SU1696426A1 - Method of 2 - Google Patents

Abstract

Изобретение относитс  к замещенным этиламинам, в частности к получению 2,2- динитроэтиламина, который может быть использован при получении р да полинит- росоединений. Цель - упрощение и повышение безопасности процесса, расширение сырьевой базы. Получение ведут из ацетата 2,2,2-тринитроэтанола и водного раствора формальдегида в присутствии сернокислой меди при 100-105°С в течение 7-8 ч. Промежуточное соединение выдел ют экстракцией растворителем. Растворитель удал ют с последующей обработкой аммиаком п ри 25-30°С. 1 табл.The invention relates to substituted ethylamines, in particular to the preparation of 2,2-dinitroethylamine, which can be used in the preparation of a number of polynitro compounds. The goal is to simplify and improve process safety, expanding the resource base. The preparation is carried out from 2,2,2-trinitroethanol acetate and an aqueous solution of formaldehyde in the presence of copper sulphate at 100-105 ° C for 7-8 hours. The intermediate is separated by solvent extraction. The solvent is removed, followed by treatment with ammonia for 25-30 ° C. 1 tab.

Description

(Л(L

СWITH

Изобретение относитс  к химии пол- инитроалкиламинов, в частности к усовершенствованному способу получени  2,2-динитроэтиламина, который может быть использован в качестве исходного реагента дл  получени  р да полинитросоединений, например дикалиевой соли 1,1,5,5-тетра- нитро-3-азапентана, 1,1,5,5-тетранитро-З- нитрозо-3-азапентана, 1,1,3,5,5-пентанит- ро-3-азапентана или 1,1,3,5,7,7-гексанитро- 1,5-диазациклооктана.This invention relates to the chemistry of polyvitroalkylamines, in particular to an improved method for the preparation of 2,2-dinitroethylamine, which can be used as a starting material for the production of a number of polynitro compounds, for example, dipotassium salt 1, 1, 5, 5-tetra-nitro-3 α-azapentane, 1,1,5,5-tetranitro-3-nitroso-3-azapentane, 1,1,3,5,5-pentanitro-3-azo-pentane or 1,1,3,5,7,7 -hexanitro-1,5-diazacyclooctane.

Известет способ получени  2,2-динитроэтиламина путем воздействи  на 1,1,1- тринитроэтан при 35-40°С газообразным аммиаком в среде метанола. Выход 2,2-динитроэтиламина составл ет при этом 83 % 1.He knows the method of producing 2,2-dinitroethylamine by acting on 1,1,1-trinitroethane at 35-40 ° C with gaseous ammonia in methanol medium. The yield of 2,2-dinitroethylamine is 83% 1.

Недостатком данного способа  вл етс  сложность получени  исходного 1.1,1-три- нитроэтана, который синтезируетс  изThe disadvantage of this method is the difficulty of obtaining the original 1.1,1-trinitroethane, which is synthesized from

взрывоопасных нитронатных солей с выходом , не превышающим 58% 2.explosive nitronate salts with a yield not exceeding 58% 2.

С учетом выхода исходного продукта выход 2,2-динитроэтиламина составл ет 48%.In view of the yield of the starting product, the yield of 2,2-dinitroethylamine is 48%.

Целью изобретени   вл етс  упрощение и повышение безопасности процесса, а также расширение сырьевой базы.The aim of the invention is to simplify and improve process safety, as well as expanding the resource base.

Поставленна  цель достигаетс  тем. что ацетат 2,2,2-тринитроэтанола подвергают взаимодействию с водным раствором формальдегида в присутствии сернокислой меди при 100-105°С в течение 7-8 ч, выдел ют промежуточное соединение экстракцией растворителем, таким как трибутил- или трипропилфосфат или дибутилфталат, растворитель удал ют и далее обрабатывают газообразным аммиаком в среде метанола при 25-30°С.The goal is achieved by those. that 2,2,2-trinitroethanol acetate is reacted with an aqueous solution of formaldehyde in the presence of copper sulphate at 100-105 ° C for 7-8 h, the intermediate compound is isolated by solvent extraction, such as tributyl or tripropyl phosphate or dibutyl phthalate, the solvent is removed treated and then treated with gaseous ammonia in methanol at 25-30 ° C.

00

ю о Ьь юu o u b y u

СWITH

ПримерЧ.В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой с гидравлическим затвором, термометром и обратным холодильником, помещают 60 мл (0,7 моль) 35%-ного водного раствора формальдегида , 0,44 г (0,00176 моль) CuS04 5Н20 и 10 г (0,045 моль) ацетата 2.2,2-три- нитроэтанола.Example: In a three-necked flask equipped with a mechanical stirrer with a hydraulic shutter, a thermometer and a reflux condenser, 60 ml (0.7 mol) of a 35% aqueous formaldehyde solution, 0.44 g (0.00176 mol) CuS04 5Н20 and 10 g are placed. (0.045 mol) acetate 2,2,2-tri-nitroethanol.

Реакционную смесь нагревают при перемешивании-и температуре 100-101°С в течений 7 ч,-после чего охлаждают до комнатной температуры и экстрагируют трип- ропилфосфатом (2x20 мл). Растворитель отгон ют при пониженном давлении (1 мм рт.ст.), кубовый остаток раствор ют в метаноле и через полученный раствор пропускают газообразный аммиак в течение 1 ч при 25-30°С. Отфильтровывают желтый кристаллический осадок, промывают эфиром. После высушивани  на воздухе получено 3,15 г 2,2-динитроэтиламина с т.пл. 123- 124°С(разл). Выход 52%. 1 Вычислено. %: С 17,78; Н 3,73; N 31,11.The reaction mixture is heated with stirring at a temperature of 100-101 ° C for 7 hours, then cooled to room temperature and extracted with tripropyl phosphate (2 x 20 ml). The solvent is distilled off under reduced pressure (1 mm Hg), the residue is dissolved in methanol and ammonia gas is passed through the resulting solution at 25-30 ° C. The yellow crystalline precipitate is filtered off and washed with ether. After drying in the air, 3.15 g of 2,2-dinitroethylamine was obtained. 123-124 ° C (decomp.) Yield 52%. 1 Calculated. %: C, 17.78; H 3.73; N 31.11.

СгНзЫзСм.SgNizszm.

Найдено, %: С 18,00; Н 3,5; N 31.5.Found,%: C 18.00; H 3.5; N 31.5.

Данные по примерам 1-8 представлены в таблице.The data for examples 1-8 are presented in the table.

Таким образом, предлагаемый способ позвол ет исключить применение дефицитного сырь  - соединений серебра и йода, заменив их на доступное сырье - ацетатThus, the proposed method eliminates the use of scarce raw materials - compounds of silver and iodine, replacing them with available raw materials - acetate.

2,2,2-тринитроэтанола, формальдегид, сернокислую медь, а также улучшить услови  труда за счет исключени  из процесса высокочувствительных и взрывоопасных нитронатных и серебр ных солей полинитроалканов .2,2,2-trinitroethanol, formaldehyde, copper sulfate, and also improve working conditions by eliminating highly sensitive and explosive nitronate and silver salts of polynitroalkanes from the process.

Claims (1)

Формула изобретени  Способ получени  2,2-динитроэтиламина , включающий обработку полинитросое- динени  газообразным аммиаком в средеThe invention The method of obtaining 2,2-dinitroethylamine, which includes the processing of polynitron compounds with gaseous ammonia in the environment метанола, отличающийс  тем, что, с целью упрощени  и повышени  безопасности процесса, расширени  сырьевой базы, ацетат 2,2,2-тринитроэтанола подвергают взаимодействию с водным раствором формальдегида в присутствии сернокислой меди при 100-105 С в течение 7-8 ч, выдел ют промежуточное полинитросоединение экстракцией растворителем, таким как трибутил- или трипропилфосфат, или дибутилфталат. сmethanol, characterized in that, in order to simplify and increase the safety of the process, expanding the raw material base, 2,2,2-trinitroethanol acetate is reacted with an aqueous solution of formaldehyde in the presence of copper sulphate at 100-105 ° C for 7-8 h, isolated The intermediate polynitro compound is extracted by solvent extraction, such as tributyl or tripropyl phosphate, or dibutyl phthalate. with последующим удалением растворител  и далее обрабатывают аммиаком.the subsequent removal of the solvent and then treated with ammonia.