SU1761741A1 - Способ получени @ -хлораллилового спирта - Google Patents
Способ получени @ -хлораллилового спирта Download PDFInfo
- Publication number
- SU1761741A1 SU1761741A1 SU904886861A SU4886861A SU1761741A1 SU 1761741 A1 SU1761741 A1 SU 1761741A1 SU 904886861 A SU904886861 A SU 904886861A SU 4886861 A SU4886861 A SU 4886861A SU 1761741 A1 SU1761741 A1 SU 1761741A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- sodium acetate
- alcohol
- reagent
- reaction
- trichloropropane
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Использование: в качестве полупродукта в синтезе пропаргилового спирта. Сущность изобретени : продукт - /3-хлорал- лиловый спирт. БФ СзНзСЮ. Выход 96- 97%. Реагент 1: трихлорпропан. Реагент 2: ацетат натри . Услови реакции: при 115- 140°С, при мол рном соотношении реагента 1 и реагента 2 1:(2,0-2,4), в среде диметилформамида в присутствии 1-5 мол.% дибензо-18-краун-6. Полученный 3- ацетокси-2-хлор-1-пропен БФ С5НтСЮ2 омыл ют. 1 табл.
Description
Изобретение относитс к нефтехимическому синтезу, в частности к усовершенствованию способа получени /3-хлораллило- вого спирта, вл ющегос промежуточным продуктом при получении пропаргилового спирта из трихлорпропана.
Известен способ получени /3-хлоралли- лового спирта с использованием в качестве исходного продукта 1,2,3-трихлорпропана (ТХП), который вл етс побочным продуктом производства глицерина и не имеет квалифицированного применени . Процесс состоит из 3 стадий:
1.Дегидрохлорирование ТХП водным раствором щелочи в присутствии алкокси- дов триалкилбензиламмони .
2.Взаимодействие 2,3-дихлорпропена с ацетатом натри в среде диметилформамида с образованием 3-ацетокси-2-хлор-1-про- пена (АХП).
3.Гидролиз АХП до / -хлораллилового спирта.
Выход конечного продукта в расчете на вз тый ТХП составл ет 96-97%. Процесс реализован только в лабораторном масштабе.
К недостаткам этого способа относ тс сложность процесса и большое количество сточных вод. По расчетам, только на первой стадии образуетс 5-6 т минерализованных сточных вод на 1 т 2,3-дихлорпропена.
Цель изобретени - упрощение процесса , сокращение количества сточных вод.
Цель достигаетс осуществлением реакции получени АХП в одну стадию из ТХП и ацетата натри в среде ДМФ в присутствии краун-эфиров. Реакци протекает при 115-140°С в течение 2-5 ч и приводит к образованию АХП с селективностью более 99%.
Благодар проведению реакции в ДМФ в реакционную массу не вноситс извне воды . Выдел ющийс в ходе реакции хлорид натри выпадает в осадок и легко может быть отделен фильтрованием. Реакционную массу после отделени соли без дополниСП
с
VI о
5
4
тельной очистки или выделени АХП в чистом виде подвергают гидролизу с целью получени /3-хлораллилового спирта, что значительно упрощает и технологию последующих стадий. Промежуточные продукты не выдел ют, ректификации подвергают только конечную реакционную массу дл выделени / -хлораллилового спирта.
Оптимальным соотношением реагентов при получении АХП вл етс ТХП:ацетат на- три 1;(2-2,4). При меньших количествах ацетата натри (пример 6) реакци до конца не доходит, в реакционной массе содержитс исходный ТХП, что осложн ет проведение дальнейших стадий. Увеличение избытка ацетата натри больше 2,4 (примеры 4,5) не приводит к дальнейшему улучшению показателей процесса, но приводит к непроизводительному расходу реагента.
Оптимальной температурой процесса получени АХП вл ютс значени 115- 140°С. При значени х ниже 115°С (пример 15) реакци сильно замедл етс и не протекает до конца. Выше 140°С (пример 14) по вл ютс продукты осмолени и выход начинает падать.
Оптимальной базой катализатора вл етс 1-5 мол.% от количества исходного ТХП, Нижний предел определен скоростью реакции при значени х меньше 1 % (пример 13) реакци зат гиваетс до 8-10 ч и по вл ютс побочные продукты. Увеличение верхнего предела выше 5% не приводит к соответствующему улучшению показателей процесса (пример 12).
Осуществление реакции в этих услови х позвол ет избежать на этой стадии сточных води значительно упростить процесс.
Селективность по АХП превышает 99%, что позвол ет использовать реакционную смесь без дополнительной очистки дл проведени следующих стадий. Выход / -хло- раллилового спирта, полученного таким образом, достигает 96-97%.
Таким образом, отличительными при- знаками изобретени вл ютс следующие: получение АХП в одну стадию вместо двух при температуре 115-140°С и мол рном соотношении ТХП:ацетат натри , равном 1:2- 2,4, в качестве катализатора примен ют дибензо-18-краун-6 (ДБК).
П р и м е р. В колбу, снабженную мешалкой , обратным холодильником и капельной воронкой помещают 41,0 г (0,5 мол ) ацетата натри , 250 мл ДМФ, 2,7 г (3 мол.%)
дибензо-18-крауна-6 и при перемешивании добавл ют по капл м 36,8 г (0,25 мол ) ТХП. Температуру довод т до 130°С и перемешивают 3 ч. Затем охлаждают, соль отфильтровывают . Селективность по АХП составл ет 99,7%.
Фильтрат помещают в круглодонную колбу и при перемешивании приливают 70 мл 40%-ного раствора NaOH. Нагревают до 70-90°С и перемешивают при этой температуре 30 мин. После охлаждени фракционную массу отдел ют от осадка отстаиванием или фильтрацией. Продукт выдел ют фракционной перегонкой, собира фракцию с т.кип. 13ti-140°C. Получают 22,2 г (96%)/3- хлораллилового спирта 98%-ной чистоты, который используетс дл получени про- паргилового спирта.
Результаты экспериментов по примерам 1-15 приведены в таблице.
Количество ТХП во всех опытах составл ет 36,8 г (0,25 моль).
Преимущества предложенного способа следующие.
Упрощение процесса достигаетс благодар исключению стадии дегидрохлори- ровани ТХП с выделением промежуточного 2,3-дихлорпропена. Это достигнуто благодар проведению реакции ТХП с ацетатом натри в среде ДМФ в присутствии дибен- зо-18-крауна-6.
Сокращение сточных вод достигаетс благодар исключению стадии щелочного дегидрохлорировани . Вследствие высокой селективности процесса на стадии получени АХП (более 99%) нет и органических отходов. Единственным побочным продуктом вл етс твердый хлорид натри , который после фильтровани и сушки может быть применен в технологических цел х.
Claims (1)
- Формула изобретени Способ получени /3-хлораллилового спирта на основе трихлорпропана и ацетата натри с использованием нагревани , катализатора и среды диметилформамида с последующим омылением 3-ацетокси-2-хлор-1 -пропена, отличающийс тем, что, с целью упрощени процесса и сокращени сточных вод, трихлорпропан подвергают взаимодействию с ацетатом натри при их мол рном соотношении 1:2,0-2,4 в среде диметилформамида при температуре 115- 140°С в присутствии 1-5% мол. дибензо-18- крауна-6 в качестве катализатора.Услови и результаты получени /3-хлораллиловогоспиртаСравнительные примеры
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU904886861A SU1761741A1 (ru) | 1990-10-23 | 1990-10-23 | Способ получени @ -хлораллилового спирта |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU904886861A SU1761741A1 (ru) | 1990-10-23 | 1990-10-23 | Способ получени @ -хлораллилового спирта |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU1761741A1 true SU1761741A1 (ru) | 1992-09-15 |
Family
ID=21547711
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU904886861A SU1761741A1 (ru) | 1990-10-23 | 1990-10-23 | Способ получени @ -хлораллилового спирта |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU1761741A1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1186586A4 (en) * | 2000-03-31 | 2005-08-24 | Showa Denko Kk | PROPARGYL ALCOHOL, A PROCESS FOR PREPARING AN INTERMEDIATE FOR ITS PRODUCTION AND THE USE THEREOF |
-
1990
- 1990-10-23 SU SU904886861A patent/SU1761741A1/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Шаванов С.С. и др, Получение пропар- гилового спирта. Химическа промышленность, 1987, №4, с.59-60. * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1186586A4 (en) * | 2000-03-31 | 2005-08-24 | Showa Denko Kk | PROPARGYL ALCOHOL, A PROCESS FOR PREPARING AN INTERMEDIATE FOR ITS PRODUCTION AND THE USE THEREOF |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
GB2322624A (en) | Process for 3-(2-(7-Chloro-2-quinolinyl) ethenyl)-Benzaldehyde | |
HU185896B (en) | New process for producing 7-hydroxy-2,2-dimethyl-2,3-dihydro-bracket-benzo-furane-bracket closed | |
JPS6233223B2 (ru) | ||
SU1761741A1 (ru) | Способ получени @ -хлораллилового спирта | |
US4354042A (en) | Process for making N,N,N',N'-tetraacetylethylenediamine | |
CN110746323B (zh) | 一种高效Fmoc-Glu(Otbu)-OH的工业化生产方法 | |
EP0028445B1 (en) | Acridinones, their preparation and use; intermediates and their preparation | |
CN113200859A (zh) | 一种低色度低酸值苹果酸酯的制备方法 | |
USRE33779E (en) | Preparation process of 4,4-dihydroxybiphenyl | |
JP2927880B2 (ja) | 4,4’‐ジヒドロキシ‐3,3’,5,5’‐テトラメチルジフェニルメタンの製造方法 | |
US3948985A (en) | Method of producing carboxymethyloxysuccinic acid | |
US2693466A (en) | Production of purified sulfamerazine | |
US2766293A (en) | Preparation of 2, 2-bis-(2'-hydroxy-5'-chlorophenyl)-1, 1, 1-trichloroethane | |
US2690439A (en) | Production of sulfamerazine | |
SU368231A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦЕТАТОВ ВТОРИЧНЫХ а-ОКСИАЛКИЛПЕРЕКИСЕЙ | |
RU2707190C1 (ru) | Способ получения ацетилацетона | |
SU1191448A1 (ru) | Способ получени @ -бензил-4-оксихинолона-2 | |
JPH0372066B2 (ru) | ||
US3373187A (en) | Method of preparing aspirin | |
SU1700001A1 (ru) | Способ получени п-диоксанона | |
US3320281A (en) | Method of preparing 3-indolylacetic acid | |
US3072677A (en) | Solid ether complexes of 2, 2'-methylenebis(3, 4, 6-trichlorophenol) | |
SU454207A1 (ru) | Способ получени 2-бром-3-аминопиридина или его производного по аминогруппе | |
US4065450A (en) | Process for preparing 2-guanidinomethyl-perhydroazocine-sulfate | |
SU899524A1 (ru) | Способ получени 1,1-ди-/N-хлорфенил/-2,2-дихлорэтилена |