SU1528318A3

SU1528318A3 - Способ получени производных бензтиазинона

Info

Publication number: SU1528318A3
Application number: SU874202583A
Authority: SU
Inventors: Джилкерсон Теренс; Клиффорд Дженнес Дэвид; Элизабет Кумбс Мэнди
Original assignee: Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. (Фирма)
Priority date: 1986-05-13
Filing date: 1987-05-11
Publication date: 1989-12-07
Also published as: KR940011460B1; DK237887D0; CA1315782C; PL265624A1; PL150125B1; AR244503A1; AU612573B2; CS335287A2; PT84854A; PH23453A; TR24935A; IL82477A0; DK237887A; EG18164A; AU7270087A; US4833137A; JPS62267277A; EP0245902A3; CN1019667B; PT84854B

Abstract

Изобретение относитс к гетероциклическим соединени м, в частности к получению производных бензтиазинона фор-лы R₂ CH=CH-CH=CH-C=C- S -C(XR₁)=N -C(O), где X-О или S или группа NH

R₁-C₁-C₄ - алкил, аллил, пиридил или фенильна группа, не об зательно замещенна одним или двум заместител ми, выбранными из атомов фтора и хлора, нитро, циано, метила, пропила, трифторметила, метокси, метилтио, ацетила, метилсульфинила, метилсульфонила, метоксикарбонилэтокси- и хлортрифторметилфеноксигруппы, и R₂-H или метил, которые обладают фунгицидной активностью. Получение целевых соединений ведут из соединени фор-лы R₂ CH=CH-CH=CH-C=C - S -C(HA1)=N -C(O), где R₂ - указано выше и HAL - атом галогена, и фор-лы R₁-XH, где R₁ и X указаны выше, предпочтительно в инертном органическом растворителе в присутствии органического основани . 1 з.п. ф-лы, 2 табл.

Description

Изобретение относитс к способу получени новых производных бензтиа- зинона, обладающих фунгицидной активностью, которые могут найти применение в сельском хоз йстве.

Целью изобретени вл етс получение новых производных бензтиазинона, обладающих новыми дл этого класса соединений свойствами

Пример 1. Получение 2-тиоци- анатобензойной киглоты.

Раствор нитрита натри (16,5 г 0,2 моль) в воде (20 мл) добавл ют по капл м к перемешиваемой суспензии

антраниловой кислоты (30 г, 0,2 мл) ,в смеси 1:1 концентрированна НС1:во- да (90 мл). Смесь охлаждают в лед ной бане. Полученный коричневый раствор добавл ют по капл м к перемешиваемой смеси тиоцианата кали (63 г, 0,65 моль) и тиоцианата меди (I) (21,3 г, 0,18 моль) в воде (50 мл) при 70°С. Коричневую смесь охлаждают и фильтруют, затем остаток экстрагируют ацетоном. Ацетон удал ют при помощи вакуума и остаетс продукт в виде твердого вещества коричнево-желтого цвета, т.пл. 152-153 С.

СХ)

Получение 2-хлор-1,3-бензтиазин- 4-она.

Полученную 2-тиоцианатобензойную кислоту (33,6 г, 0,19 мл) перемешивают с пентахлоридом фосфора (АО г, 0,192 мл) в ди-н-бутиловом эфире (200 мл) в атмосфере азота при 70 С в течение 6 ч Смесь охлаждают и коричневое твердое вещество фильтруют и промывают простым эфиром с получением указанного продукта, т.пл. 112°С.

Получение 2-(4-хлорфенокси)-1,3- бензтиазин-4-она.

Раствор получают путем добавлени триэтиламина (2,8 мл, 0,02 моль) к 4-хлорфенолу (2,56 г, 0,20 моль) в ди хлорметане, затем этот раствор добавл ют по капл м к перемешиваемой суспензии 2-хлор-1,З-бензтиазин-4- она (4 г, 0,20 моль) в дихлорметане, Полученную смесь перемешивают в течение 18 ч, затем добавл ют воду„ Органический слой сушат над сульфатом магни , затем концентрируют, исполь- зу вращающийс выпариватель. Полученное коричневое твердое вещество очищают при помощи мгновенной хроматографии , использу 3%-ный метанол в дихлорметане .

с получением нужного конечного продукта, Тх,пл. 114-115 С.

Пример 2 Получение 2-(4- хлор-2-метил) феноксибензтиазинона.

Указанный продукт можно получить аналогично примеру 1,

Белое твердое вещество, т.пл„ 144 С (перекристаллизаци из этанола ) .

Примеры 3-43. Примен методику примера 1, замеща где необ- ходимо хлорфенол соответствующим тио- фенолом или анилином, получают 2-за- мещенные бензтиазиноны, характеристики которых приведены в табл„1.

Пример 44. Фунгицидную активность соединений полученных по предлагаемому способу, оценивают с помощью Следующих тестов.

Непосредственна защитна активность против ложной мучнистой росы винограда (Plasmopara viticola, P.v.p.).

Тест вл етс непосредственно защитным , с использованием спре дл листвы„ Пиж1пою поверхность листьев всей виноградной лозы (cv Cabernet Sauvignon) обрызгивают раствором испытуемого соединени р смеси 1:1 вода :ацр.тон, содержащим 0,04% Твин 20

0

5

0

5

0

5

0

5

(сложный полиоксизтиленсорбитановь1й эфир - поверхностно-активное вещество ) „ Разбрызгивание провод т, использу движущеес направл ющее приспособление с разбрызгивателем при степени нанесени 1 кг/га, и через 24 ч при нормальных услови х теплицы нижнюю поверхность листьев заражают разбрызгиванием водного раствора, содержащего 10 зооспорангий на 1 мл. Зараженные растени держат в течение 24 ч в помещении с высокой влажностью в течение 5 сут в нормальных услови х теплицы и затем возвращают еще на 24 ч в высокую влажность. Оценка основана на проценте площади листа, покрытой спорул цией, по сравнению с контрольными листь ми

Непосредственна защитна активность против серой плесени винограда (Botrytiscienerea; Вер),

Тест вл етс непосредственно защитным, с использованием спре дл листьев Нижнюю поверхность отделенных листьев винограда (cv Cabernet Sauvignon) опыл ют испытуемым соединением при дозе 1 кг/га, использу направл ющий разбрызгиватель. Через 24 ч после разбрызгивани листь заражают капл ми водной суспензии, содержащей 10 конидий на 1 мл После 5 сут в высокой влажности процент площади листа, покрытой болезнью подсчитывают „

Активность против насто щей мучнистой росы чмен (Erysipheigraminis f.sp. hordei; Eg),

Тест вл етс непосредственно тера- петивческйм, с использованием спре дл листвы Листь рассады чмен (cv Golden. Promise) заражаютс путем опыпени кониди ми мучнистой росы за день до обработки испытуемым соедине - ниеМо

Зараженные растени держат в течение ночи в теплице при комнатной температуре и нормальной влажности перед обработкой На растени разбрызгивают испытуемое соединение при дозе 1 кг/га, использу направленный распылитель После сушки растени возвращают в помещение при 20-25°С и умеренной влажности до 7 сут с последующей оценкой Оценка основана на проценте площади листа, покрытого спорул цией, по сравнению с листь ми контрольных растений

51

Активность против ранней гнили томатов (Alternarin solani; As).

Этот тест направлен на измерение контактной профилактической активности испытуемых соединений, наносимых в виде спре на листь . Рассаду томатов (cv Outdoor girl) выращивают до такой степени, при которой по вл етс второй насто щий лист. Растени обрабатывают, использу направл ющий распьшитель. Испытуемые соединени нанос т как растворы или суспензии в смеси с ацетоном и водой (50:50), содержащие 0,04% поверхност- но-активного вещества (Твин-20). Через день после обработки рассаду заражают распылением на верхшою поверхность листьев суспензии А,solani конидий, содержащей 10 спор на 1 мл Через 3 сут после зарахсени растений их держат во влажном состо нии в теплице при (или около) степени влажности 100% и 21 С. После этого растени держат во влажном состо нии, но не при насьпценной влажности о

Болезнь оценивают через 7 сут после заражени на основании плотности и распространени поражени .

Активность против глазковой п тнис тости пшеницы in vitro (Pseudoceros porella herpotrichoides; Ph I).

В этом тесте измер ют активность in vitro соединений против грибка, вызывающего глазковую п тнистость у пшеницы. Испытуемое соединение раствор ют или суспендируют в ацетоне и добавл ют к расплавленному полукреп- кому картофельному агару с декстрозой с получением конечной концентрации соединени 100 ч на млн. и 3,5% ацетона . После того, как агар затвердеет, тарелки заражают агар-мицели ми в пробках 6 мм диаметром, вз тыми нз 14-дневой культуры Р.herpotrichoides, Тарелки инкубируют при 20 С в течение 12 ч и измер ют радиальный рост из зараженной пробки

Активность против Fusarium in vitro (F isarium species; Fs I),

В этом тесте измер ют активность соединений in vitro против вида Fu- sarium, который вызывает гниение ствола и корней Соединение раствор ют или суспендируют в ацетоне и добавл ют к полурасплавленному кар тофель- ному агару с декстрозой с получением .конечной концентрации соединени 100 ч. на млн. и 3,5% ацетона с После

0

г 0 5

0

д

Q

5

затвердевани агара тарелки заражают пробками агара и мицелий диаметром 6 мм, вз тыми из 7-дневной культуры Fusarium sp. Тарелки инкубирают при 20°С в течение 6 сут и измер ют радиальный рост из пробки.

Активность против пирикул риоза листьев риса (Pyricularia oryzae Ро),

Тест вл етс непосредственно тера- пептическим, с использованием спре дл листьев. Листь рисовой рассады (примерно 30 тТо рассады на горшок) обрызгивают водной суспензией, содержащей 10 спор на 1 мл, за 20-2А ч перед обработкой испытуемым соединением Зараженные растени держат в течение ночи при высокой влажности и затем дают высохнуть перед распылением испытуемого соединени при -дозе I кг/га, с использованием направл ющего распылени . После обработки растени держат в помещении дл риса при 25-30 С и высокой влажности Оценку провод т через 4-5 сут после обработки на основе плотности некротических повреждений на лист при сравнении с контрольными растени ми.

Активность против бурой ржавчины пшеницы (Puccinia recondita; Pr),

Тест вл етс непосредственно защитным , с использованием.спре дл листьев . Рассаду пшеницы (cv Brigand) вы- раш 1вают до стадии листьев 1-1,5 Растени затем опыл ют испытуемым соеди- 1ением при дозе 1 кг/га, использу направл ющее распыление. Испытуемые соединени нанос т в виде растворов или суспензий в смеси с ацетоном и водой (50:50), содержащих 0,04% поверхностно-активного соединени (Твин 20),

Через 18-24 ч после обработки ростки пшеницы заражают распьшением со всех сторон водной суспензией спор, содержащей примерно 10 спор на 1 мл После заражени растени держат в течение 18 ч при высокой влажности при 20-22 С, После этого растени держат в услови х окружающей среды в теплице, т,ео при умеренной относительной влажности и при 20 С,

Болезнь оценивают через 10 сут после заражени на основании процента покрыти растени споровой массой по сравнению с контрольньми растени ми.

Степень борьбы с болезнью во всех описанных опытах выра7 ают как степень сравнени с необработанным контроль- .

ным растением или с контрольным растением , опыленным разбавленным составом , в соответствии со следующими критери ми оценки: О - менее чем 50% уничтожени болезни по сравнению с контролем; 1 - примерно 50-80% уничтожени болезни по сравнению с контролем; 2 - выше чем 80% уничтожени болезни по сравнению с контролем

Результаты опытов приведены в табл,2«

Как видно из данных табл.2, новые производные бензтиазинона вл ютс высокоэффективными фунгицидами широкого спектра действи и вл ютс перспективными дл применени в сельском хоз йстве.

Claims

Формула изобретени

1, Способ получени производных бензтиазинона общей формулы

О

-N XR,

где X - кислород или среда, или группа NH; R - С -С4 алкил, аллил, пиридил

или фенильна группа, не об зательно замещенна одним или двум заместител ми, выбран

ными из атомов фтора и хлора , нитро-, циано-, метила, пропила, трифторметила, мет- ОКСИ-, метилТИО-, ацетила, метилсульфинила, метилсуль- фонила, метоксикарбонилэт- окси- и хлортрифторметилфен- оксигруппы;

R 2 -водород или метил, при условии , когда R - фенил иК водород, тогда X - сера, или когда R, - метил, этил, изо- пропил, 2-метоксифенил или 4-метоксифенил и R - водород , тогда X - кислород или сера,

отличающийс тем, что провод т взаимодействие соединени общей формулыQ

-N г1

S Hal

где R имеет указанные значени ;

Hal - галоген, с соединением общей формулы

R - ХН, где R и X имеют указанные значени .

2, Способ по п. 1, отличающийс тем, что провод т реакцию в инертном органическом растворителе в присутствии органического основани .

Физико-химические характеристики бензтиазинона формулы

О

п (f

Rn-f 1

L )

S Hi

1528318

10 Продолжение табл. I