SU316468A1 - GETTING SALT HYDROXYLAMINE - Google Patents

Description

Известен способ приготовлени  катализатора дл  получени  соли гидроксиламина путем перевода соединени  металла платиновой группы в растворимое состо ние с последующим восстановлением его в присутствии носител  до металла в две стадии. На первой стадии производ т восстановление до двухвалентного состо ни , например, производными сульфоксиловой кислоты, на второй стадии - до металла муравьиной кислотой, гидразином, формальдегидом и др. Восстановление ведут при рН среды не более 7.A known method of preparing a catalyst for obtaining a hydroxylamine salt is by converting a compound of a platinum group metal to a soluble state, followed by reduction in the presence of a carrier to a metal in two stages. In the first stage, the reduction to the bivalent state is carried out, for example, sulfoxylic acid derivatives, in the second stage, to form a metal with formic acid, hydrazine, formaldehyde, etc. The reduction is carried out at a pH of not more than 7.

С целью получени  высокоактивного катализатора и упрош,ени  способа, предлагаетс  восстановление соединени  металла платиновой группы до металла в присутствии носител  вести при минус 5 - плюс 70С, предпочтительно приблизительно при , в разбавленном растворе, приготовленном из расчета нримерно 1 кг металла платиновой группы не менее, чем на 300 л раствора, предпочтительно на 600 л.In order to obtain a highly active catalyst and to simplify the process, it is proposed to reduce the compound of a platinum group metal to a metal in the presence of a carrier at minus 5 - plus 70 ° C, preferably approximately, in a dilute solution prepared from approximately 1 kg of platinum group metal, no less than than 300 liters of solution, preferably 600 liters.

Восстановление соединени  металла платино вой лруипы желательно проводить лри рН среды более 9. В качестве восстановителей могут быть использованы растворы формалина , гидразина, муравьиной кислоты и др.The reduction of the metal compound of platinum metal is desirable to be carried out at a pH of more than 9. For reducing agents, solutions of formalin, hydrazine, formic acid, etc. can be used.

Пример 1. К мелкораздробленному графиту , активному углю или саже в количестве 9,9 кг Прибавл ют 12 л водного раствора H2PtCl6, содержащего 100 г Pt. ПолученнуюExample 1. To 9.9 kg of finely divided graphite, activated carbon or soot, 12 liters of an aqueous solution of H2PtCl6 containing 100 g of Pt are added. Received

смесь нагревают, перемещива , до 50-80 С. При этой температуре смесь непрерывно перемешивают в течение 4 час, .после чего прикапывают 3 л 10%-ного водного раствора формальдегида и .приливают 5 л 48%-iHorothe mixture is heated to 50-80 ° C. At this temperature, the mixture is continuously stirred for 4 hours, after which 3 l of 10% aqueous formaldehyde solution is added dropwise and 5 l of 48% -iHoro are poured.

водного раствора с такой скоростью, чтобы температура смеси не превышала . После добавлени  всего количества КОП разбавл ют смесь 18,4 л воды, перемешивают ее 1 час при нормальной температуре и 1 часaqueous solution at such a rate that the temperature of the mixture does not exceed. After adding the total amount of CPC, the mixture is diluted with 18.4 liters of water, stirred for 1 hour at normal temperature and 1 hour.

при 55°С. Катализатор фильтруют, лромывают водой и -сушат в атмосфере воздуха или кислорода.at 55 ° C. The catalyst is filtered, rinsed with water and dried in an atmosphere of air or oxygen.

Полученный катализатор примен ют в синтезе соли гидроксиламина при 40°С. Активность катализатора приблизительпо 150 гThe resulting catalyst is used in the synthesis of the hydroxylamine salt at 40 ° C. Catalyst activity approx 150 g

N0/2 платины в час при селективности 90 -N0 / 2 platinum per hour at a selectivity of 90 -

99% (это значит, что 90-99% прореагировави1ей окиси азота образует гидроксиламин).99% (this means that 90-99% of the reacted nitric oxide forms hydroxylamine).

Пример 2. Опыт провод т аналогичноExample 2. The experiment is carried out similarly.

нри.меру 1, но после фильтрации и отмывки получаемый продукт разбавл ют 50 л воды, обрабатывают водородом 2 час, затем прибавл ют 50 л воды, содержащей 6 г Н2О2. Катализатор используют в процессе получени  Катализатор про вл ет -высокую активность в процессе синтеза гидроксиламина из окиси азота и водорода в присутствии кислоты . Этот катализатор можно долго хранить, он характеризуетс  очень большой активностью при высокой селе ктивности, что позвол ет повысить выход -соли гидроксиламина на единицу объема аппаратуры и одновременно уменьшить количество используемого дефицитного металла из группы .платины. Соли гидроксиламниа, образованные этим способом , содержат только небольшие примеси аммиачных солей. Предлагаемый способ лолучени  катализатора лроще известного, сырье дл  процесса дешево и доступно, вследствие чего процесс синтеза гидроксиламина становитс  экономичнее . Предмет изобретени  1. Способ приготовлени  катализатора дл  получени  соли гидроксиламина путем перевода соединени  металла платиновой группы в растворимое со.сто ние с последующим восстановлением его в присутствии носител  до металла, отличающийс  тем, что, с целью упрощени  способа и получени  высокоактивного катализатора, восстановление соединени  металла платиновой группы провод т при минус 5 - плЕО:С 70°С, предпочтительно при температуре около 30°С, в разбавленном растворе, приготовленном из расчета около 1 кг металла платиновой группы не менее, чем на 300 л раствора, предпочтительно на 600 л раствора. 2. Способ по п. 1, отличающийс  тем, что восстановлепие соединени  металла платиновой группы провод т при рН среды более 9. 3. Способ по пн. 1 и 2, отличающийс  тем, что восстановлепный 1катализатор подвергают действию окислител , -например перекиси водорода, кислорода и др.Example 1, but after filtration and washing, the product obtained is diluted with 50 liters of water, treated with hydrogen for 2 hours, then 50 liters of water containing 6 g of H2O2 is added. The catalyst is used in the preparation process. The catalyst exhibits high activity in the synthesis of hydroxylamine from nitric oxide and hydrogen in the presence of acid. This catalyst can be stored for a long time, it is characterized by very high activity at high selectivity, which allows to increase the yield of hydroxylamine salts per unit volume of the apparatus and at the same time reduce the amount of the deficient metal from the platinum group. The hydroxylamine salts formed in this way contain only small admixtures of ammonium salts. The proposed method of obtaining the catalyst is more commonly known, the raw materials for the process are cheap and affordable, as a result of which the synthesis of hydroxylamine becomes more economical. The subject matter of the invention is 1. A method for preparing a catalyst for producing a hydroxylamine salt by converting a platinum-group metal compound to soluble state and then reducing it in the presence of a carrier to a metal, characterized in that, in order to simplify the process and to obtain a highly active catalyst, The platinum group is carried out at minus 5 - PLEO: C 70 ° C, preferably at a temperature of about 30 ° C, in a dilute solution prepared at the rate of about 1 kg of platinum metal Rupp not less than 300 liters of solution, preferably 600 liters of solution. 2. The method according to claim 1, characterized in that the reduction of the compound of the platinum group metal is carried out at a pH of more than 9. 3. The method according to mon. 1 and 2, characterized in that the reduced-slip catalyst is subjected to the action of an oxidizing agent, such as hydrogen peroxide, oxygen, etc.