SU335950A1 - Способ получени алкиловых эфиров фосфиновых кислот - Google Patents
Способ получени алкиловых эфиров фосфиновых кислот Download PDFInfo
- Publication number
- SU335950A1 SU335950A1 SU701440745A SU1440745A SU335950A1 SU 335950 A1 SU335950 A1 SU 335950A1 SU 701440745 A SU701440745 A SU 701440745A SU 1440745 A SU1440745 A SU 1440745A SU 335950 A1 SU335950 A1 SU 335950A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- alkyl
- acids
- aralkyls
- mol
- preparation
- Prior art date
Links
Abstract
^.СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКШ10ВЫХ ЭЗДРОК ФОСФИНОВЫХ КИСЛОТ общей формулыО R ^ II^Р-п " Rr °^где R - алкил, арил или аралкнл{R - алкил или аралкил','R - алкил iна основе эфиров фосфонистых кислот, отличающийс тем, что, с целью упрощени процесса, диарил- фосфониты подвергают взаимодействию с галоидными алкштами (аралкилами) и спиртами.2.Способ ПОП.1, отличающийс тем, что при получении алкиловых эфиров фосфиновых кислот с одинаковь»ш значени ми радикалов R'и R" используют каталитические количества галоидных алкилов (арал- килов) или солей галоидводородных кислот.3.Способ ПОП.1, отличающийс тем, что процесс провод т при 100-130*^С.а 9(Л
Description
00
00 ел
;о
СП
Изобретение относитс к новому способу получени алкиловых эфиров фосфиновых кислот общей формулы
R . 1 .,
.P-OR
где R - алкил, арил или аралкил| R - алкил или аралкил R - алкил,
которые могут найти применение в качестве комплексообразователей, пестицидов и присадок к смазочным маслам.
Эти соединени недостаточно изучены , что объ сн етс трудностью их получени .
Известен способ получени алкиловых эфиров фосфиновых кислот взаимодействием диалкилфосфонитов с галоидными алкилами или аралкилами. Недостатком этого способа вл етс трудность получени исходных диалкилфосфонитов , которые получают взаимодействием дихлорфосфинов со спиртами в присутствии третичных аминов в среде растворител со сравнительно невысоким выходом.
С целью упрощени процесса предлжен новьй способ получени алкиловы эфиров фосфиновых кислот, заключаю1ЦИЙСЯ в том, что диарилфосфониты подвергают взаимодействию с галоидными алкилами (аралкилами) и спиртами . В отличие от диалкилфосфонитов исходные диарилфосфониты - доступны соединени , которые легко и практически с количественным выходом можно получить из дигалоидфосфинов и фенолов без акцептора галоидводорода и растворител или при минималном количестве последнего.
Целевые продукты по предложенном способу получают с хорошим выходом и вьщел ют известными приемами.
При получении алкиловых эфиров фосфиновых кислот с одинаковыми значени ми радикалов R и R используют каталитические количества галоидных алкилов (аралкилов) или солей галоидводородных кислот.
Процесс можно проводить без на- гревани реакционной смеси, целесообразно при 100-130°С.
Пример 1. Получение бутилового эфира дибензилфосфиновой кислоты .
хлорида и 0,18 г-моль бутилового спирта кип т т 3-4 ч, пока реакционна масса практически не будет титроватьс ни спиртовым раствором йода (отсутствие R ), ни водным раствором щелочи. Летучие удал ют в вакууме, постепенно повыша температуру до 120-130 С и снижа остаточное давление до.1-2 мм рт.ст.
Остаток раствор ют в 30 мл бензола , промывают концентрированным водным раствором карбоната кали (2 раза по 3 мл), затем водой, сушат азеотропно кип чением в приборе Дина-Старка и перегонкой выдел ют бутиловый эфир дибензилфосфиновой кислоты. Выход 72%,т.кип. 190195°С/3 мм рт.ст., 1,5455,быстро кристаллизуетс , т.пл. 60-61 С.Найдено ,%: Р 9,82.
.
Вычислено,%: Р 10,24.
К 2 г полученного эфира добавл ют 10 мл разбавленной сол ной кислоты (1:1), смесь помещают в фарфоровую чашку и нагревают 3-4 ч на паровой бане, периодически добавл по 3-5 Ш1 разбавленной сол ной кислоты. Получают 1,5 г белых кристаллов дибензилфосфиновой кислоты, т.пл. 190-191 0 (из спирта). Смешанна проба с известным образом депрессии температуры плавлени не дает.
Пример 2. Получение октилового эфира дибензилфосфиновой кисоты .
Смесь 0,03 г моль 0,0,-дифенилбензилфосфонита , 0,036 г-моль бензилхлорида и 0,18 гМОЛЬ ОКТИЛОВОГО
спирта нагревают при 120-130°С 4-5 ч. Продукт вьздел ют,как описано в примере 1. Выход 70%, т.кип. 195200°С/1 мм рт.ст., nf1,5150, d 1,0271. МКд 105,3, вычислено 106,3.
Найдено,%: Р 8,21..
.
Вычислено,%: Р 8,64.
Пример 3. Получение бутилового эфира дибутилфосфиновой кислоы .
Смесь 0,04 г-моль О,0-дифенилбуилфосфонита , 0,24 г.моль бутиловоо спирта и 0,002 Гг-моль (5 мол..%) одистого бутила нагревают в заа нной стекл нной ампуле при 200210°С 7-8 ч. Продукт вьщел ют по методике примера 1. Вькод 67%, т.кип. 133-140с/3 мм рт.ст., 1,4915, d4 1,0310. MRj 65,92 вычислено 66,67. Найдено,%: Р 12,87 С.Н.. Вычислено,%: Р 13,22. Подобный результат получают пр использовании в качестве катализа тора йодистого кали (10 мол.%). Пример 4. Получение изоб тилового эфира дибензилфосфиновой кислоты. Смесь 0,03 г«моль О О-дифенилбензилфосфонита , 0,036 г«моль бен зилхлорида и 0,18 г-моль изобутил вого спирта кип т т 3-4 ч. Летучи удал ют в вакууме и в остатке пол чают эфир, выход 97%,т.пл. 94-96 ( из смеси спирта и петролейного эфира). Найдено,%: Р 9,71. . Вычислено,%: Р 10,24. Пример 5, Получение проп лового эфира дибензилфосфиновой кислоты. Смесь 0,02 г«моль 0,0-дифенилбензилфосфонита , 0,02 г моль бензилхлорида и 0,12 г моль пропилов го спирта кип т т 4-5 ч, после че го избыток спирта отгон ют, реакционную массу вакуумируют при 130-140 С/1-2 мм рт.ст. и в остат ке получают продукт. Выход 96%,, т.пл. 82-84 С. Найдено,%: Р 10,20. . Вычислено,%: Р 10,74. Пример 6. Получение мети лового эфира дибензилфосфиновой кислоты. К 0,04 г«моль 0,0-дифенилбензилфосфонита добавл ют 0,24 метилового спирта и 0,04 г.моль бензилхлорида. Смесь оставл ют при комнатной температу на три дн . Избыток спирта отгон ют , реакционную массу вакуумируют и в остатке получают продукт Выход количественный, ,5450 d 4° 1,1156. MRj) 73,82, вычислено 74.01. Найдено,%: Р 11,28. Пример 7. Получение этилового эфира дибензилфосфиновой кислоты . К 0,03 Гмоль 0,0-дифенилбензилфосфонита прибавл ют 0,18 этилового спирта, 0,03 г«моль бензилхлорида и выдерживают при комнатной температуре шесть-восемь дней. Эфир вьщел ют, как описано в примере 6. Выход количественный. nj 1,5487, d 1,1133.MR|, 78,30, вычислено 78,63. Найдено,%: Р 10,87. Вычислено,%: Р 11,31. Подобный результат получают при кип чении смеси реагентов в течение 2-3 ч. Пример 8. Получение децйлового эфира дибензилфосфиновой кислоты. Смесь 0,03 г-моль 0,0-дифенилбензилфосфонита , 0,12 г.-моль дециловогр спирта и 0,03 бензилбромида оставл ют при комнатной температуре на 12-16 ч, затем при 130 , выдерживают в вакууме 12 мм рт.ст. и в остатке с количественным выходом получают продукт, л л п jj 1,5270. При сто нии вещество кристаллизуетс , т.пл. 40-42°С. Найдено,%: Р 8,27 Вычислено,%: Р 8,02 Пример 9. Получение октилового эфира бензил-4-хлорбензилфосфиновой кислоты. Смесь 0,02 Гмоль О,0-ди-(4-хлорфенил ) -4-хлорбензилфосфонита, 0,12 г-моль октилового спирта и 0,02 г-моль бензилхлорида нагревают 10-12 ч при 100-120 0. После вакуумировани реакционной мдссы получают технический продукт с количественным выходом, п 1,5300, ,1019. MRj) 110,20, вычислено 111,20. Найдено,%: С 10,32, Р 7,20. С22НзоР2Рсе Вычислено,%: Св 9,02, Р 7,87. Пример 10. Получение бутилового эфира ди-(4-хлорбензил)-фосфиновой кислоты. Смесь 0,03 г моль 0,0-ди-(4-хлорфенил )-4-хлорбензилфосфрнита, 0,18 г«-моль бутилового спирта и 0,03 4-хлорбензилхлорида нагревают при 100-120°С 10-12 ч. После вакуумировани реакционной массы получают вещество в виде г $335950 в зкой жидкости, выход количественный , njj 1,5690, при сто нии кристаллизуетс . Ь Найдено,%:Се 19,48, Р 8,16, . Вычислено,%: СР 19,37, Р 8,34
Claims (3)
- (57НСПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ ФОСФИНОВЫХ КИСЛОТ общей формулыОR . IIΛ р - ок в.где R - алкил, арил или аралкил}R - алкил или аралкил’,'R - алкил} на основе эфиров фосфонистых кислот, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, диарилфосфониты подвергают взаимодействию с галоидными алкилами (аралкилами) и спиртами.
- 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что при получении алкиловых эфиров фосфиновых кислот с одинаковьвчи значениями радикалов R1 и R11 используют каталитические количества галоидных алкилов (аралкилов) или солей галоидводородных кислот.
- 3. Способ поп.1, отличающийся тем, что процесс проводят при 100-130°С.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU701440745A SU335950A1 (ru) | 1970-05-18 | 1970-05-18 | Способ получени алкиловых эфиров фосфиновых кислот |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU701440745A SU335950A1 (ru) | 1970-05-18 | 1970-05-18 | Способ получени алкиловых эфиров фосфиновых кислот |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU335950A1 true SU335950A1 (ru) | 1984-06-23 |
Family
ID=20453205
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU701440745A SU335950A1 (ru) | 1970-05-18 | 1970-05-18 | Способ получени алкиловых эфиров фосфиновых кислот |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU335950A1 (ru) |
-
1970
- 1970-05-18 SU SU701440745A patent/SU335950A1/ru active
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SU335950A1 (ru) | Способ получени алкиловых эфиров фосфиновых кислот | |
US2570503A (en) | Process of preparing esters of aminesubstituted phosphonic acids | |
Shutt et al. | Some reactions of vinylphosphonium salts | |
SU376384A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ а-ГАЛОИДЗАМЕЩЕННЫХ ФОСФОНКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ | |
SU584008A1 (ru) | Способ получени фениловых эфиров фосфиновых кислот | |
SU464595A1 (ru) | Способ получени 1,2,3-трис(диалкилфосфорно)пропанов | |
SU362023A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ р-БРОМЭТИЛАЛКИЛФОСФИНОВЫХ КИСЛОТECF-ооюзнАЯ 1; nATERTviO-T?KWH4?"u4f; | |
SU368274A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-ФOCФOPИЛ-N'-p-(ФOCФOHИЛ)- ЭТИЛТИОМОЧЕВИНЫ | |
SU446512A1 (ru) | Способ получени комплексов хрома (ш) с алифатическими эфирами карбоновых кислот | |
SU461933A1 (ru) | Способ получени бромфторангидридов -бромалкилфосфоновых кислот | |
SU550396A1 (ru) | Способ получени триалкилфосфонатов с разноименными радикалами | |
SU488825A1 (ru) | Способ получени эфирохлорангидридов органотиометилфосфоновых кислот | |
SU614111A1 (ru) | Способ получени алкиловых эфиров 3-индолилфосфонистой кислоты | |
SU362843A1 (ru) | Способ получения диалкиловых эфиров диэтоксиметоксиметилфосфоновой кислоты | |
SU1703653A1 (ru) | Способ получени дихлорангидридов аллилфосфоновых кислот | |
SU717061A1 (ru) | Способ получени дихлорангидридов 2-арилтио-3-метил-1,3-бутадиенфосфоновых кислот | |
SU509599A1 (ru) | Способ получени 2-хлорэтилдихлорфосфита | |
SU430107A1 (ru) | Способ получения дихлорангидридов алкил(арил)-тиометилфосфоновых кислот | |
SU408553A1 (ru) | Способ получени хлорированных высших диалкилхлорфосфатов | |
SU396344A1 (ru) | Вп тб | |
SU474536A1 (ru) | Способ получени ангидридов фосфоновых кислот | |
SU472131A1 (ru) | Способ получени ди / -хлорэтил/ фосфорилалкен/алкадиен/ олов | |
US2013752A (en) | Production of diethyl ethers and derivative alcohols thereof | |
SU469683A1 (ru) | Способ получени оксифениловых эфиров метакриловой кислоты, содержащих кетонные или альдегидные группы | |
SU374321A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИЗОЦИАНИДДИХЛОРИДОВтиофосфорной кислоты |