SU247936A1 - Способ получения моноаллилиденпентаэритрита - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к области иолучени  НОВОГО сырь  дл  производства пластмассМоноаллшлиденпентаэритрит - нолуацеталь пентаэритрита  вл етс  трифункциональным соединением - глнколем с аллильно : двойной св зью. Такой гликоль может найти широкое применение в качестве пового исходного сырь  дл  синтеза различных полиэфирных смол, а также их модификации.

Известен способ получени  моноаллилиденпентаэритрита взаимодействием пентаэритрита с избытком акролеипа при кипении в присутствии п-толуолсульфокислоты. Выход целевого продукта 32,6%.

Предлагаемый способ получени  моноаллилиденпентаэритрита отличаетс  от известного тем, что в качестве катализатора используют бисульфат натри  пли сол ную кислоту и процесс ведут в водной среде при .

Пример 1. В п тигорлую колбу, спабженпую мешалкой, обратиым холодильником, капельной воронкой, термометром и трубкой дл  иодачи азота, загружают 136 г (1 моль) пентаэритрита, 6,8 г , 200 мл воды, 0,08 г (0,007 моль) гидрохипопа. Смесь при перемешивании в токе азота нагревают до 25-30°С и в течение 2 час из капельной воронки добавл ют 84 г (1,37 моль) 92%-акролеииа , иоелс чего выдерживают прп указанHoii температуре 3 час. По окончании реакции смесь нейтрализуют содой до рН 7-8 и отгон ют воду при остаточпом давлепин 150-160 мм рт. ст. Дл  окончательного обезвоживани  реакционной смеси провод т азеотроиную отгонку воды с бензолом. Из бензольного раствора носле охлаждени  выпадают прозрачные кристаллы моноаллилидениентазритрита .

Кристаллы отфильтровывают и па (|)ильтрс промывают холодным бензолом.

Получающийс  в качестве побочного продукта реакции полпый ацеталь нептаэритрита - диаллилиденпентаэритрит остаетс  в бензольном маточиике.

Дл  очистки получеииые кристаллы иерскристаллизовываютс  из бензола в соотношении 1:10 с добавкой 0,5% по весу веп ества актпвированного угл . Выдел ют ГОО-104,4 г очищенного вещества (57-60% от теоретического , счита  на нентаэритрит).

Моиоаллнлиденпентаэритрпт представл ет собой слегка окрашенные в желтый цвет блест щие кристаллы, хорошо растворимые в воде, спирте, ацетоне и нерастворимые в ароматических и хлорированных углеводородах.

Всп1.ество имеет следующие конетаиты: т. ил. 80°С, содержаппе ОН-грунпы 19.6-19,3; бромное число 89.5-89,6.

Найдено, %: С 54,92; Н 55,08, 7,9, 7,93.

Дл  C8Hi4O4 моноаллилиденпентаэритрита вычислено, %:

ОН 19,54; бромное число 92.

С 55,17; 8,05.

Пример. 2. Опыт провод т так, как описано в примере 1, но в качестве катализатора используют сол ную кислоту.

Выход моноаллилиденпентаэритрита 45- 50% от теоретического.

Пример 3. Опыт провод т так, как описано в примере 1, но в качестве катализатора используют  -толуолсульфокислоту- Выход моноаллилиденпентаэритрита 45-50% от теоретического.

Пример 4. Опыт провод т как описано в примере 1. но реакцию ведут прп 2-5°С. Выход моноаллилиденпентаэритрита 35% от теоретического .

П р и м е р 5. Опыт провод т так, как описано в примере 1, но реакцию ведут в среде диметнлформамид-вода (1:1). Выход моноаллилпденнентаэритрита - до 60%

Предмет изобретени 

Способ получени  моноаллилиденпентаэритрнта взанмодействием пентаэритрита с акролеином в присутствии кислого катализатора н выделе} и  целевого продукта, отличающийс  тем, что, с целью увеличени  выхода целевого продукта, в качестве катализатора примен ют бисульфат натри  или сол ную кислоту и процесс ведут в водной среде при 2-30°С.