SU345666A1 - Способ получения соединений циклопентана - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к снособу получени  терненоидов, .которые могут найти применение в качестве душистых веществ, а также косметических препаратов в парфюмерной п р о м ы ш л е i I н ост и.

Иредложен способ получени  соединений циклолентана общей формулы

НзС

%c-f сн

R - атом водорода или ацилостаток алифатической 1ли ароматической карбоновой кислоты такие, как ацетил, нропионил, бутирил, заключающийс  в том, что соединение бициклогексана общей формулы

СНг-ОБ

где R - имеет выщеуказанные значени  подвергают изомеризации в присутствии кислоты в среде органического растворител , желательно в среде диизопропплового эфира в присутствии сол ной кислоты.

В качестве кислот могут использовать такие минеральные кислоты, как серна , фосфорна , бромистоводородна  и органические кислоты, например трихлоруксусна  или птолуолсульфонова . Процесс изомеризации

0 Л10ЖНО вести также в среде органических растворителей таких, как проствые низшие диэфиры алифатических спиртов, эфиры гликолей , углеводороды, например бензол, а также первичные, вторнчные или третичные низшие

5 спирты. Иоследние целесообразно использовать в -качестве исходного .сырь  - сложного эфира, т. е. когда в К - в формуле (1)-ацилостаток алифатической или ароматической карбоновой кислоты. Целевой продукт выде0 л ют известными приемами.

Пример 1. А) 20 г 3-окспметил-3,6,6-триметил-бицикло 3.1.0 гекса.на раствор ют в 600 мл диизоиропилового эфира, -содержащего 5 мл концентрированной сол ной кислоты. Раствор оставл ют -сто ть 24 час при комнатной температуре. После обычной обработки получают 19,5 г продукта-сырца. Газохроматографический анализ показывает, что он состоит из 1-оксиметил-1-метил-3-изопропилиденциклопентана , примерно до 30%. После очист.ки путем перепаративной газохроматографип спирт имеет запах ландыша ,и сирени. Исходный материал 3-оксиметил-3,6-6-трнмеглл--бицнкло 3.1.0 тексан можно получать сло/гующим образом. б)245 г (1,8 моль} 3-карена в течение 1 час прибавл ют к 4600 мл охлажденного до 0°С 0,58 и. эфирного раствора моиоперфталевой кислоты. Реакциоииую смесь оставл ют сто ть 24 /ас, причем температура повышаетс  риблизительпо до 20°С. Обычной переработкой получают 180 г а-энокси-карана, т. кип. 65° С/5 ли/ рт. ст.; 1,4644; а|° 13,4. в)20 г (0,13 моль а-эпокси-карана проiiyciauor в парообразном согто -нни через реактор , состо ший из стекл нной трубки диаметром в 20 мм и длиной в 50 мм, заполиениый целитом (0,2-0,3 мм - величина зерна) и наход щийс  в печи при температуре 180- 190° С. Получают 19 г продукта сырца, из которого после ректификаЦии выдел ют 17 г 3-формил-3,6,6-триметил-бицикло 3.1.0 гексана , т. КИП. 55° С5 1,4611; мм рт. ст.; 1ПЛ. семикарбазона 194° С.

г) 37,5 г (0,25 моль) 3-формнл-3,6,6-тримешл-биникло 3.1.0 гексана раствор ют в 100 мл нетролейного эфира. Этот раствор прибавл ют в течение 2 час к 70 мл (0,38 моль) диизобутиловоГО гидрида алюмини  в 800 мл иетролейного эфира нрн обратном потоке. После обычной перера ботки получают 37 г. продукта-сырца и нз него после ректифика цни 30 г 3-оксиметил-3,6,6-триметилбицикло 3.1.0 гексана, т. кип. 56°С/2,5 мм рт. ст.; т. пл. 31-32° С.

Пример 2. 11 г 3-ацетоксиметил-3,6,6-триметил-бицикло 3.1.0 гексапа изомеризуют по примеру 1 до 1получепи  1-ацетаксиметнл-1мет11л-3-изо ,проп,илиденци1 ло1пентаиа. Реакционную смесь при ком.натной температуре оставл ют в течение 6 дней. После экстракции олуча10т 10 г нродукта-сырца, состо щего из

СНпОВ

2.

НзС СНь

где R - имеет вышеуказанные значени  подвергают изомеризации в присутствии кчслоты в среде органического растворител  с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2.Способ по п. 1, отличающийс  те.м, что процесс изомеризации ведут в присутствии сол ной кислоты.

3.Способ по п. 1 и 2, отличающийс  тем, что в качестве растворител  используют динзо ,проппниловый эфир. циклопентан - ацетата с содержанием до 50%. Исходный материал З-апетокснметил-3,6,6триметил-бицикло 3.1.0 гексан можно получать с количественным выходом ацетилировапием соответствующего снирта (3-оксиметнл3 ,6,6-трнметил-бнникло 3.1.0 гексапа нри помощи ацетангндрида) пириди.иа. Предмет изобретени  Способ получени  соедипений циклопентана общей формулы где R - атом водорода или ацилостаток алифатической или ароматической карбоновой кислоты такие, как ацетил, нропнопил, бутирил , отличаюш,ийс  тем, что соединение бициклогексана общей формулы