from crude maleic anhydride | |
US3873577A (en) | Method of recovering pure maleic anhydride from a crude mixture containing same together with an entrainer | |
JP4961208B2 (ja) | カプロラクタムの製造方法 | |
US5585502A (en) | Process and plant for the purification of raw maleic anhydride recovered from gaseous reaction mixtures | |
JPS6013739A (ja) | アクリル酸の精製方法 | |
MXPA02001532A (es) | Metodo para producir anhidrido ftalico de acuerdo con especificaciones. |