SU202102A1 - Способ получения 9-метил-7- - Google Patents

Description

Известии способы получеии  9-метил-7 (1,1,5 -тримстилциклогсксеи - 5 - ил) - бутон - Sал -10 (альдегида 3-Ci4), используемого в качестве полупродукта в промышленном синтезе витамина А, путем конденсации |3-ионона с эфиром хлоруксусной кислоты в присутствии ал.когол та в смеси органического растворител  и осиоваии .

Указанные способы предусматривают использование в качестве конденсирующего агента сухого метилата или зтилата натри , получение- которых и дозировка в .процессе реакции св заны с большими трудност ми.

Предлагаемый способ отличаетс  тем, что реакцию ведут в присутствии алкогол та высших спиртов, например изобутилата щелочных металлов.

Использование предлагаемого конденснрующего агента позвол ет заметно упростить технологический процесс получени  альдегида |3-Ci4.

В качестве растворител  обычно используют толуол, а в качестве основани  - пиридин , диметилформамид, триэтиламин и другие сильноосиовные органические вещества. Толуол берут в количестве 1,5-1,8 объемных частей по сравнению с объемом исходных продуктов, а основание - в количестве 0,25-- 0,5 объемных частей. Смесь 3-иоиона и хлоруксусного эфира прибавл ют к раствору изобутилата кали  в смеси растворител  и основани .

Изобутилат кали  получают из едкого кали и изобутилового спирта методом азеотропной ОТГОНКИ с толуолом. Глицидный эфир омыл ют водным раствором едкого натра.

Пример 1. Смесь 8,3 г едкого кали, 180 мл толуола и 130 мл изобутилового спирта кип т т в токе азота до црекраш,ени  выделени  воды. Воду отдел ют и отгон ют 275 мл азеотроиной смеси толуола с изобутиловым спиртом. К остатку добавл ют 100 мл толуола и ВНОВЬ ОТГОНЯЮТ. Такую оиерацию повтор ют еще три раза. К полученному раствору изобутилата кали  прибавл ют 10 мл сухого пиридина, охлаждают до минус 12-15°С, прибавл ют смесь 10,7 г сухого р-ионона (90%) и 12,2 а сухого метилового эфира монохлоруксусной кислоты, постепенно повышают температуру до комнатной, перемешивают 3 час и оставл ют па ночь. Затем реакционную массу охлаждают до 0°С, прибавл ют 40 мл 20%-ного ВОДНОГО раствора едкого натра, перемешивают 2 час при комнатной

температуре п доба вл ют 100 мл воды. Через час органический слой отдел ют, а водный экстрагируют толуолом. Экстракт промывают 5%-иым раствором серной кислоты и водой. Остаток после отгонки растворител  в вас т. кип. 100-103°С при остаточном давлении 0,8 мм рт. ст. и содержанием основного вещества 93,5%. Выход 79,8% от теоретического количества.

Пример 2. К раствору изобутилата кали  в 30 мл толуола добав„1 ют 14 мл диметилформамида , охлаждают до минус 15-IB C и в течение 10-15 мин при леремешивании в токе азота добавл ют смесь 10,7 г р-коноиа (90%) и 12,2 г метилового эфира хлоруксусной кислоты. Температуру смеси постепенно повышают до комнатной, перемешивают 3 час и оставл ют на ночь. После обработки, аналогичной описанной в примере 1, получают продукт с содержанием основного вещества 91,8% и т. кип. 92-96°С при остаточном давлении 0,2 мм рт. ст. Выход 75,3% от теоретического количества.

Предмет изобретени 

Способ получени  9-метил-7-(1,1,5-триметилциклогекСен-5-ил )-бутен-8-ал -10 (альдегида p-Ci4) nyii-M конденсации р-ионона с эфиром хлоруксусной кислоты в присутстви  алкогол та в смеси органического растворител  и основани , отличающийс  тем, что, с целью упрощени  технологического процесса, реакцию ведут в присутствии алкогол та высших спиртов, например изобутилата щелочных металлов.