SU276957A1 - Способ получени полифторароматических производных кремни - Google Patents

Description

Изобретение касаетс  получени  не описанных в литературе кремнийорганических соединений с полифторароматическими группами у атомов кремни . Полученные полифторароматические производные кремни  могут быть использованы дл  синтеза высокотермостойких и радиационностойких полимеров, не растворимых в предельных углеводородах, т. е. обладающих топливостойкостью, а также дл  получени  жидкостей с хорошими смазывающими свойствами.

Способ получени  полифторароматических производных кремени  общей формулы

F F

F F

X - водород, хлор или диалкилсилил; RI и R2 - алкил.

основан на известном способе введени  полифторароматических групп в кремиийорганические соединени  путем магнийорганического синтеза и заключаетс  в том, что октафтордихлордифенилоксид подвергают взаимодействию с магнием в среде простого эфира, например тетрагидрофурана, с последующей обработкой образовавшихс  магнийорганических производных диалкилхлорсиланом. Выпавшие соли хлористого магни  отфильтровывают , и целевые продукты выдел ют ректификацией .

Пример. В колбу загружают 6,8 г магни ,

кристаллик йода, 250 мг обезвол енного тетрагидрофурана н в течение 40 лгын в токе аргона приливают смесь 43,6 г 4,4-дихлороктафтордифенилоксида , 9,8 г дибромэтана и 250 мл тетрагидрофурана при 3-8°С и перемешивании . Затем реакционную смесь нагревают при 40°С в течение 1 час и перевод т под действием аргона в колбу с 16 г диметилхлорсилана в 70 мл гексана.

Реакционную смесь нагревают при 50°С в течение 2 час. Выпавшие соли хлористого магни  отфильтровывают, и продукты реакции перогон ют . Получают 30 г (выход 74%) нолифторароматических нроизводных кремни . При ректификации выдел ют 9,2 г (выход 26%) 4-гидро-4-диметилсилилоктафтордифенилоксида НСбР,,0; CoFiSi; (СПз)2Н, 10 г (выход 23,8%) 4-хлор-4-диметилсилилоктафтордифенилоксида С1 CaF.i ОСсР4 Si (СПз)2П и 10,2 г (выход 23,6%) 4,4-бис-(диметилсилил)октафтордифенилоксида H(CH.3)2Si CoF-tloO. Т. Кил HC6F4 OCBF4Si (СНз)2Н 117,5°С/2 мм рт. ст- df 1,4462; п 1,4783; MRo выч. 72,13;

Найдено, %: С 45,28; Н 2,3; Si 7,15;

CnHxFsOSi.

Вычислено, %: С 45,17; Н 2,17; Si 7,54.

Мол. в. найд. 362,7; выч. 372,3.

Т. кип. С1 СбР, OCcF,iSi (СНз)2Н 105°С/0,5 мм рт. ст.

т. кип. H(CI-I;i)2Si CcRibO 124-126°С/0,5 мм рт. ст.

т. пл. 61°С.

Найдено, %: С 44,87; Н 3,39; Si 12,57.

CicHiiFsOSiz.

Вычислено, %: С 44,6; Н 3,28; Si 13,03.

Мол. в. иайд. 425,8; выч. 430,4.

Предмет изобретени 

Способ получени  полифторароматических производных кремни  общей формулы

F F

FР R,

- а- Н

F F

где X - водород, хлор или дпалкилсилил , RI и R2 - алкил, отличающийс  тем.

что октафтордихлордифенилоксид подвергают взаимодействию с магнием в среде простого эфира, например тетрагидрофурана, и образовавшиес  магнийорганические производные обрабатывают диалкилхлорсиланом с последующим выделением целевых продуктов известными приемами.