SU1533625A3 - Method of obtaining (+)(3s,4r)-3,4,7,11=tetramethyl-6,10-dodecadienal - Google Patents
Method of obtaining (+)(3s,4r)-3,4,7,11=tetramethyl-6,10-dodecadienal Download PDFInfo
- Publication number
- SU1533625A3 SU1533625A3 SU874202347A SU4202347A SU1533625A3 SU 1533625 A3 SU1533625 A3 SU 1533625A3 SU 874202347 A SU874202347 A SU 874202347A SU 4202347 A SU4202347 A SU 4202347A SU 1533625 A3 SU1533625 A3 SU 1533625A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- formula
- compound
- ether
- image
- general formula
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 27
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- 239000012359 Methanesulfonyl chloride Substances 0.000 claims description 2
- GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N hexamethylphosphoric triamide Chemical compound CN(C)P(=O)(N(C)C)N(C)C GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QARBMVPHQWIHKH-UHFFFAOYSA-N methanesulfonyl chloride Chemical compound CS(Cl)(=O)=O QARBMVPHQWIHKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- UBDHSURDYAETAL-UHFFFAOYSA-N 8-aminonaphthalene-1,3,6-trisulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC(S(O)(=O)=O)=C2C(N)=CC(S(O)(=O)=O)=CC2=C1 UBDHSURDYAETAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- HRQGCQVOJVTVLU-UHFFFAOYSA-N bis(chloromethyl) ether Chemical compound ClCOCCl HRQGCQVOJVTVLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 claims 1
- SOCTUWSJJQCPFX-UHFFFAOYSA-N dichromate(2-) Chemical compound [O-][Cr](=O)(=O)O[Cr]([O-])(=O)=O SOCTUWSJJQCPFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims 1
- AHNJTQYTRPXLLG-UHFFFAOYSA-N lithium;diethylazanide Chemical compound [Li+].CC[N-]CC AHNJTQYTRPXLLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004184 methoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])* 0.000 claims 1
- 125000004170 methylsulfonyl group Chemical group [H]C([H])([H])S(*)(=O)=O 0.000 claims 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000005838 radical anions Chemical class 0.000 claims 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 abstract 2
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 abstract 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract 1
- 230000002140 halogenating effect Effects 0.000 abstract 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000003223 protective agent Substances 0.000 abstract 1
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 42
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 24
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 21
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 9
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 8
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 8
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 8
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 7
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- -1 hydroxy-1-methyl-propyl Chemical group 0.000 description 6
- 230000005526 G1 to G0 transition Effects 0.000 description 5
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 5
- IJKVHSBPTUYDLN-UHFFFAOYSA-N dihydroxy(oxo)silane Chemical compound O[Si](O)=O IJKVHSBPTUYDLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000009421 Myristica fragrans Nutrition 0.000 description 4
- 239000001115 mace Substances 0.000 description 4
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 3
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 3
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 2
- AMXOYNBUYSYVKV-UHFFFAOYSA-M lithium bromide Chemical compound [Li+].[Br-] AMXOYNBUYSYVKV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 2
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JSCUZAYKVZXKQE-JXMROGBWSA-N (2e)-1-bromo-3,7-dimethylocta-2,6-diene Chemical compound CC(C)=CCC\C(C)=C\CBr JSCUZAYKVZXKQE-JXMROGBWSA-N 0.000 description 1
- XIFWHIKDTORZQI-MSOLQXFVSA-N C[C@@H](CCOCOC)[C@@H](CC=C(CCC=C(C)C)/C)C Chemical compound C[C@@H](CCOCOC)[C@@H](CC=C(CCC=C(C)C)/C)C XIFWHIKDTORZQI-MSOLQXFVSA-N 0.000 description 1
- XJUZRXYOEPSWMB-UHFFFAOYSA-N Chloromethyl methyl ether Chemical compound COCCl XJUZRXYOEPSWMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000257303 Hymenoptera Species 0.000 description 1
- 241001047198 Scomberomorus semifasciatus Species 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 235000012467 brownies Nutrition 0.000 description 1
- 229940061627 chloromethyl methyl ether Drugs 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- RCBVKBFIWMOMHF-UHFFFAOYSA-L hydroxy-(hydroxy(dioxo)chromio)oxy-dioxochromium;pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1.C1=CC=NC=C1.O[Cr](=O)(=O)O[Cr](O)(=O)=O RCBVKBFIWMOMHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 239000003016 pheromone Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
- C07D309/16—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D309/28—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D309/30—Oxygen atoms, e.g. delta-lactones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
- C07C45/29—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation of hydroxy groups
- C07C45/292—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation of hydroxy groups with chromium derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C47/00—Compounds having —CHO groups
- C07C47/20—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C47/21—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms with only carbon-to-carbon double bonds as unsaturation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pyrane Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относитс к способу получени (+)-(35,4к)-3,4,7,11-тетра- метил-6,10-додекадиенал (+)-13-нор- фаранала).The invention relates to a method for producing (+) - (35.4k) -3,4,7,11-tetramethyl-6,10-dodecadienal (+) - 13-norfaranal).
(+)13-Норфаранал используют в качестве следового феромона муравьев домовых.(+) The 13-norfaranal is used as a trace pheromone of brownie ants.
Цель изобретени - повышение качества целевого продукта.The purpose of the invention is to improve the quality of the target product.
П р и м е р 1. (-)-(ЗМ5)-(Е)-4- метил-3-(3,7-Диметил-2,6-октадиенил)- тетрагидро-2Н-пиран-2-он.EXAMPLE 1 (-) - (3M5) - (E) -4-methyl-3- (3,7-Dimethyl-2,6-octadienyl) - tetrahydro-2H-pyran-2-one.
К раствору 1,2г (1,7мл, 16,7 ммол ь) диэтиламина и 15 мл безводного тетра- гидрофурана добавл ют при -10 С 12,4 мл раствора бутиллити в гексане (1,35 ммоль/мл, 16,7 ммоль), после чего смесь перемешивают в течение получаса при этой температуре. Затем смесь охлаждают до (-70)-(-78)°С и при этой температуре добавл ют к ней раствор 1,9 г (16,7 ммоль) (S)-4- метил-тетрагидро-2Н-пиран-2-она в 3 мл безводного тетрагидрофурана. Реакционную смесь перемешивают в течение часа при -78°С, после чего добавл ют к ней по капл м раствор 3,62 г (3, мл,,1б,7 ммоль) геранилбромида в 2 мл триамида гексаметилфосфорной кислоты. Смесь перемешивают в течение часа при -78°С, после чего оставл ют сто ть на ночь при -30°С.To a solution of 1.2 g (1.7 ml, 16.7 mmol) of diethylamine and 15 ml of anhydrous tetrahydrofuran was added at -10 ° C 12.4 ml of a solution of butyl lithium in hexane (1.35 mmol / ml, 16.7 mmol ), after which the mixture is stirred for half an hour at this temperature. The mixture is then cooled to (-70) - (- 78) ° C and a solution of 1.9 g (16.7 mmol) of (S) -4-methyl-tetrahydro-2H-pyran-2- is added at this temperature. it is in 3 ml of anhydrous tetrahydrofuran. The reaction mixture was stirred at -78 ° C for one hour, after which a solution of 3.62 g (3, ml, 1b, 7 mmol) of geranyl bromide in 2 ml of hexamethylphosphoric triamide was added dropwise to it. The mixture is stirred for an hour at -78 ° C, then left to stand overnight at -30 ° C.
К реакционной смеси добавл ют 10 мл воды и 50 мл эфира, эфирную фазу отдел ют, водный слой подвергают экстракции 50 мл эфира и объединенные эфирные растворы промывают последовательно 10 мл 5%-ной сол ной кислоты и 10 мл насыщенного раствора хлористого натри , высушивают над сульфатом магни и упаривают при пониженном давлении на вод ной бане. Остаток подвергают очистке с помощью колоночной хроматографии, проводимой при низком давлении (неподвижна фаза: силика- гель 60 HR; подвижна фаза: смесь гексана и ацетона в соотношении 10:1) В результате получают 2,6 г целевого соединени в виде бесцветной масл нистой жидкости. Выход 69%.10 ml of water and 50 ml of ether are added to the reaction mixture, the ether phase is separated, the aqueous layer is subjected to extraction with 50 ml of ether and the combined ether solutions are washed successively with 10 ml of 5% hydrochloric acid and 10 ml of saturated sodium chloride solution, dried over magnesium sulfate and evaporated under reduced pressure in a water bath. The residue is purified by column chromatography at low pressure (stationary phase: silica gel 60 HR; mobile phase: a mixture of hexane and acetone in a ratio of 10: 1) The result is 2.6 g of the title compound as a colorless oily liquid. . Yield 69%.
, №-6,9 (с-2,7, хлороформ). Тонкослойна хроматографи (ТСХ)И€: ,57 (смесь гексана и ацетона в соотношении 5,:2), Ge:R 11,83 в виде SP 2100, 30mxO,25 мм, 1бО-2бО°С, 3°С/мин, основной компонент (KV); ,1% 3S, Аз-изомер: Rf 11, мин, 5,9%., №-6.9 (s-2.7, chloroform). Thin layer chromatography (TLC): € 57, (mixture of hexane and acetone in the ratio 5,: 2), Ge: R 11.83 as SP 2100, 30mxO, 25 mm, 1O-2bO ° C, 3 ° C / min , the main component (KV); , 1% 3S, Az-isomer: Rf 11, min, 5.9%.
ИК (пленка): 1730 (СО), 1660 (О С), , 138G, 1270, 1200, , 1100, 1070 см: IR (film): 1730 (CO), 1660 (О С),, 138G, 1270, 1200, 1100, 1070 cm:
Н-ЯМР (CDC1,): 1,09 (ЗН, д, J 6 Гц, СН5), 1,-1,95 (12Н, и, ЗОН,), СНг, СН), 2,05 (6Н, Me, 3CH2, 2,А (1Н, ме, СН), 4,25 (2Н, ме, СН-0) , 5,09 (2Н, м, ).H-NMR (CDC1,): 1.09 (ZN, d, J 6 Hz, CH5), 1, -1.95 (12H, and, ZON,), CHg, CH), 2.05 (6H, Me , 3CH2, 2, A (1H, IU, CH), 4.25 (2H, IU, CH-0), 5.09 (2H, m,).
С-ЯМР (CDC1,): 16,23, 17,67, 20,65, 25,71 ), 20,50, 27,67, (2CHJ, 29,8 (СН), 30,95, 39,89 (СНг), 48,2б (СН), 67, (0-СНг), 120,63, ,17, 131,31, 137,66 () 173,75 (-СОО).C-NMR (CDC1): 16.23, 17.67, 20.65, 25.71), 20.50, 27.67, (2CHJ, 29.8 (СН), 30.95, 39.89 (CHg), 48.2b (CH), 67, (0-CHg), 120.63, 17, 131.31, 137.66 () 173.75 (-СОО).
Mace-спектрометри : m/z 250 (37) (м+), 207 (18), 19МЗ), 181(30), 137(23), 136(23), 127(19), (100, 109), (26), 99(39), 69(7).Mace spectrometry: m / z 250 (37) (m +), 207 (18), 19MZ), 181 (30), 137 (23), 136 (23), 127 (19), (100, 109), (26), 99 (39), 69 (7).
П р и м е р 2. (2К,15)-(+)-метил- 2-(3 окси-1-метил-пропил)-5,9-Диметил ,8-декадиенсат.Example 2 (2K, 15) - (+) - methyl- 2- (3 hydroxy-1-methyl-propyl) -5.9-dimethyl, 8-decadiensate.
К смеси 5 мл триэтиламина и 15 мл безводного метанола добавл ют 1,9 г (7,6 ммоль) №,5)-(Е)- 4-метил-3To a mixture of 5 ml of triethylamine and 15 ml of anhydrous methanol were added 1.9 g (7.6 mmol) of No., 5) - (E) - 4-methyl-3
0 50 5
0 0
5 five
o o
5five
(3,7 Диметил-2,6-октадиенил)-тетрэгид- ро-2Н-пиран-она (IV) , после чего смесь перемешивают в течение 18 ч. Затем растворитель отгон ют при пониженном давлении, а остаток подвергают очистке с помощью проводимой при низком давлении колоночной хроматографии (неподвижна фаза: силикагель 60 HR; подвижна фаза: смесь гексана и ацетона в соотношении 10:1). В результате получают 1,69 г целевого соединени в виде бесцветной масл нистой жидкости . Выход 79%.(3.7 Dimethyl-2,6-octadienyl) tetrahydro-2H-pyran-one (IV), after which the mixture is stirred for 18 h. Then the solvent is distilled off under reduced pressure, and the residue is purified by means of a at low pressure column chromatography (stationary phase: silica gel 60 HR; mobile phase: a mixture of hexane and acetone in a ratio of 10: 1). The result is 1.69 g of the title compound as a colorless oily liquid. Yield 79%.
ТСХ: ,48 (смесь гексана и ацетона в соотношении 5:2).TLC: 48 (a mixture of hexane and acetone in the ratio 5: 2).
ИК (пленка): 33&0 (ОН), 1730 (СО), 1660 (ОС), , 1380, 1185, 1150, 1100, 1050 см 1.IR (film): 33 & 0 (OH), 1730 (CO), 1660 (OS),, 1380, 1185, 1150, 1100, 1050 cm 1.
Н-ЯМР (CDClj): 0,95 (ЗН, д, J 6 Гц, СН3), 1,4-1,95 (ЗН, м, СН3, СН), 1,6 (6Н, широкий с, 2СН) , 1,66 (ЗН, с, СНЭ), 3,63 (2Н, т, Гц, ОСН}), 5,06 (2Н, м, ). H-NMR (CDCl1): 0.95 (3N, d, J 6 Hz, CH3), 1.4-1.95 (3N, m, CH3, CH), 1.6 (6H, broad s, 2CH) , 1.66 (ZN, s, SNE), 3.63 (2H, t, Hz, OCH}), 5.06 (2H, m,).
Mace-спектроскопи : m/z 282 (10) (6) 239 (Ю), 207 (16), 196 (11), 181 (2k), Й5 (13), 13420), 1 113 (22), 108 (31), 96(19), 93 (20), 81(29), 79 (16), 69 (100), 55 (22), 43 (12), 41(63).Mace spectroscopy: m / z 282 (10) (6) 239 (Yu), 207 (16), 196 (11), 181 (2k), Y5 (13), 13420), 1,113 (22), 108 ( 31), 96 (19), 93 (20), 81 (29), 79 (16), 69 (100), 55 (22), 43 (12), 41 (63).
ПримерЗ. (2Я,15)-(Е)-метил- 5,9-диметил-2- 1-метил-3-(метоксй- метокси) пропил ,8-декадиеноат .Example (2I, 15) - (E) -methyl-5,9-dimethyl-2- 1-methyl-3- (methoxy-methoxy) propyl, 8-decadienoate.
Вариант А. К раствору 1,62 г (5,7 ммоль) (2К,)-(Е)-метил-2- (З-окси-1-метил-пропил)-5,9-Диметил- 4,8-декадиеноата и 10 мл диметокси- этана добавл ют 0,1 г (1,15 ммоль) бромистого лити и 0,1 г (0,06 моль) n-толуолсульфокислоты, после чего реакционную смесь перемешивают в течение 5 мин при комнатной температуре . Затем реакционную смесь упаривают при пониженном давлении и раствор ют остаток в 50 мл эфира. Эфирный раствор промывают последовательно 5 мл насы- . щенного раствора бикарбоната натри , 5 мл воды и 5 мл насыщенного раствора хлористого натри , высушивают и отгон ют эфир при пониженном давлении. Остаток подвергают очистке с помощью колоночной хроматографии (неподвижна фаза: силикагель 60 HR, подвижна фаза : смесь гексана и ацетона в соотношении 10:1). В результате получают 0,90 г целевого соединени в виде бесцветной масл нистой жидкости. Выход 8%.Option A. To a solution of 1.62 g (5.7 mmol) (2K,) - (E) -methyl-2- (3-hydroxy-1-methyl-propyl) -5.9-dimethyl- 4.8- decadienoate and 10 ml of dimethoxyethane were added 0.1 g (1.15 mmol) of lithium bromide and 0.1 g (0.06 mol) of p-toluenesulfonic acid, after which the reaction mixture was stirred for 5 minutes at room temperature. Then the reaction mixture is evaporated under reduced pressure and the residue is dissolved in 50 ml of ether. The ether solution is washed successively with 5 ml sat. Sodium bicarbonate solution, 5 ml of water and 5 ml of saturated sodium chloride solution are dried and the ether is distilled off under reduced pressure. The residue is purified by column chromatography (stationary phase: silica gel 60 HR, mobile phase: a mixture of hexane and acetone in a ratio of 10: 1). 0.90 g of the title compound is obtained as a colorless oily liquid. Yield 8%.
Вариант В. 0,81 г (2,87 ммоль) соединени формулы и 0,3 г (0,41 мл, 3 ммоль) триэтиламина раствор ют в 8 мл безводного эфира, после . полученному раствору добавл ют раствор 0,69 г (8,6 ммоль) хлорметилметилозого эфира. Реакционную смесь затем перемешивают в течение 8 ч при комнатной температуре и после окончани перемешивани добавл ют к ней 50 мл эфира. Смесь последовательно промывают 5 мл &%-ной сол ной кислоты, 5 мл насыщенного раствора бикарбоната натри и 5 мл насыщенного раствора хлористого натри и высушивают. После отгонки растрорител остэток подвергают очистке описанным в варианте А способом В результате получают 0,68 г целевого соединени . Выход 73%.Option B. 0.81 g (2.87 mmol) of the compound of the formula and 0.3 g (0.41 ml, 3 mmol) of triethylamine are dissolved in 8 ml of anhydrous ether, after. The resulting solution was added with a solution of 0.69 g (8.6 mmol) of chloromethyl methyl ether. The reaction mixture is then stirred for 8 hours at room temperature and, after stirring, 50 ml of ether are added to it. The mixture was washed successively with 5 ml &% hydrochloric acid, 5 ml saturated sodium bicarbonate solution and 5 ml saturated sodium chloride solution and dried. After distillation, the rastoritalis residue is purified by method B described in embodiment A to give 0.68 g of the title compound. Yield 73%.
ТСХ: ,52 (смесь гексана и ацетона в соотношении 10:1). GC: ,70 мин. Основной компонент (VI: , R CHi-0-CHJ): 95%.TLC: 52 (a mixture of hexane and acetone in a ratio of 10: 1). GC:, 70 min. The main component (VI:, R CHi-0-CHJ): 95%.
2S,1S -изомер: ,57 мин, . ИК (пленка): 1730 (СО); 1660 () 1440, 1200, 1160, 1120, 1040 см 1. Н- ЯМР (CDClj): 0,95 (ЗН, д, Гц., СН,), 1,2-1,8 (ЗН, м, СН2, СН), 1,55 (6Н, широкий,с, 2СНд), 1,67 (ЗН, с, -Н,), 1,9-2,4 (7Н, м, ЗСНг, СН),3,34 (ЗН, с, ОСН3), 3,55 (2Н, т, Гц, СНг-0), 3,63 (ЗН, с: OCHS), 4,68 (2Н, с, 0-СНг-0), 5,06 (2Н, м, ).2S, 1S-isomer:, 57 min,. IR (film): 1730 (CO); 1660 () 1440, 1200, 1160, 1120, 1040 cm 1. H-NMR (CDClj): 0.95 (3N, d, Hz, CH,), 1.2-1.8 (3N, m, CH2 , CH), 1.55 (6H, broad, s, 2CHD), 1.67 (ZN, s, -H,), 1.9-2.4 (7H, m, ZSNg, CH), 3.34 (ZN, s, OCH3), 3.55 (2H, t, Hz, SNg-0), 3.63 (ZN, s: OCHS), 4.68 (2H, s, 0-SNg-0), 5 , 06 (2H, m,).
Масс-спектроскопи : m/z 326/20 М, 294 (12), 281(10), 165(4), 263 (5), 249(10), 225(7), 195(24), 1&1 (7), 157(8), 149(17), 135(24), 69 (88), 55(17), 45(100), 41(55).Mass spectroscopy: 326/20 M, 294 (12), 281 (10), 165 (4), 263 (5), 249 (10), 225 (7), 195 (24), 1 & (7), 157 (8), 149 (17), 135 (24), 69 (88), 55 (17), 45 (100), 41 (55).
П р и м е р 4. (-)-(2R,1 s)-(E)- 5,9 Диметил-2- l-метил-3-(метоксимет- окси)-пропил -4,8-декадиен-1-ON.PRI me R 4. (-) - (2R, 1 s) - (E) - 5.9 Dimethyl-2-l-methyl-3- (methoxymethoxy) propyl-4,8-decadieno- 1-ON.
К суспензии 0,17 г (4,5 ммоль) тетрагидридалюмината лити и 7 мл безводного тетрагидрофурана добавл ют по капл м при перемешивании раствор 0,7 г (2,14 ммоль), (2R,l s)-(E)- метил- 5,9 диметил-2- 4-метил-3-(мет- оксиметокси) -пропил -4,8-декадиеноата в 3 мл безводного тетрагидрофурана. Реакционную смесь перемешивают в течение часа при комнатной температуре и затем разлагают, добавл ют к ней 2 мл воды. После добавлени 10 мл разбавленного 1:1 раствора хлористого натри , высушивают и упаривают при пониженном давлении, в результате получают 0,54 г целевого соединени To a suspension of 0.17 g (4.5 mmol) of lithium tetrahydridaluminate and 7 ml of anhydrous tetrahydrofuran, a solution of 0.7 g (2.14 mmol), (2R, ls) - (E) - methyl- 5,9 dimethyl-2-4-methyl-3- (meth-hydroxymethoxy) -propyl-4,8-decadienoate in 3 ml of anhydrous tetrahydrofuran. The reaction mixture is stirred at room temperature for one hour and then decomposed, 2 ml of water is added to it. After adding 10 ml of a diluted 1: 1 solution of sodium chloride, dried and evaporated under reduced pressure, the result is 0.54 g of the desired compound.
336256336256
в виде бесцветной масл нистой жидкости . Выход 85%.as a colorless oily liquid. Yield 85%.
МЈ-1,7, - 2,0 (с - 3,2 СНС1}).MЈ-1.7, - 2.0 (s - 3.2 CHC1}).
ТСХ: ,48 (смесь гексана и этил- ацетата в соотношении 10:5), ,50 (смесь гексана и ацетона в соотношении 5:2) ИК (пленка), 3420 (ОН), 1660 . 10 (), 1460, 1380, 1160, 1120, 1040 см-TLC: 48 (a mixture of hexane and ethyl acetate in the ratio of 10: 5), 50 (a mixture of hexane and acetone in the ratio of 5: 2) IR (film), 3420 (OH), 1660. 10 (), 1460, 1380, 1160, 1120, 1040 cm-
+Н-ЯМР (СС13): 0,94 (ЗН, д, J 6 Гц, СН3), 1,4-1,9 (4Н, м, СН 2СН), 1,61 (6Н, широкий с, 2СН,), 1,68 (ЗН, с,.СН,), 1,9-2,4 (6Н, м, 15 ЗСН2), 3,29 (ЗН, с, ОСН3), 3,46 (2Н, д, Гц),СНг-0 (3,52-/2Н, т, J - 6 Гц, СН2-0), 4,60 (2Н, с, 0-СН2-0), 5,00 (2Н, м, ).+ H-NMR (CC13): 0.94 (3N, d, J 6 Hz, CH3), 1.4-1.9 (4H, m, CH 2CH), 1.61 (6H, broad s, 2CH, ), 1.68 (ZN, s, .CH,), 1.9-2.4 (6H, m, 15 ZCHN2), 3.29 (ZN, s, OCH3), 3.46 (2H, d, Hz), SNg-0 (3.52- / 2H, t, J - 6 Hz, CH2-0), 4.60 (2H, s, 0-CH2-0), 5.00 (2H, m) .
Масс-спектроскопи : m/z 298(1) 20 М+, 280(3),, 1М-Н20, 266(3), 235 (20): 205(3), 123(19), 111 (21), 85 ( 51), 81(47), 69 (94), 55(24), 45 (100), 41(51).Mass spectroscopy: m / z 298 (1) 20 M +, 280 (3), 1M-H20, 266 (3), 235 (20): 205 (3), 123 (19), 111 (21), 85 (51), 81 (47), 69 (94), 55 (24), 45 (100), 41 (51).
П р и м е р 5. (+)-(3S,4R)-(E)- , 3,7,11-триметил-1-(метоксиметокси)-4- (мезилоксиметил)-6,10-додекадиен. Раствор 0,50 г (1,68 ммоль) 2R.1S)- 5,9 Диметил-2- l-метил-3-(метоксимет- окси)-пропил -4,8-декадиен-1-ола и 30 0,25 г (0,35 мл, 2,5 ммоль) триэтиламина в 5 мл эфира добавл ют по капл м при перемешивании к раствору 0,24 г (2,1 ммоль) метансульфонилхло- рида и 2 мл безводного эфира. Реакци- 35 онную смесь перемешивают в течение 2 ч при комнатной температуре. После добавлений к ней 20 мл эфира и 5 мл 5%-ной сол ной кислоты эфирную фазу отдел ют, промывают ее последователь- 0 но 5 мл насыщенного раствора бикарбоната натри и 5 мл насыщенного раствора хлористого натри , высушивают и упаривают при пониженном давлении. В результате получают 0,53 г целевого 5 соединени в виде масл нистой жидкости . Выход 84%.PRI me R 5. (+) - (3S, 4R) - (E) -, 3,7,11-trimethyl-1- (methoxymethoxy) -4- (mesyloxymethyl) -6,10-dodekadien. A solution of 0.50 g (1.68 mmol) 2R.1S) - 5.9 Dimethyl-2-l-methyl-3- (methoxymethoxy) propyl-4,8-decadien-1-ol and 30 0, 25 g (0.35 ml, 2.5 mmol) of triethylamine in 5 ml of ether are added dropwise with stirring to a solution of 0.24 g (2.1 mmol) of methanesulfonyl chloride and 2 ml of anhydrous ether. The reaction mixture is stirred for 2 hours at room temperature. After adding to it 20 ml of ether and 5 ml of 5% hydrochloric acid, the ether phase is separated, washed successively with 5 ml of a saturated solution of sodium bicarbonate and 5 ml of a saturated solution of sodium chloride, dried and evaporated under reduced pressure. The result is 0.53 g of the desired 5 compound as an oily liquid. Yield 84%.
,,,9 (с-5,22,СНС-Ц). ТСХ: ,52 (смесь гексана и этилацетата в соотношении 2:1). 0 ИК (пленка): 1б60(), 1460, 1380, 1350, 1200, 1170, 1150, 1100, 1050, 1030, 960, 940, 820 см .,,, 9 (с-5.22, СНС-Ц). TLC: 52 (a mixture of hexane and ethyl acetate in a ratio of 2: 1). 0 IR (film): 1b60 (), 1460, 1380, 1350, 1200, 1170, 1150, 1100, 1050, 1030, 960, 940, 820 cm.
Н-ЯМР (СС14.):0,92 (ЗН, д, J - 5 6 Гц, СН,), 1,57 (6Н, м, 2СН3), 1,64 (ЗН, с, СН,), 1,4-1,9 (4Н, м, СНг, 2СН), 1,9-2,4 (6Н, м, ЗСНе), 2,86 (ЗН, м, ОСИ;, 3,47 (2Н, т, J- 6 Гц, СНг-0), 4,04 (2Н, д, J-6 Гц, H-NMR (CC14.): 0.92 (ZN, d, J - 5 6 Hz, CH,), 1.57 (6H, m, 2CH3), 1.64 (ZN, s, CH,), 1 , 4-1.9 (4Н, m, СНг, 2СН), 1.9-2.4 (6Н, m, ЗСНе), 2.86 (ЗН, m, СПИ ;, 3.47 (2Н, t, J- 6 Hz, SNG-0), 4.04 (2H, d, J-6 Hz,
CHt-D), 4,46 (2H, с, 0-СНг-0), 5,05 (2H, м, ).CHt-D), 4.46 (2H, s, 0-CHg-0), 5.05 (2H, m,).
Mace-спектроскопи : m/z (12), М-СН2ОН, 331 (13), 280(7), 248 (5), 235 (20), 205(5), 179(10), 161(8), 149 (16), 135 (20), 123(25), 111(23), 109(22), 107(28), 85(49), 81 (чб) , 69 (100), 67 (23), 55(33), 45(85), МMace spectroscopy: m / z (12), M-CH2OH, 331 (13), 280 (7), 248 (5), 235 (20), 205 (5), 179 (10), 161 (8), 149 (16), 135 (20), 123 (25), 111 (23), 109 (22), 107 (28), 85 (49), 81 (bb), 69 (100), 67 (23), 55 (33), 45 (85), M
(чЭ).(PE).
П р и м е р 6. (-)-(3S,4R)-(E)- 3,4,7,11-тетраметил-1-(метоксиметок- си)-6,10-додекадиен.EXAMPLE 6. (-) - (3S, 4R) - (E) - 3,4,7,11-tetramethyl-1- (methoxymethoxy) -6,10-dodecadien.
К суспензии 2,209 г (5,52 ммоль) тетрагидридалюмината лити и 5 мл безводного тетрагидрофурана добавл ют по капл м раствор 0,52 г (1,38 ммоль) (3S,4R)-(Е)-3,7,11-триметил-1 -(меток- симетокси) -4- (мезилоксиметил) -6,10- додекадиена и 5 мл безводного тетрагидрофурана . Реакционную смесь кип т т в течение часа, после чего охлаждают до комнатной температуры. После добавлени 2 мл ацетона и 2 мл воды смесь разбавл ют 30 мл эфира и подвергают ее экстракции 10 мл сол ной кислоты. Водную фазу дважды подвергают экстракции в делительной воронке эфиром (общее количество эфиTo a suspension of 2.209 g (5.52 mmol) of lithium tetrahydridaluminate and 5 ml of anhydrous tetrahydrofuran is added dropwise a solution of 0.52 g (1.38 mmol) of (3S, 4R) - (E) -3,7,11-trimethyl -1 - (methoxymetoxy) -4- (mesyloxymethyl) -6,10-dodecadiene and 5 ml of anhydrous tetrahydrofuran. The reaction mixture is boiled for one hour, then cooled to room temperature. After adding 2 ml of acetone and 2 ml of water, the mixture is diluted with 30 ml of ether and extracted with 10 ml of hydrochloric acid. The aqueous phase is twice subjected to extraction in a separatory funnel with ether (the total amount of ether
ра 20 мл), объединенные органические фазы промывают 10 мл насыщенного раствора хлористого натри , высушивают и упаривают при пониженном давлении. В результате получают 0,35 г целевого соединени в виде бесцветной масл нистой жидкости. Выход 91%.20 ml), the combined organic phases are washed with 10 ml of saturated sodium chloride solution, dried and evaporated under reduced pressure. 0.35 g of the title compound is obtained as a colorless oily liquid. Yield 91%.
,5, U1JL-5, (с-ч.63, CHClj). , 5, U1JL-5, (s-h.63, CHClj).
ТСХ: ,56 (смесь гексана и ацетона в соотношении ,2).TLC:, 56 (a mixture of hexane and acetone in the ratio, 2).
ИК(пленка): 1660 (ОС), 1ч60, 138С 1265, 1120, 1060, 1040 см- .IR (film): 1660 (OS), 1h60, 138C 1265, 1120, 1060, 1040 cm-.
1 Н-ЯМР (СС14): 0,80 (ЗН, д, J 6 Гц, СНа), 0,87 (ЗН, д,,СН3) 1,4-1,9 (чН, м, СНг, СИ), 1,58 (6Н, широкий с, 2СН3), 1,64 (ЗН, с, СН3), 2,01 (6Н, м, ЗСНг), 3,24 (ЗН, clf ОСН,), 3,5 (2Н, т, Гц, CHi-0), ч,6 (2Н, с, 0-СН2-0), 5,06 (2Н, м, ).1 H-NMR (CC14): 0.80 (3N, d, J 6 Hz, СНа), 0.87 (3N, d, СН3) 1.4-1.9 (hN, m, СНг, С.) , 1.58 (6H, broad s, 2CH3), 1.64 (ZN, s, CH3), 2.01 (6H, m, ZSNg), 3.24 (ZN, clf OCH), 3.5 ( 2H, t, Hz, CHi-0), h, 6 (2H, s, 0-CH2-0), 5.06 (2H, m,).
Касс-спектроскопи : m/z 282 (7) МО, 250 (9), 237 (13), 108 (10), 177 (7), 163 (5), 137 (20), 113 (12) 113 (12), 109(21), 99 (26), 95 (ч5), 83 (20), 81 (45), 69(96), 55 (27), ч5 (100), ч1 (53).Cass spectroscopy: m / z 282 (7) MO, 250 (9), 237 (13), 108 (10), 177 (7), 163 (5), 137 (20), 113 (12) 113 (12 ), 109 (21), 99 (26), 95 (p5), 83 (20), 81 (45), 69 (96), 55 (27), p5 (100), p1 (53).
П р и м е р 7. (r)-(3S,4R)-(E)- 3 4,7,11-тетраметил-6,10тдодекадиен- 1-ол (X).EXAMPLE 7. (R) - (3S, 4R) - (E) - 3 4,7,11-tetramethyl-6,10 ddadecadien-1-ol (X).
0,35 г (1,21 ммоль) (3S,4R)-(E)- 3,4,7,11 терраметил-1 (метоксиметокси) - 6,10-додекадиена раствор ют в 5 мл 0,05%-ного метанольного раствора хлористого водорода и перемешивают полученный раствор в течение ч8 ч при комнатной температуре. После этого растворитель отгон ют при пониженном давлении, а остаток подвергают очистке с помощью колоночной хроматографии (неподвижна фаза: силикагель 60 HRJ подвижна фаза: смесь гексана и ацетона в соотношении 10:0,2).0.35 g (1.21 mmol) of (3S, 4R) - (E) - 3,4,7,11 terramethyl-1 (methoxymethoxy) - 6,10-dodecadiene is dissolved in 5 ml of 0.05% methanol solution of hydrogen chloride and stirred the resulting solution for h8 at room temperature. After that, the solvent is distilled off under reduced pressure, and the residue is purified by column chromatography (stationary phase: silica gel 60 HRJ mobile phase: a mixture of hexane and acetone in a ratio of 10: 0.2).
В результате получают 0,183 г целевого соединени в виде бесцветной масл нистой жидкости. Выход 62%.0.183 g of the title compound is obtained as a colorless oily liquid. Yield 62%.
,8, (с-,2, 8, (c-, 2
CHClj). о UK (пленка): 3350 (ОН), 1660 (ОС) ,CHClj). About UK (film): 3350 (OH), 1660 (OS),
5five
5five
, 1380, 1210, 1100, 1060 см, 1380, 1210, 1100, 1060 cm
1 Н-ЯМР (CDClj): 0,8 (ЗН, д, J 6 Гц, СН3); 0,89 (ЗН, д, Гц, СН3), 1,4-1,9 (4Н, м, СН2, 2СН), 1,59 (6Н, широкий с 2СН) , 1,68 (ЗН, с. СНЭ), 2,09 (6Н, м, ЗСНЈ), 3,62 (2Н, т, Гц, СН2-0), 5,10 (2Н, м, 2СН 0) .1 H-NMR (CDCl1): 0.8 (3N, d, J 6 Hz, CH3); 0.89 (ЗН, d, Hz, СН3), 1.4-1.9 (4Н, m, СН2, 2СН), 1.59 (6Н, wide with 2СН), 1.68 (ЗН, с. СНЭ ), 2.09 (6H, m, ZCHNЈ), 3.62 (2H, t, Hz, CH2-0), 5.10 (2H, m, 2CH 0).
13 С-ЯМР (CDClj): 16,09, 16,76,17,67, 0 25,71 (бен,), 26,71, 31,53 (2СНг), 33,73 (СН), 35,95 (СНг), 38,78 (СН), 39,9 (СН4), 61,63 63 (ОСН4), 123,91, 124,44, 131,22, 125f32 (4-CH).13 C-NMR (CDCl): 16.09, 16.76, 17.67, 0 25.71 (bin,), 26.71, 31.53 (2CH), 33.73 (CH), 35.95 (CHg), 38.78 (CH), 39.9 (CH4), 61.63 63 (OCH4), 123.91, 124.44, 131.22, 125f32 (4-CH).
II
5 Mace-спектроскопи : m/z 238/11 мч, 195 (12), 1/7(4), 1б5(ч), 137 (7), 123(39), Ю9(25), 99(2ч), 95 (ч9), 83(42), 81(37), 69(100), 555 Mace spectroscopy: m / z 238/11 mch, 195 (12), 1/7 (4), 1b5 (h), 137 (7), 123 (39), Yu9 (25), 99 (2h), 95 (P9), 83 (42), 81 (37), 69 (100), 55
(41), 41(48).(41), 41 (48).
0П р и м е р 8. (+)-(3S,4R)-3,4,7,0P p and m 8. (+) - (3S, 4R) -3,4,7,
11-тётраметил-6,10-додекадиенал (+)- 13-норфаранал.11-tetramethyl-6,10-dodecadienal (+) - 13-norfaranal.
К раствору 0,1 Об г (0,45 ммоль) (3S,4R)-(Е)-3,4,7,11-тетраметил-6,105 додекадиен-1-ола(X) в 5 мл безводного дихлорметана добавл ют 0,216 г (0,58 ммоль) дихромата пиридини , после чего реакционную смесь перемеши- вают в течение 3 м при комнаткой тем0 пературе. Затем ее фильтруют через колонку, заполненную 8 г силикагел , колонку промывают 30 мл эфира, объединенные растворы упаривают при пониженном давлении, а остаток подвергаютTo a solution of 0.1 About g (0.45 mmol) of (3S, 4R) - (E) -3,4,7,11-tetramethyl-6,105 dodecadien-1-ol (X) in 5 ml of anhydrous dichloromethane was added 0.216 g (0.58 mmol) of pyridinium dichromate, after which the reaction mixture is stirred for 3 m at a room temperature. Then it is filtered through a column filled with 8 g of silica gel, the column is washed with 30 ml of ether, the combined solutions are evaporated under reduced pressure, and the residue is subjected
5 очистке с помощью проводимой при низком давлении колоночной хроматографии (неподвижна фаза: силикагель 60 HR; подвижна фаза: смесь гексана и ацетона в соотношении 10:0,5).5 purification using low pressure column chromatography (stationary phase: silica gel 60 HR; mobile phase: a mixture of hexane and acetone in a ratio of 10: 0.5).
9191
В результате получают 0,071 г целевого соединени в виде бесцветной масл нистой жидкости. Выход &7%.The result is 0.071 g of the title compound as a colorless oily liquid. Output & 7%.
WJWIM, иэ;;,и5,в (с-2,56.WJWIM, ie ;;, i5, in (c-2.56.
СНС1з ) .СНС1з).
ТСХ: ,53 (смесь гексана и ацетона в соотношении 5:0,2).TLC:, 53 (a mixture of hexane and acetone in a ratio of 5: 0.2).
ИК (пленка): 2720, 1660 (); Й50, 1380, 1115, 1080, 1020 .IR (film): 2720, 1660 (); Y50, 1380, 1115, 1080, 1020.
Н-ЯМР (CDClj): 0,83 (ЗН, д, J 6 Гц, СН,)-, 0,88 (ЗН, д, Гц, СН3),- 1,-1,9 32Н, м, 2СН); 1,59 (6Н, широкий с, 2СН,); 1,68 (ЗН, с, СН}); 2,01 (, м, 4СН2), 5,09 (2Н, м, н )-, 9,Ц (1Н, дд, СНО). H-NMR (CDCl1): 0.83 (3N, d, J 6 Hz, CH,) - 0.88 (3N, d, Hz, CH 3) - 1, -1.9 32H, m, 2CH) ; 1.59 (6H, broad s, 2CH,); 1.68 (ZN, s, CH}); 2.01 (, m, 4CH2), 5.09 (2H, m, n) -, 9, C (1H, dd, CHO).
С-ЯМР (CDClj): 15,97, 16,09,C-NMR (CDCl1): 15.97, 16.09,
17,55, 17,67, 26,71 (5СН5); 26,62; 31,91 (2СНг); 32,П; Цв.ЬЭ (2СН) ; 39,8, 47,2 (2СН4); 133,09; 124,29; 131,31; 135,9 ), 203,21 (-CHO).17.55, 17.67, 26.71 (5CH5); 26.62; 31.91 (2CHg); 32, P; TSV.E (2CH); 39.8, 47.2 (2CH4); 133.09; 124.29; 131.31; 135.9), 203.21 (-CHO).
Масс-спектроскопи : т/7. (236 (Ц) М4, 193 (22) M-CHe-CHO ; 175 (5), (5); 137 (5); 121 (33); Ю9 (17), 81(23); 69(100); M(itO).Mass spectroscopy: t / 7. (236 (C) M4, 193 (22) M-CHe-CHO; 175 (5), (5); 137 (5); 121 (33); Yu9 (17), 81 (23); 69 (100) ; M (itO).
Предложенный способ позвол ет получить целевой продукт с высокой чистотой в индивидуальном виде в то врем , как в известном способе получают смесь изомеров, которую нельз разделить .The proposed method allows to obtain the target product with high purity in an individual form, while in a known method a mixture of isomers is obtained which cannot be separated.
Claims (1)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU861526A HU195178B (en) | 1986-04-11 | 1986-04-11 | Process for producing (+)-13-norfaranal of tracer activity for monomorium pharaonis |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1533625A3 true SU1533625A3 (en) | 1989-12-30 |
Family
ID=10954878
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU874202347A SU1533625A3 (en) | 1986-04-11 | 1987-04-10 | Method of obtaining (+)(3s,4r)-3,4,7,11=tetramethyl-6,10-dodecadienal |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62249943A (en) |
| BE (1) | BE1001613A4 (en) |
| CH (1) | CH671013A5 (en) |
| DE (1) | DE3712528A1 (en) |
| ES (1) | ES2004598A6 (en) |
| FR (1) | FR2597094A1 (en) |
| GB (1) | GB2189244B (en) |
| HU (1) | HU195178B (en) |
| IT (1) | IT1203879B (en) |
| NL (1) | NL8700847A (en) |
| SU (1) | SU1533625A3 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2532165C2 (en) * | 2008-09-22 | 2014-10-27 | Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани | Specific branched aldehydes, alcohols, surfactants and consumer products based thereon |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE602006017670D1 (en) | 2005-04-05 | 2010-12-02 | Kuraray Co | METHOD OF PREPARING 3-METHYL-2-BUTENIC ACID 2-ISOPROPENYL-5-METHYL-4-HEXENE-1-YLESTER |
-
1986
- 1986-04-11 HU HU861526A patent/HU195178B/en not_active IP Right Cessation
-
1987
- 1987-04-09 CH CH1367/87A patent/CH671013A5/de not_active IP Right Cessation
- 1987-04-10 BE BE8700383A patent/BE1001613A4/en not_active IP Right Cessation
- 1987-04-10 IT IT20078/87A patent/IT1203879B/en active
- 1987-04-10 FR FR8705145A patent/FR2597094A1/en active Pending
- 1987-04-10 SU SU874202347A patent/SU1533625A3/en active
- 1987-04-10 GB GB8708603A patent/GB2189244B/en not_active Expired
- 1987-04-10 ES ES8701045A patent/ES2004598A6/en not_active Expired
- 1987-04-10 NL NL8700847A patent/NL8700847A/en not_active Application Discontinuation
- 1987-04-11 JP JP62087938A patent/JPS62249943A/en active Granted
- 1987-04-13 DE DE19873712528 patent/DE3712528A1/en not_active Withdrawn
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| T.Koyama, M.Matsubara, K.Ogura, I.E.M. Bruggemann, a. Vrielink, Natur- wissenschaften, 7p, 1983, c.469. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2532165C2 (en) * | 2008-09-22 | 2014-10-27 | Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани | Specific branched aldehydes, alcohols, surfactants and consumer products based thereon |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2189244A (en) | 1987-10-21 |
| HUT43313A (en) | 1987-10-28 |
| ES2004598A6 (en) | 1989-01-16 |
| DE3712528A1 (en) | 1987-10-15 |
| FR2597094A1 (en) | 1987-10-16 |
| BE1001613A4 (en) | 1989-12-19 |
| CH671013A5 (en) | 1989-07-31 |
| GB2189244B (en) | 1989-11-22 |
| IT8720078A0 (en) | 1987-04-10 |
| NL8700847A (en) | 1987-11-02 |
| JPH0533930B2 (en) | 1993-05-20 |
| HU195178B (en) | 1988-04-28 |
| JPS62249943A (en) | 1987-10-30 |
| IT1203879B (en) | 1989-02-23 |
| GB8708603D0 (en) | 1987-05-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU662008A3 (en) | Method of obtaining optically active compounds of prostaglandine series or their racemates | |
| JPS6121216B2 (en) | ||
| US4153615A (en) | Method of producing coloring agents | |
| SU1533625A3 (en) | Method of obtaining (+)(3s,4r)-3,4,7,11=tetramethyl-6,10-dodecadienal | |
| US20050272943A1 (en) | Process for preparing prostaglandin derivatives and starting materials for the same | |
| EP0009892B1 (en) | Cyclopentenone and cyclopentenol derivatives and processes for their preparation | |
| Tanikaga et al. | Conversion of 2-sulfinylated 2-alkenoate esters to (2E, 4E)-2, 4-alkadienoate esters by pyrolysis. | |
| KR101109375B1 (en) | Synthesis method of +-disparlure, its enantiomer and trans-isomer | |
| US4107181A (en) | Useful prostaglandin intermediates | |
| EP0095835B1 (en) | Preparing 4,7-dialkoxybenzofurans, and intermediates used therein | |
| Brady et al. | The (4+ 2) cycloaddition of ketenes and. beta.-methoxy. alpha.,. beta.-unsaturated ketones: 2-pyranones | |
| CA2110748C (en) | Process for the preparation of vitamin a and intermediate compounds useful in the process | |
| US4201874A (en) | 3-Isopropenyl-6-heptenoic acid | |
| Hanessian et al. | Total synthesis of 11-oxaprostaglandin F2α and F2β | |
| US4052434A (en) | Prostaglandin intermediates | |
| US4169860A (en) | Insect pheromone | |
| US4058567A (en) | Cyclopentene sulfoxides | |
| HU180386B (en) | Process for producing 11-dodecen-1-ol and 11-dodecen-1-yl-acetate of insect-feromone activity | |
| KR850000046B1 (en) | Process for preparing 1rs,4sr,5rs-4-(4,8-dimethyl-5-hydroxy-7-nonen-1-yl)-4-methyl-3,8-dioxabicyclo(3,2,1)octane-1-acetic acid | |
| JP2020002069A (en) | METHOD FOR PRODUCING α-CARBAGALACTOSE COMPOUND | |
| US4178296A (en) | Insect pheromone | |
| US4603213A (en) | Total synthesis of 1RS,4SR,5RS-4-(4,8-dimethyl-5-hydroxy-7-nonen-1-yl)-4-methyl-3,8-dioxabicyclo[3.2.1]octane-1-acetic acid | |
| JP2856838B2 (en) | Method for producing steroid derivative | |
| JP2869139B2 (en) | Method for producing steroid derivative | |
| KR850000227B1 (en) | Process for preparing oxo-oxepane derivatives |