CS270566B2 - Fungicide and method of its active substance production - Google Patents
Fungicide and method of its active substance production Download PDFInfo
- Publication number
- CS270566B2 CS270566B2 CS873352A CS335287A CS270566B2 CS 270566 B2 CS270566 B2 CS 270566B2 CS 873352 A CS873352 A CS 873352A CS 335287 A CS335287 A CS 335287A CS 270566 B2 CS270566 B2 CS 270566B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- group
- formula
- phenyl
- atom
- hydrogen atom
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
- C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
- C07D417/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/86—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D279/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one sulfur atom as the only ring hetero atoms
- C07D279/04—1,3-Thiazines; Hydrogenated 1,3-thiazines
- C07D279/08—1,3-Thiazines; Hydrogenated 1,3-thiazines condensed with carbocyclic rings or ring systems
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
Description
Tento vynález se týká fungicidních prostředků# které obsahují benzothiazinonové deriváty, některých nových benzothiazononových sloučenin, způsob výroby takovýchto sloučenin a způsobu potlačováni patogenních hub na rostlinách za použití těchto prostředků a sloučenin·
US patentový spis č· 1 065 920 popisuje 2-substituované benzoxazinony obecného vzorce
R2 kde každý z r2 až znamená mimo jiné atom vodíku, atom halogenu a alkylovou skupinu a
Y představuje skupiny vzorce 0RQ, SRg nebo NR?Rg, ve kterých Rg až rq znamenají různá uhlovodíková seskupení, a uvádějí účinek takových sloučenin proti houbám· Deriváty této skupiny, kde R2, R3, R4 a Rg představují vždy atomy vodíku, Y znamená fenoxyskupinu, naftyloxyskupinu nebo skupinu vzorce -OCH2CC13 a heterocyklický atom kyslíku je nahrazen atomem síry, jsou popsány v německém spisu DAS č· 13 02 657, avšak v tomto dokumentu není uveden jakýkoliv fungicidní účinek, který by se vztahoval к těmto sloučeninám·
Konkrétní sloučeniny obdobné struktury jsou popsány rovněž v těchto literárních pramenech:
(1) Ann· Chim (Řím) 77# sv. 67 (9-12), str. 707 - 719# (2) Acta Chim. Acad. Sci. (Madarsko) 75# sv. 85 (1)# str. 89 - 95, (3) Pharmazie, 69# sv. 24 (2), str. 100 - 108), (4) Pharmazie, 67» sv. 22 (ii)# str. 611-620# (5) Z. Chem· 67# sv. 7 (6)# str.231 - 232. □de o tyto sloučeniny: 2-anilinobenzothiazln-4-on popsaný v dokumentech označených výše čísly 1, 3, 4 a 5* 2-(2-methoxyanllino)benzothiazin-4-on a 2-(4-methoxy-anilino) benzothiazin-4-on, které jsou uvedeny v materiálech uvedených výše číslem 1J 2-ethylaminobenzothiazin-4-on zmíněný v dokumentech 2, 3 a 5* 2-methylaminobenzothiazin-4-on, který je uveden v citovaných dokumentech označených čísly 3, 4 a 5, jakož i v literatuře očíslované výše čísly 3 a 5 zmíněný 2-isopropylaminobenzothiazin-4-on· U žádné z těchto sloučenin věak není uvedena nebo alespoň naznačena možnost jakýchkoli fungicidních účinků nebo dokonce fungicidní účinek jako takový· i
Nyní bylo nalezeno, že tyto známé sloučeniny mají výhodný fungicidní účinek· Obdobný fungicidní účinek byl zjištěn také u dalších, v literatuře dosud nepopsaných sloučenin·
Předmětem tohoto vynálezu je fungicidní prostředek, který obsahuje nosič a jako účinnou látku některou ze svrchu zmíněných známých sloučenin s nově objevenými fungl2 cidními účinky nebo nově nalezené sloučeniny a takovými účinky, přičemž účinnou látku tvoří vždy 2-aubatltuovaný benzothiazinon obecného vzorce I
kde
X představuje atom kyslíku, ato· síry nebo skupinu vzorce nh,
R2 znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu a
R* znamená alkylovou skupinu obsahující až 4 atomy uhlíku, aHýlovou skupinu, pyridylovou skupinu nebo fenylovou skupinu, které jsou popřípadě substituovány jedním nebo dvěma substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího atom halogenu, nitroskupinu, kyanoskupinu, alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, halogenmethýlovou skupinu, methoxyskupinu, methylthioakupinu/ асеtylovou skupinu, methylsulfinylovou skupinu, methylsulfonylovou skupinu, methoxykarbonylethoxyskupinu a fenoxyskupinu, které jsou popřípadě substituovány jedním nebo větším počtem atomů halogenu nebo halogenmethylových skupin.
Výhodným provedením tohoto vynálezu je fungicidní prostředek, který jako účinnou látku obsahuje benzothiazinon obecného vzorce I, ve kterém X znamená atom kyslíku nebo atom síry a ostatní substituenty mají svrchu uvedený význam· □ iným výhodným fungicidní· prostředkem podle tohoto vynálezu je fungicidní prostředek, který jako účinnou látku obsahuje bsnzothiazinon obecného vzorce 1, ve kterém X má význam uvedený pod obecným vzorcem I, r2 představuje atom vodíku nebo methylovou skupinu a
R^ znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, allylovou skupinu nebo fenylovou skupinu, které jsou popřípadě substituovány jednou nebo dvěma substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího atom fluoru, aton chloru, nitroskupinu, kyanoskupinu, methylovou skupinu, propylovou skupinu, trifluormethylovou skupinu, nethylthíoskupinu, асеtylovou skupinu, methylsulfinylovou skupinu, nethylaulfonylovou skupinu, methoxykarbonylethoxyskupinu a chlor-trifluormethylfenoxyakupinu.
Výhodný prostředek podle tohoto vynálezu jako účinnou látku obsahuje benzothiazinon obecného vzorce I, který lze vyjádřit pomocí X, a R2 ««jícího svrchu uvedený význam s podmínkou, že když R^ znamená fenylovou skupinu, R£ představuje atom vodíku а X znamená atom síry nebo když R* znanená methylovou, ethylovou, isopropylovou,
2-methoxyfenylovou nebo 4-methoxyfenylovou skupinu a r2 představuje atom vodíku, potom X znamená atom kyslíku nebo atom síry·
Předmětem tohoto vynálezu je také způsob výroby sloučenin obecného vzorce I, který spočívá v tom, Že se nechá reagovat sloučenina obecného vzorce II
(II)
CS 270566 82 (III) se sloučeninou obecného vzorce lil v kterýchžto vzorcích
nají βvrchu uvedený význa·, a představuje skupinu vzorce OR^V ve kterén R3 znanené aton vodíku nebo alkylovou skupinu a představuje aton vodíku a zпавеné kyanoskupinu nebo
dohronady znamenají skupinu vzorce
-NO
I
Hal ve které· Hal znauená aton halogenu, a znané né aton vodíku·
Reakce se obvykle provádí v inertní· organickén rozpouštědle, jako je ether nebo dichlornethan, při teplotě nezi teplotou nístnosti a teplotou zpětného toku· pokud ρχ a P2 představují dohronady skupinu vzorce
-N«CHal a Q znauená aton vodíku, je výhodné, aby se reakce prováděla v přítomností báze, účelně báze organické, jako je trialkylaaln, příčení triethylanin je nejvýhodnější·
Znáné sloučeniny obecného vzorce I, se nohou získat některou z reakcí popsaných v literatuře znlněné svrchu· Avšak zvláště výhodně je nožné vyrábět tyto znáné, účinné látky fungicidního prostředku setodou, která je obdobná jako je popsáno svrchu pro nové sloučeniny obecného vzorce I·
Výchozí sloučenina obecného vzorce II, ve kterén P^ a P2 představují dohronady skupinu vzorce
-NO
I
Hal se obvykle sůže připravovat z kyseliny anthranilové reakcí s kyselinou a dusitane® a poton thiokyanátea za vzniku kyseliny 2-thiokyanátobenzoové, která se poté nechá reagovat s chloride· fosforečný·, účelně v organické· rozpouštědle, jako je ether·
Výchozí sloučenina obecného vzorce III, ve které Q představuje kyanoskupinu, se běžně připravuje reakcí sloučeniny obecného vzorce
R^OH
CS 270566 82 kde
R1 а X mají výše uvedený význam, a bromkyanem, účelně v organickém rozpouštědle, jako je aceton a s výhodou v přítomnosti organické báze, jako Je triethylamin.
Vynález také zahrnuje způsob výroby fungicídního prostředku vymezeného svrchu, který spočívá v tom, že se sloučenina obecného vzorce I uvede do styku s alespoň jedním nosičem·
Nosičem v prostředku podle tohoto vynálezu je libovolný materiál, se kterým se účinná látka zpracovává, aby se usnadnilo použití v místě určeném к ošetřování, kterým může být například rostlina, semeno nebo půda, nebo aby se usnadnilo skladování, doprava nebo manipulace* Nosič může být pevná látka nebo kapalina, včetně materiálu, který je normálně plynný, avšak který se může stlačovat za vzniku kapaliny, a může jít o libovolný z nosičů, které se obvykle používají pro přípravu fungicidních prostředků· Prostředky podle tohoto vynálezu s výhodou obsahují 0/5 až 95 % hmotnostních účinné látky·
Vhodné pevné nosiče zahrnují přírodní a syntetické hlinky a silikáty, jako například přírodní křemičitany, jako je rozsivková zemina, křemičitany hořečnaté, jako jsou mastky, křemičitany hořečnato hlinité, například attapulgity a vermikulity, křemičitany hlinité, například kaolinity, montmorillonity a slídy# uhličitan vápenatý, síran vápenatý, síran amonný, syntetické hydratováné oxidy křemičité a syntetické křemičitany vápenaté e hlinité, prvky, například uhlík a síru, přírodní a syntetické pryskyřice, například kumoronové pryskyřice, polyvinylchloríd a polymery a kopolymery styrenu, pevné polychlorfenoly, bitumen, vosky a pevná hnojivá, jako například superfosfáty.
Vhodné kapalné nosiče zahrnují vodu, alkoholy, například isopropanol a glykoly, ketony, například aceton, methylethylketon, methylisobutylketon a cyklohexanon, ethery, aromatické a aralifatické uhlovodíky, například benzen, toluen a xylen, ropné frakce, například petrolej a lehké minerální oleje, chlorované uhlovodíky, například chlorid uhličitý, perchlorethylen a trichlorethylen· často jsou vhodné směsi rozdílných kapalin·
Zemědělské prostředky Jsou často připravovány a dopravovány v koncentrované formě, kterou následovně ředí uživatel před jejím použitím· Přítomnost malého množství nosiče, kterým je povrchově aktivní látka, usnadňuje proces tohoto ředění· Tak výhodně alespoň jedním nosičem v prostředku podle tohoto vynálezu je povrchově aktivní látka, prostředek může například obsahovat alespoň dva nosiče, z nichž nejméně Jeden Je povrchově aktivní látka· povrchově aktivní látka může být emulgační, dispergační nebo smáčecí přípravek a může být neiontového nebo iontového charakteru· Příklady vhodných povrchově aktivních látek zahrnují sodné a vápenaté soli kyselin pólyakrylových a kyselin ligninsulfonových, kondenzační produkty mastných kyselin nebo alifatických aminů nebo amidů, které obsahují alespoň 12 atomů uhlíku v molekule, a ethylenoxidem a/nebo propylenoxidem, estery mastných kyselin o glycerolem, sorbitolem, sacharózou nebo pentaerythritolem, kondenzáty těchto látek s ethylenoxidem a/nebo propylenoxidem, kondenzační produkty alifatických alkoholů nebo alkylfenolů, například p-oktylfenolu nebo p-oktylkresolu, s ethylenoxidem a/nebo propylenoxidem, sulfáty a sulfonáty těchto kondenzačních produktů, alkalické soli, například sodné soli, nebo soli alkalických zemin a estery kyeeliny sírové nebo estery kyselin sulfonových, které obsahují alespoň 10 atomů uhlíku v molekule, například laurylsulfát sodný, sek.-alkylsulfáty sodné, sodné soli sulfonovaného ricinového oleje a alkylarylsulfonáty sodné, Jako Je dodecylbenzensu1fonát sodný, a polymery ethylenoxidu a kopolymery ethylenoxidu a propylenoxidu.
Prostředky podle tohoto vynálezu se mohou připravovat například Jako smáčitelné prášky, popraše, granule, roztoky, emulgovatelné koncentráty, emulze, suspenzni koncentráty a aerosoly.
Smáčitelné prášky obvykle obsahují 25/ 50 nebo 75 % hmotnostních účinné látky a obvykle kromě toho obsahují pevný inertní nosič/ 3 až 10 % hmotnostních dispergačního přípravku a pokud je to zapotřebí/ až 10 % stabilizátoru nebo stabilizátorů a/nebo jiných přišed/ jako prostředku usnadňujícího pronikání nebo ulpívání* popraše se obvykle připravují jako poprašové koncentráty, které nají podobné složení jako smáčitelné prášky, avšak neobsahují dispergační přípravek· Tyto popraše se ředí na poli dalším pevným nosičem, aby se získal prostředek, který obvykle obsahuje 0,5 až 10 % hmotnostních účinné látky*
Granule se obvykle připravují tak, aby mčly velikost částic mezi 1,676 a 0,152 mm, a mohou se vyrábět aglomeračním nebo impregnačním postupem· Obvykle granule budou obsahovat 0,5 až 75 % hmotnostních účinné látky a až 10 % hmotnostních přísad, jako jsou stabilizátory, povrchově aktivní látky, modiflkátory způsobující pomalé uvolňování a pojivá· Tak zvané suché prášky schopné tečení sestávají z relativné malých granulí, které nají relativně vysokou koncentraci účinné látky*
Emulgovatelné koncentráty obvykle obsahují, kromě rozpouštědla a je-li zapotřebí 1 spolurozpouštědla, 10 až 50 % hmotnostních objemových účinné látky, 2 až 20 % hmotnostně objemových emulgačních přípravků a až 20 % hmotnostně objemových jiných přísad, jako jsou stabilizátory, prostředky usnadňující pronikání a inhibitory koroze*
Suspenzní koncentráty jaou obvykle sestaveny tak, aby se získaly stabilní nesedimentující produkty schopné tečení, které obvykle obsahují ю až 75 % hmotnostních účinné látky, 0,5 až 15 % hmotnostních dispergačního přípravku, 0,1 až 10 % hmotnostních suspendačního přípravku, jako ochranného koloidu a tixotropních přípravků, až 10 % hmotnostních ostatních přísad, jako j8ou látky zabraňující pěnění, inhibitory koroze, stabilizátory, prostředky usnadňující pronikání a ulpívání, a vodu nebo organickou kapalinu, ve které je účinná látka v podstatě nerozpustná· V prostředku mohou být rozpuštěny určité organické pevné látky nebo anorganické soli, které napomáhají к zabránění sedimentaci, nebo působí jako přípravek zabraňující zamrzání .vody·
Vodné disperze nebo emulze, například prostředky získané zředěním dispergovatelného prášku nebo koncentrátu podle tohoto vynálezu vodou, spadá také do rozsahu tohoto vynálezu· uvedené emulze mohou být typu voda v oleji nebo typu olej ve vodě a mohou mít konzistenci podobnou majonéze· prostředek podle tohoto vynálezu může také obsahovat Jiné složky, například Jiné sloučeniny, které mají herbicidní, insekticidní nebo fungicidni vlastnosti·
Zvláštní zájem na prodloužení trvání ochranného účinku sloučenin podle tohoto vynálezu spočívá v použití nosiče, který umožní pomalé uvolňování fungioidních sloučenin do okolí rostliny, která má být chráněna· Takové prostředky s pomalým uvolňováním účinné látky by se například měly vnášet do půdy obklopující kořeny rostlin révy nebo by měly obsahovat složku zlepšující ulpívání, která umožňuje používat prostředek přímo na kmenu rostliny révy·
Vynález se déle týká použiti benzothiazononového derivátu obecného vzorce I vymezeného výše jako fungicidu a způsobu ničení hub v místě, které spočívá v ošetřování místa, kterým mohou být například rostliny vystavené nebo vystavitelné napadeni houbou, semena takových rostlin nebo prostředí, ve kterém takové rostliny rostou nebo mají růst, takovým derivátem·
Tento vynález je široce použitelný pro ochranu užitkových rostlin proti napadeni houbami· Mezi typické užitkové rostliny, které se mohou chránit, se zahrnují réva vinná, obiloviny, jako Je pšenice a žito, rýže, boby a jabloně· Trvání ochranného účinku je obvykle závislé na zvolené individuální sloučenině a také různých vnějších faktorech, jako jsou klimatické podmínky, jejichž účinek se normálně zmírňuje při použití vhodných prostředků· vynález je ilustrován dále uvedenými příklady.
Příklad 1
A) Způsob výroby 2-thiokyanátobenzoové kyseliny
Roztok 16,5 g (0,2 mol) dusitanu sodného ve 20 «1 vody se přikape к «lehané suspenzi 30 g (0,2 «1) kyseliny anthranilové v 90 «1 směsi koncentrované kyseliny chlorovodíkové a vody v poněru 1 : 1. Směs se chladí na ledové lázni. Výsledný hnědý roztok se přikape к míchané směsi 63 g (0,65 mol) thiokyanátu draselného a 21,3 g (0,18 mol) thiokyanátu v 50 ml vody za teploty 70 °C. Hnědá směs se ochladí a filtruje a zbytek se potom extrahuje acetonem· Acetonový extrakt se potom odpaří za sníženého tlaku a poskytne požadovaný produkt ve formě hnědo žluté pevné látky, která má teplotu tání 152 až 153 °C·
Θ) způsob výroby 2-chlor-l,3-benzthiazin-4-onu
Kyselina 2-thiokyanátobenzoová, připravená ad A), o hmotnosti 33,6 g (0,19 mol) se míchá se 40 g (0,192 ml) chloridu fosforečného ve 200 ml di-n-butyletheru pod dusíkovou atmosférou za teploty 70 °C po dobu šesti hodin· Směs se ochladí a hnědá pevná látka se odfiltruje, promyje etherem a dostane se požadovaný produkt o teplotě tání 112 °c.
C) Způsob výroby 2-(4-chlorfenoxy)-l,3-benzotiazin-4-onu
К 2,56 g (0,20 mol) 4-chlorfenolu v dichlormethanu se přidá 2,8 ml (0,20 mol) triethylaminu a takto připravený roztok se přikape к míchané suspenzi 4 g (0,20 mol)
2-chlor-i,3-benzothlazin-4-onu v dichlormethanu. Výsledná směs se míchá 18 hodin a potom se к ní přidá voda, organická vrstva se vysuší síranem hořečnatým a odpaří za použití rotační odparky· Výsledná pevná látka se čistí mžikovou chroaatografií za použití 3% methanolu v dichlormethanu. Dostane se požadovaný konečný produkt o teplotě tání 114 až 115 °C.
Analýza:
vypočteno: 58,0 % C, 2,8 % H, 4,8 % N, nalezeno: 58,0 % C, 2,9 % H, 5,1 % N.
Příklad 2
A) Způsob výroby 2-methy1-4-chlorfenylkyanátu g (0,07 mol) 4-chlor-2-methylfenolu a 7,4 g (0,07 mol) bromkyanu se míchá v acetonu za teploty 0 °C a po kapkách se přidává 9,7 ml (P,07 mol) triethylaminu. Směs se míchá za teploty 0 °C po dobu 2 hodin a potom se filtruje. Filtrát se odpaří za použití rotační odparky. Dostane se požadovaný produkt, ve formě světle žluto hnědě zbarvené pevné látky. Tento produkt se používá bez dalšího čištění. Teplota tání pro-
duktu, po | rekrystalizaci ze směsi ethylacetátu a hexanu, činí 60 °C | ||
Analýza: | |||
vypočteno i | : 57,3 % C, | 3,6 % H, | 8,4 % N, |
na lezeno: | 57,6 % C, | 3,3 % H, | 7,6 % N. |
В) způsob výroby 2-(4-chlor-2-«ethyl)feooxybenxothiazinonu
1/3 9 (0,01 aol) 2-*ethyl-4~chlorfe«ylkyanátu a 2 g (0,01 *ol) e thy 1-/2 -nerkaptobenzoátu7 se vaří pod zpětný* chladiče* ve 30 *1 etheru po dobu 72 hodin· Požadovaný produkt se získá filtrací jako bílá pevná látka o teplotě tání 144 °C, po rekrystalizaci z ethanolu·
Analýza:
vypočteno: 59,3 % C, 3,3 2 H, 4,6 % N, nalezeno: 59,8 % C, 3,2 2 H, 4,4 % N.
Příklady 3 až 43 postupe* podobný* jako je popsán v příkladech 1 a výše, avšak příslušnou náhradou chlorfenolu z příkladu 1C nebo 4-chlor-2~«ethy 1fenolu z příkladu 2A deriváte* thiofenolu nebo anilinu, se připraví další 2 substituované benzothiazinony, jejichž fyzikální vlastnosti a analýzy jsou uvedeny v tabulce I dále· v této tabuloe sloučeniny odpovídají vzorci:
(I)
o ‘1 .
CS 270666 82
Tabulka I
příklad ČÍS· | X | «2 | R1 | teplota tání °C | analýza | |||||
% C vypočteno nalezeno | % H vypočteno nalezeno | % N vypočteno nalezeno | ||||||||
3 | 0 | H | fenyl | 111-112 | 65,8 | 65,5 | 3,5 | 3,5 | 5,5 | 5,6 |
4 | 0 | H | 4-F fenyl | 144-145 | 61,5 | 61,1 | 2,9 | 2,6 | 5,1 | 5,1 |
5 | 0 | H | 3-F fenyl | 134-135 | 61,5 | 60,6 | 2,9 | 3,0 | 5,1 | 5,2 |
6 | 0 | H | 2-F fenyl | 150-151 | 61,5 | 60,3 | 2,9 | 3,0 | 5,1 | 5,3 |
7 | 0 | H | 4-NOj fenyl | 198-200 | 56,0 | 55,7 | 2,7 | 2,9 | 9,3 | 9,3 |
8 | 0 | H | 3-N02 fenyl | 195 | 56,0 | 56,4 | 2,7 | 2,8 | 9,3 | 9,5 |
9 | 0 | H | 2-N02 fenyl | 191-192 | 56,0 | 56,4 | 2,7 | 2,7 | 9,3 | 9,8 |
10 | 0 | H | 4-CHgS fenyl | 155 | 59,8 | 59,4 | 3,6 | 3,7 | 4,6 | 4,8 |
11 | 0 | H | 4-CN fenyl | 230 | 64,3 | 64,3 | 2,9 | 2,8 | 10,0 | 10,0 |
12 | 0 | H | 4-COCH3 fenyl | 199 | 64,6 | 64,1 | 3,7 | 3,5 | 4,7 | 4,8 |
13 | 0 | H | 4-CH3S0 fenyl | 165 | 56,8 | 56,1 | 3,5 | 3,6 | 4,4 | 5,0 |
14 | 0 | H | 4-ch3S02 fenyl | |||||||
244-245 | 54,0 | 53,5 | 3,3 | 3,3 | 4,2 | 4,6 | ||||
15 | 0 | H | 4-OCH(CH3)COOCH3 fenyl | |||||||
134-135 | 60,5 | 60,4 | 4,2 | 4,3 | 3,9 | 4,2 | ||||
16 | 0 | CH3 | 2-F fenyl | 164-165 | 62,7 | 62,5 | 3,5 | 3,7 | 4,9 | 5,1 |
17 | 0 | CH3 | 2-Cl fenyl | 164 | 59,3 | 59,1 | 3,3 | 3,6 | 4,6 | 5,0 |
18 | 0 | CH3 | 4-C0CH3 fenyl | |||||||
187-189 | 65,6 | 65,1 | 4,2 | 4,2 | 4,5 | 4,9 | ||||
19 | 0 | CH3 | 4-N02 fenyl | 261-263 | (rozklad) | |||||
57,3 | 57,4 | 3,2 | 3,4 | 8,9 | 9,1 | |||||
20 | s | H | 4-cl fenyl | 192 | 55,0 | 54,8 | 2,6 | 2,6 | 4,6 | 4,8 |
21 | s | CH3 | 4-cl fenyl | 214 | 56,3 | 56,4 | 3,1 | 3,6 | 6,4 | 5,7 |
22 | s | CH3 | 4-CH3 fenyl | 187 | 64,2 | 63,2 | 4,4 | 4,5 | 4,7 | 5,0 |
23 | NH | H | C3H7 (iso) | 152-153 | 60,0 | 59,9 | 5,4 | 5,5 | 12,7 | 12,8 |
24 | NH | CH3 | CH3 | 228-230 | 56,3 | 58,9 | 4,9 | 4,8 | 13,6 | 13,8 |
25 | NH | CH3 | C3H7 (iso) | 156-158 | 61,5 | 61,0 | 6,0 | 6,0 | 11,9 | 12,0 |
26 | NH | CH3 | c4H9 (**o) | 162-164 | 62,9 | 62,3 | 6,5 | 6,5 | 11,3 | 11,9 |
27 | NH | ен3 | allyl | 184-186 | 62,1 | 61,2 | 5,2 | 5,1 | 12,1 | 12,1 |
28 | NH | H | 2-F fenyl | 178-179 | 61/7 | 61,7 | 3,3 | 3,4 | 10,3 | 10,3 |
29 | NH | H | 3—Cl fenyl | 185-186 | 58,2 | 57,5 | 3,1 | 3,1 | 9,7 | 9,7 |
30 | NH | H | 4-C1 fenyl | 215-216 | 56,2 | 58,2 | 3,1 | 3,0 | 9,7 | 9,7 |
31 | NH | H | 4-CH3 fenyl | 194-195 | 67,1 | 67,1 | 4,5 | 4,6 | 10,6 | 10,9 |
32 | NH | H | 4-C3H? fenyl | 171-179 | 68,9 | 68,6 | 5,4 | 5,5 | 9,4 | 9,0 |
33 | NH | H | 3-CF3 fenyl | 171-172 | 55,9 | 55,7 | 2,8 | 2,7 | 8,7 | 8,5 |
Tabulka I - pokračování
příklad čís. | X | «2 | R1 | teplota tání °c | % C vypočteno nalezeno | ano 1 ý z a | ||||
% H vypočteno nalezeno | % N vypočteno nalezeno | |||||||||
34 | NH | H | 4-(2-Cl,4-Cf3 | fenoxy) | fenyl | |||||
222-224 | 56,2 | . 56/1 | 2,6 | 2,5 | 6,2 | 6,0 | ||||
35 | 0 | H | 2-Cl fenyl | 152-153 | 58/0 | 58/1 | 2,8 | 3,0 | 4,8 | 5,1 |
36 | 0 | H | 2,4-(N02) fenyl | |||||||
220 | 48/7 | 48/5 | 2,0 | 2,1 | 12,2 | 12,1 | ||||
37 | 0 | H | 2-CF3 fenyl | 144 | 55/7 | 55/6 | 2,5 | 2,1 | 4,3 | 3,7 |
38 | 0 | H | 4-CF3 fenyl | 148-149 | 55/7 | 55/8 | 2,5 | 2,7 | 4,3 | 4,6 |
39 | 0 | H | 2-CH30 fenyl | 185-186 | 63/2 | 62/9 | 3,9 | 3,9 | 4,9 | 5,1 |
40 | 0 | H | 4-CH30 fenyl | 143 | 63/2 | 62/8 | 3,9 | 3,6 | 4,9 | 4,6 |
41 | 0 | H | 2-pyridyl | 220 | 60/9 | 60/9 | 3,1 | 3,0 | 10,9 | 10,7 |
42 | s | H | 4-F fenyl | 189-190 | 58/1 | 57/7 | 2,8 | 2,8 | 4,8 | 5,0 |
43 | s | H | 4-N02 fenyl | 198-199 | 53/2 | 53,1 | 2,5 | 2,7 | 8,9 | 9,3 |
CS 270566 82
Příklad 44
Fungicidní účinek reprezentativních sloučenin podle tohoto vynálezu se hodnotil ponocí těchto testů: ·
A) Přímý ochranný účinek proti padli plasmopara viticola (P.v.p.)
Tento test je teste· přímé ochrany za použiti postřiku na list· Spodní povrchy listů na celých rostlinách révy vinné kultivaru Cabernet Sauvignon se postříkají roztokem testované sloučeniny ve aaěal vody a acetonu v poměru 1:1* která obsahuje o*O4 % polyoxyethylensorbitaneateru (Tween 20* povrchově aktivní látka? ochranná známka)· Postřik se provádí za použití přenosného postřikovače v dávce 1 kg/ha a po následujících 24 hodinách za normálních podmínek ve skleníku se spodní povrchy listů naočkuji postřikem vodným roztokem, který obsahuje 104 zooaporangii na 1 mililitr· Naočkované listy se udržují po dobu 24 hodin v oddělení s vysokou vlhkostí,5 dní za normálních podmínek ve skleníku a opět dalších 24 hodin za vysoké vlhkosti· Hodnocení je založeno na stanovení procenta plochy listu* která je pokryta sporulací* ve srovnáni s úrovní při kontrolním stanovení·
8) přímý ochranný účinek proti plísni šedé (Botrytis cinerea* Bcp·)
Tento test je teste· příaé ochrany za použití postřiku na list· Spodní povrchy oddělených listů révy vinné kultivaru Cabernet sauvignon se postříkají testovanou sloučeninou v dávce 1 kg/ha za použití přenosného postřikovače* jak Je uvedeno ad A)· 24 hodiny po postřiku se listy naočkuji kapička·! vodné suspenze* která obsahuje 105 konidií na mililitr· Po dalších 5 dnech za vysoké vlhkosti se stanoví procento plochy listů* které je pokryto chorobou·
C) účinek proti padlí Erysiphe graainis f. sp· hordei (Eg·) .
Tento test je příným terapeutický· testem za použití postřiku na list· Listy semenáčků ječmene kultivar Golden Promise se poprášením naočkují konidiemi padlí jeden den před ošetřením testovanou sloučeninou· Naočkované rostliny se udržují přes noc ve skleníku za teploty místnosti a vlhkosti místnosti a poté se ošetřují· Rostliny se postříkají testovanou sloučeninou v dávce 1 kg účinné látky na hektar za použití přenosného postřikovače* jak je popsáno ad A)· Po oschnutí se rostliny přenesou do oddělení o teplotě 20 až 25 °C a atředni vlhkosti na dobu 7 dnů a potom se provede ohodnocení· Hodnocení je založeno na stanovení procenta plochy listů* která je pokryta sporulací* ve srovnání s listy kontrolních rostlin·
0) Účinek proti skvrnitosti Alternaria solani (As·)
Tímto testem se stanovuje kontaktní profylaktlcký účinek testovaných sloučenin* které se použily jako postřik na list· semenáčky rajčete kultivaru outdoor Girl se nechají růst do stádia* ve kterém se rozevře druhý pravý list· Rostliny se ošetřují za použití přenosného postřikovače* jak je popsáno ad A)· Testované sloučeniny se používají jako roztoky nebo suspenze ve směsi acetonu a vody v objemovém poměru 50 : 50* která obsahuje 0*04 % povrchově aktivní látky (Tween 20 - ochranná známka)· □eden den po ošetření se semenáčky naočkují postřikem vrchní strany listů· Postřik tvoří suspenze kondií Alternaria solani* který obsahuje 104 sporů na mililitr· Tři dny po naočkování rostliny se udržují v oddělení skleníku při takřka 100% relativní vlhkosti za teploty 21 °C· Potom se rostliny uchovávají za podmínek vlhkosti* která není stoprocentní.
Choroba ae ohodnotí 7 dní po naočkování· Hodnocení Je založeno na stanovení hustoty a rozložení poškození·
E) účinek proti Pseudocercoepóre11a herpotrichoides (Phl.)
Tímto teste· se stanovuje účinek sloučenin in vitro proti houbám, které Jsou příčinou sledované choroby na pšenici·
Testovaná sloučenina se rozpustí nebo suspenduje v acetonu a přidá к roztavenému polovičnímu bramboro dextrozovému agaru, aby se dosáhlo konečné koncentrace sloučeniny 100 ppm a 3/5 % acetonu· poté co se agar upravil, desky se naočkují zátkami z agaru a mycelia o průměru 6 ee, přičemž mycelium Je z kultury Pseudocercoe berpotrichiodes staré 14 dní*
Desky se inkubují za teploty 20 °C po dobu 12 dní a hodnotí se radiální růst z naočkované zátky·
F) účinek proti fusáriu in vitro (Fusarium species* Fsl·)
Tímto testem se stanovuje účinek in vitro u sloučenin proti fusariím, které Jsou příčinou hniloby kmene a kořenů·
Sloučenina se rozpustí nebo suspenduje v acetonu a přidá к polovičnímu bramboro dextrozovému agaru, aby se dosáhlo konečné koncentrace 100 ppm a 3,5 % acetonu· poté co se agar opravil, desky se naočkují zátkami o průměru 6 ne z agaru a mycelia kultury druhu fusaria staré 7 dní.
Desky se inkubují za teploty 20 °C po dobu 5 dnů a hodnotí se radiální růst ze zátky·
G) účinek proti pyricularia oryzae (po.) ·
Tento test Je přímý terapeutický test za použití postřiku na list· Listy semenáčků rýže (asi 30 semenáčků na kořenáč) se postříkají vodnoo suspenzí, která obsahuje 105 spor na mililitr 20 až 24 hodin před ošetřením testovanou sloučeninou· Naočkované rostliny se udržují přes noc za vysoké vlhkosti a potom nechají oschnout, předtím,než se postříkají testovanou sloučeninou v dávce 1 kg účinné látky na hektar, za použití přenosného postřikovače. Jak Je popsán ad A)· Po ošetření se rostliay udržují za teploty 25 až 30 °C a vysoké vlhkosti· Ohodnocení se provádí 4 až 5 dní po ošetření a Je založeno na stanovení hustoty nekrotického poškození na listech, při srovnání s kontrolními rostlinami·
H) účinek'proti rzi puccinia recondita (Pr·)
Tento test Je testem přímé ochrany za použití postřiku na list· Semenáčky pšenice kultivaru Brigand se nechají růst do stádia 1 až 1 x/2 listu· Rostliny se potos postříkají testovanou sloučeninou v dávce 1 kg/ha za použití přenosového postřikovače, Jak je popsáno ad A)· Testované sloučeniny se používají jako roztok nebo suspenze ve směsi acetonu a vody v objemovém poměru 50 : 50, která obsahuje 0,04 % povrchově aktivní látky (Tween 20, ochranná známka)· až 24 hodiny po ošetření se semenáčky naočkují postřikem rostlin ze všech stran za použití vodného roztoku spor, který obsahuje zhruba 10° spor na mililitr· po osmnáct ihodinové době od naočkování se rostliny udržují za podmínek vysoké vlhkosti při teplotě 20 až 22 °C« Potom se rostliny uchovávají za podiínek v okolí skleníku, to znamená při střední relativní vlhkosti a teplotě 20 °C.
Choroba se ohodnotí 10 dní po naočkování a to na základě stanovení orocenta z rostliny, pokrytého sporulujícími puchýřky, v porovnání 8 kontrolními rostlinami.
Rozsah potlačení choroby u všech testů uvedených svrchu se vyjadřuje jako poměr, v porovnání buč 8 neošetřenou kontrolní skupinou nebo s kontrolní skupinou postříkanou ředidlem, podle těchto kritérií:
O potlačení choroby menší než 50 %, potlačení choroby asi z 50 až 80 %, potlačení choroby větší než 80 %.
Výsledky těchto testů jsou shrnuty v tabulce li, která je uvedena dále.
Tabulka II příklad δίβ. fungicidní účinek
1 | Ae · 2 / | P.V.P. | 1 | |||
2 | Pr. 1 | |||||
3 | P.v.p. | 1 | ||||
4 | P.v.p. | 1 | ||||
5 | As. 2/ | P.v.p. | 1 | |||
6 | P.v.p. | 2 4 Bcp | . 1 | , Ae. 1 | ||
7 | P.v.p. | 2 | ||||
8 | P.v.p. | 1, AS. | 24 | Eg. 1 | ||
9 | P.v.p. | 2, As. | 2 | |||
10 | P.v.p. | 2, A8. | 1 | |||
11 | P.v.p. | 1/ A8. | 2 | |||
12 | P.v.p. | 2 | ||||
13 | Вер. 1 | , Ph. 1 | ||||
16 | P.v.p. | 1, Fs. | 1 | |||
18 | P.v.p. | 2, Fs. | 1 | |||
19 | Po. 2 | |||||
20 | P.v.p. | 1, As. | 2 | |||
22 | Ph. 1, | Fs. 1 | ||||
23 | Ad. 2 | |||||
25 | P.v.p. | 2/ Eg. | 1/ | Ph 2 | ||
26 | P.v.p. | 1 | ||||
30 | As. 2 | |||||
32 | АЗ. 1 | |||||
35 | P.v.p. | 1/ As. | li | Fe. 1 | ||
36 | Eg. 1 | |||||
37 | P.v.p. | 2 4 РГ. | 1/ | Ph. 1, | F8. | 1 |
38 | P.v.p. | 1/ As. | 2/ | Ph. 1, | Fs. | 1 |
39 | Ρ·ν.ρ. | 1/ Fe. | 1 | |||
40 | P.v.p. | 24 Ph. | 1/ | Fs. 1 | ||
41 | Вер. 1 | |||||
42 | P.v.p. | 2, Аз. | 2, | Fa. 1 | ||
43 | P.v.p. | 2, As. | 2, | Po. i |
Opravy ve vytištěných popisech vynálezu
Ve vytištěném popisu vynálezu к patentu č. 270 566 (PV 3352-87.D) je chybně vytištěno bydliště prvního autora.
Správně : GILKERSON TERENCE , CANTERBURY • TISK-Konrádová
Claims (6)
- 2 Ř E 0 M Ě T VYNÁLEZU1. Fungicidní prostředek obsáhající nosič a účinnou látku, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje benzothiazinon obecného vzorce I kde __’___—X představuje ato· kyslíku, atom síry nebo skupinu vzorce NH,R2 znamená nethýlovou skupinu nebo atom vodíku a r1 znaaená alkylovou scupinu až ae 4 atomy uhlíku, a Hýlovou skupinu, pyridylovou skupinu nebo fenylovou skupinu, které jsou popřípadě substituovány jedni· nebo dvěma sabatituenty, zvolenými ze souboru zahrnujícího atoay halogenu, nitroskupinu, kyanoskupinu, alkylové skupiny 8 1 až 3 atomy uhlíku, halogenmethýlovou skupinu, methoxyskupinu, methylthloskupinu, асеtylovou skupinu, methylsulflnylovou skupinu, methylsulfonylovou skupinu, methoxykarbony lethoxyskupi nu s fenoxyskupinu, popřípadě substituované jedním nebo většin počte· atonů halogenu nebo halogenmethylových skupin·
- 2· Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje benzothiazinon obecného vzorce I, ve kterém X znamená atom kyslíku nebo atom síry a ostatní substituenty mají význam uvedený v bodě 1·
- 3· Prostředek podle bodu 1 nebo 2, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje benzothiazinon obecného vzorce I, ve kterém X mé výše uvedený význam, R? představuje atom vodíku nebo «ethylovou skupinu a znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 ato«y uhlíku, allylovou skupinu nebo fenylovou skupinu, které jsou popřípadě substituované jedním nebo dvěma substituce ty zvolenými ze souboru zahrnujícího atom fluoru, atom chloru, nitroskupinu, kyanoikupinu, methylovou skupinu, propylovou skupinu, trifluormethylovou skupinu, methylt*ioskupinu, асеtylovou skupinu, methylsulfinylovou skupinu, methylsulfonylovou skulinu, eethoxykarbonylethoxyskupinu a chlor-trifluoruethylfenoxyskupinu.
- 4· Prostředek podle některého z bodů 1 až 3, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje benzothiazon obecného vzorce I, ve které· X, R^ a r2 mají výše uvedený výv znám s podmínkou, že když R. znamená fenylovou skupinu a R2 představuje atom vodíku, potom χ znamená atom síry neoo když znamená methylovou, ethylovou, isopropylovou,2-methoxyfenylovou nebo x-«*:hoxy fenylovou skupinu a R2 představuje atom vodíku, po9 tom X znamená atom kvslícu -*íbo ato« síry·
- 5· Způsob výroby účinné látky fungicidního prostředku podle bodu 4* vyznačujícího se tím* že se nechá reagovat sloučenina obecného vzorce II o , ae sloučeninou obecného vzorce IIIRXX----Q (III) v kterýchžto vzorcíchX/ Rx a Rg mají význam uvedený v bodě 4 aΡχ představuje skupinu vzorce 0R3* ve kterém R3 znamená alkylovou skupinu nebo atom vodíku*Pg znamená atom vodíkuaQ představuje kyanoskupinu nebo.Ρχ a Pg dohromady znamenají skupinu vzorce-№C-,Hal ve kterém Hal představuje atom halogenu* aQ znamená atom vodíku·
- 6· Způsob podle bodu 5* vyznačující se tím* že se reakce provádí v inertním organickém rozpouštědle v přítomnosti organické báze·
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB868611618A GB8611618D0 (en) | 1986-05-13 | 1986-05-13 | Fungicides |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CS335287A2 CS335287A2 (en) | 1989-11-14 |
CS270566B2 true CS270566B2 (en) | 1990-07-12 |
Family
ID=10597776
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CS873352A CS270566B2 (en) | 1986-05-13 | 1987-05-11 | Fungicide and method of its active substance production |
Country Status (21)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4833137A (cs) |
EP (1) | EP0245902A3 (cs) |
JP (1) | JPS62267277A (cs) |
KR (1) | KR940011460B1 (cs) |
CN (1) | CN1019667B (cs) |
AR (1) | AR244503A1 (cs) |
AU (1) | AU612573B2 (cs) |
BR (1) | BR8702379A (cs) |
CA (1) | CA1315782C (cs) |
CS (1) | CS270566B2 (cs) |
DK (1) | DK237887A (cs) |
EG (1) | EG18164A (cs) |
GB (1) | GB8611618D0 (cs) |
HU (1) | HU200894B (cs) |
IL (1) | IL82477A0 (cs) |
PH (1) | PH23453A (cs) |
PL (1) | PL150125B1 (cs) |
PT (1) | PT84854B (cs) |
SU (1) | SU1528318A3 (cs) |
TR (1) | TR24935A (cs) |
ZA (1) | ZA873340B (cs) |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5126449A (en) * | 1989-06-26 | 1992-06-30 | Hoechst-Roussel Pharmaceuticals Inc. | (1,2,3,4-Tetrahydro-9-acridinimino)cyclohexane carboxylic acid and related compounds |
HUT71914A (en) * | 1992-12-02 | 1996-02-28 | Shell Int Research | Azoxycyanobenzene-derivatives, process for their preparation, fungicidal compositions containing them |
EP0645384A1 (en) * | 1993-08-18 | 1995-03-29 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Azoxycyanobenzodioxane derivatives and their use as fungicides |
DE69406620T2 (de) * | 1993-08-18 | 1998-03-05 | Shell Int Research | Azoxycyanobenzol-Derivate und ihre Verwendung als Fungizide |
EP0644184B1 (en) * | 1993-08-18 | 1997-11-05 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Azoxycyanobenzene derivatives and their use as fungicides |
WO2000051992A1 (en) * | 1999-03-04 | 2000-09-08 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Fused bicyclic oxazinone and thiazinone fungicides |
US6956034B2 (en) * | 2001-05-21 | 2005-10-18 | Basf Aktiengesellschaft | Oxazin(ethyl)one compounds used as fungicides |
WO2009038064A1 (ja) * | 2007-09-19 | 2009-03-26 | Institute Of Medicinal Molecular Design, Inc. | I型11βヒドロキシステロイド脱水素酵素阻害活性を有する複素環誘導体 |
CN102367239B (zh) * | 2011-07-20 | 2015-10-28 | 沈阳药科大学 | 2-芳基-2,3-二氢-4h-1,3-苯并噻嗪-4-酮衍生物及其用途 |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1302657B (cs) * | 1970-11-26 | |||
BE572200A (cs) * | 1957-10-24 | |||
DE1445742A1 (de) * | 1963-11-06 | 1968-12-19 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von 2-Stellung substituierten Benzoxazinonen |
DE1545807A1 (de) * | 1965-04-24 | 1969-11-27 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von 2-Halogen-1,3-benzothiazinonen-4- |
US3470168A (en) * | 1967-03-31 | 1969-09-30 | American Home Prod | 2-substituted-4h-1,3-benzothiazin-4-one derivatives |
US3829488A (en) * | 1972-03-06 | 1974-08-13 | American Home Prod | Bis-(o-n-substituted-carbamylphenyl)disulfide and mercapto reduction product |
US3881019A (en) * | 1972-03-06 | 1975-04-29 | American Home Prod | O-Mercapto-benzamides as hypoglycemia agents |
US3853876A (en) * | 1972-03-06 | 1974-12-10 | American Home Prod | Ortho-mercaptoaroylamides and salts thereof abstract of the disclosure |
US3928590A (en) * | 1972-03-06 | 1975-12-23 | American Home Prod | Ortho-mercaptoaroylamides and salts thereof as hypoglycemic agents |
JPS591267B2 (ja) * | 1976-03-11 | 1984-01-11 | 関東医師製薬株式会社 | チアジン誘導体およびその製造法 |
US4436739A (en) * | 1978-10-16 | 1984-03-13 | Eli Lilly And Company | Substituted 1-thia-3-aza-4-ones |
-
1986
- 1986-05-13 GB GB868611618A patent/GB8611618D0/en active Pending
-
1987
- 1987-04-29 EP EP87200819A patent/EP0245902A3/en not_active Withdrawn
- 1987-05-08 PH PH35236A patent/PH23453A/en unknown
- 1987-05-11 HU HU872109A patent/HU200894B/hu not_active IP Right Cessation
- 1987-05-11 AU AU72700/87A patent/AU612573B2/en not_active Ceased
- 1987-05-11 SU SU874202583A patent/SU1528318A3/ru active
- 1987-05-11 CN CN87104156A patent/CN1019667B/zh not_active Expired
- 1987-05-11 CS CS873352A patent/CS270566B2/cs unknown
- 1987-05-11 KR KR1019870004594A patent/KR940011460B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1987-05-11 PT PT84854A patent/PT84854B/pt not_active IP Right Cessation
- 1987-05-11 PL PL1987265624A patent/PL150125B1/pl unknown
- 1987-05-11 EG EG272/87A patent/EG18164A/xx active
- 1987-05-11 AR AR87307520A patent/AR244503A1/es active
- 1987-05-11 JP JP62112652A patent/JPS62267277A/ja active Pending
- 1987-05-11 CA CA000536854A patent/CA1315782C/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-05-11 IL IL82477A patent/IL82477A0/xx not_active IP Right Cessation
- 1987-05-11 BR BR8702379A patent/BR8702379A/pt active Search and Examination
- 1987-05-11 ZA ZA873340A patent/ZA873340B/xx unknown
- 1987-05-11 DK DK237887A patent/DK237887A/da not_active Application Discontinuation
- 1987-05-13 US US07/049,245 patent/US4833137A/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-05-13 TR TR87/0336A patent/TR24935A/xx unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR940011460B1 (ko) | 1994-12-15 |
DK237887D0 (da) | 1987-05-11 |
CA1315782C (en) | 1993-04-06 |
PL265624A1 (en) | 1988-08-18 |
PL150125B1 (en) | 1990-04-30 |
SU1528318A3 (ru) | 1989-12-07 |
AR244503A1 (es) | 1993-11-30 |
AU612573B2 (en) | 1991-07-18 |
CS335287A2 (en) | 1989-11-14 |
PT84854A (en) | 1987-06-01 |
PH23453A (en) | 1989-08-07 |
TR24935A (tr) | 1992-07-27 |
IL82477A0 (en) | 1987-11-30 |
DK237887A (da) | 1987-11-14 |
EG18164A (en) | 1992-08-30 |
AU7270087A (en) | 1987-11-19 |
US4833137A (en) | 1989-05-23 |
JPS62267277A (ja) | 1987-11-19 |
EP0245902A3 (en) | 1989-02-15 |
CN1019667B (zh) | 1992-12-30 |
PT84854B (pt) | 1990-02-08 |
EP0245902A2 (en) | 1987-11-19 |
GB8611618D0 (en) | 1986-06-18 |
HUT44694A (en) | 1988-04-28 |
CN87104156A (zh) | 1987-12-16 |
KR870011116A (ko) | 1987-12-21 |
HU200894B (en) | 1990-09-28 |
BR8702379A (pt) | 1988-02-17 |
ZA873340B (en) | 1987-11-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0135472B1 (de) | N-(2-Nitrophenyl)-2-aminopyrimidin-Derivate, deren Herstellung und Verwendung | |
EP0139613A1 (de) | N-(2-Nitrophenyl)-4-aminopyrimidin-Derivate, deren Herstellung und Verwendung | |
US4927824A (en) | Fungicidal trisubstituted 1,3,5-triazine-2,4,6-triones | |
AU615658B2 (en) | Thiazole derivatives | |
CS270566B2 (en) | Fungicide and method of its active substance production | |
PT86609B (pt) | Processo para a preparacao duma composicao fungicida contendo 1-aminometil-3-aril-4-ciano-pirrois | |
HU208905B (en) | Fungicidal compositions containing imidazole derivatives as active substance and process for producing these imidazole derivatives | |
CZ279613B6 (cs) | Thiazolové deriváty, způsob jejich výroby a použití,fungicidní prostředek a způsob potlačování hub | |
EP0191514A1 (en) | Imidazole derivatives, their preparation and their use as fungicides | |
KR940011459B1 (ko) | 티아지논 유도체의 제조 방법 | |
CS266558B2 (en) | Fungicide and method of its efficient substance production | |
HU207037B (en) | Fungicidal compositions and process for their application, as well as for producing the azophenyl derivatives used as active ingredient | |
JP2503547B2 (ja) | カルバモイルトリアゾ―ル誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤 | |
EP0253447B1 (en) | Imidazole derivatives, their preparation and their use as fungicides | |
US4849435A (en) | Fungicidal 1-aminomethyl-3-aryl-4-cyano-pyrroles | |
EP0152131B1 (en) | Carboxamide derivatives, their preparation and their use as fungicides | |
EP0240047B1 (en) | Fungicides | |
JPH0248572A (ja) | 新規なチアゾール化合物及びその製造方法並びに該化合物を有効成分とする殺菌剤組成物 | |
JPH05208970A (ja) | 殺生物性化合物 | |
US4057638A (en) | Benzothiazole allophanate fungicides | |
CS272224B2 (en) | Fungicide and method of its active component production | |
JPS59199667A (ja) | N−スルフエニル化フエネチルスルホンアミド及びその製造法 | |
US4839356A (en) | Thiazinone derivatives | |
EP0091148A2 (en) | Fungicidal heterocyclic compounds | |
GB2182327A (en) | Imidazoles, their preparation and their use as fungicides |