SU1493099A3 - Способ получени полиеновых альдегидов - Google Patents
Способ получени полиеновых альдегидов Download PDFInfo
- Publication number
- SU1493099A3 SU1493099A3 SU874202143A SU4202143A SU1493099A3 SU 1493099 A3 SU1493099 A3 SU 1493099A3 SU 874202143 A SU874202143 A SU 874202143A SU 4202143 A SU4202143 A SU 4202143A SU 1493099 A3 SU1493099 A3 SU 1493099A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- methyl
- ether
- solution
- mmol
- bromo
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C403/00—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone
- C07C403/14—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone having side-chains substituted by doubly-bound oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C403/00—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone
- C07C403/06—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone having side-chains substituted by singly-bound oxygen atoms
- C07C403/10—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone having side-chains substituted by singly-bound oxygen atoms by etherified hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/02—Ethers
- C07C43/03—Ethers having all ether-oxygen atoms bound to acyclic carbon atoms
- C07C43/14—Unsaturated ethers
- C07C43/17—Unsaturated ethers containing halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
- C07C45/511—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups
- C07C45/515—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups the singly bound functional group being an acetalised, ketalised hemi-acetalised, or hemi-ketalised hydroxyl group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
- C07C2601/16—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring the ring being unsaturated
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
Изобретение касаетс полиеновых альдегидов ,в частности, получени соединений общей формулы R-R1C=CH-CH=CH-C(CH3)=CH-CH=O, где R-CH3, C6H5, 4,8-диметилнонатриен-1,3,7-ил или 2-(2,6,6-триметилциклогексан-1-ил)-2-этенил
R1-H, CH3, - полупродуктов органического синтеза. Цель - расширение ассортимента целевых веществ и упрощение процесса. Последний ведут обработкой трет-бутиллитием бромпроизводного эфира формулы BR-CH=CH-CH=C(CH3)-CHR1-CHR2-OR3, где R1-H
R2 - OR3, где R3-CH003, C2H5, или R1 с R2 - св зь, в среде эфира или тетрагидрофурана при (-70)°С с последующим введением в реакционную массу карбонильного соединени формулы R-CR1=O, где R и R1 - см. выше, при (-70)-20°С и дальнейшим гидролизом полученного при этом литийпроизводного оксиацетал или простого эфира гидроксилированного енола. Эти услови позвол ют сократить число стадий процесса с четырех до двух при получении высокого выхода (до 100%) целевых альдегидов широкого ассортимента.
Description
1
(21)4202143/23-04
(22)13.03.87
(31)86 03668
(32)14.03.86
(33)FR
(46) 07.07.89.БЮЛ. № 25
(71)Рон-Пуленк Сайте (FR)
(72)Люсетт Дюамель, Пьер Дюамель и Жан-Пьер Лекув (FR)
(53)547.382.3.07(088.8)
(56)Isler 0. La Chiraica E.L . lndust- ria. Vol. 49, № 12, 1967,c.1317-1332.
(54)СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЕНОВЫХ АЛЬДЕГИДОВ
(57)Изобретение касаетс полиеновых альдегидов, в частности получени соедине ний общей формулы R-R,C-CH-CH: СН-С(СНз)СН-СН 0, где R - СНз, , 4,8-диметилнонатриен-1,3,7-ил или 2-(2,6,6-тpимeтилциклoгeкcaн-1-ил )-2-этeнил, , СН5- полупродуктов органического синтеза.Цель - расширение ассортимента целевых веществ и упроп ение процесса.Последний ведут обработкой трет-бутйллитием бромпроизводного эфира формулы Br-CHrCH-CHrC(CHз)-CHR,-CHR7-ORJ,гдe
Ri-Hi
,
где Rj- СН
э
СоН (Г или
R , с R св зь, в среде эфира или тетрагидрофурана при (-70)°С с последующим ведением в реакционную массу карбонильного соединени формулы R-CR,-0, где R и R - см. выше, при (-70)-20 С и дальнейшим гидролизом полученного при этом литийпроиз- водного оксиацетал или простого эфира гидроксилированного енола. Эти услови позвол ют сократить число стадий процесса с четырех до двух при получении высокого выхода (до 100%) целевых альдегидов широкого ассортимента .
с б
(Л
Изобретение относитс к области ненасьш;енных альдегидов, в частности к усовершенствованному способу получени полиеновых альдегидов общей формулы I
R,
где R - метил, фенил, 4,8-диметил- нонатриен-1,3,7-ил или 2-(2,6,6-триметилциклогек- сен-1-ил)-2-этенш1; R, - водород или метил. Пример 1. В трехгорлую колбу емкостью 25 см, снабженную термометром , магнитной мешалкой и перегородкой , ввод т в атмосфере аргонаО,56г (2,38 ммоль) 6-бром-3-метил-1,1-ди- метоксигексадиена-3,5 в виде раствора в 10 см безводного эфира.Охлаждают до , затем прибавл ют в течение 5 мин 2,4 см 1,8 и. трет бутиллити в пентане или 1,8 SKB.J поддержива температуру ниже -65°С. Въщерживают 70 мин при -70°С, прибавл ют 0,33 г (0,72 экв) /1-ионона в виде раствора в 4 см эфира,Тем- первтуру поднимают до О С в течение 15 мин, вьщерживают при этой температуре в течение 1 ч 15 мин, затем
со
ОО О со
СН
прибавл ют 3 смЗ 5%-ного водного раствора бикарбоната натри . После 20 мин перемешивани при экстрагируют водную фазу эфиром и промывают эфирную фазу водой до нейтральной реакции и сушат над карбонатом натри . После фильтрации и выпаривани растворител получают 0,8 г сырого продукта, который очищают им- Q пульсной хроматографией на окиси кремни , элюиру смесью петролейно- го эфира-эфира (85-15 по объему). Таким образом, получают 0,45 г 9-(2,6,6-триметилциклогексен-1-ил)- 5 -1,1-димстокси-З,7-диметил-7-окси- нонатриена-3,5,8 или С -диметиловый оксиацеталь.
Структура полученного продукта подтверждаетс инфракрасным спектром 20 и спектром протонного дерного магнитного резонанаса.
В трехгорлуто колбу емкостью 100см| снабженную обратным холодильником,
магнитной мешалкой и перегородкой, 25 ввод т 0,9 г (2,6 ммоль) С,,,-днмети- лового оксиацетал , 60 см раство- ра 192 см ацетона и 1 см воды, 0,02 г ионола и 0,2 см воды. Кип т т с обратны 1 холодильником (54 С)
в течение, 5 мин, затем прибавл ют 0,4 СМ раствора 141 см ацетона и 3 см 48%-ной водной бромистоводород- ной кислоты. Кип т т 17 мин с обратным холодильником, затем быстро при- бавл ют 80 . Перемешив ают 10 мин, экстрагируют пентаном.,
Органическую фазу промывают 5%-ным раствором бикарбоната натри , затем аодой до рН 7-8 и сушат над карбона- том натри . После фильтровани и выпаривани растворител полученный сырой продукт очищают хроматографией на окиси кремни , элюиру смесью петролейного эфира-эфира (98-2 по объему). Таким образом, получают 0,534 г ретинал . Выход гидролиза составл ет 72,7%.
6-Бром-3-метил-1,1-диметоксигекса- диен-3,5 получают следующим образом. .В трехгорлую колбу емкостью 500 см снабженную магнитной мешалкой и термометром , вывод т в атмосфере аргона 12,24 г (32,8 ммоль) бромметил- трифею лфосфонийбромида в виде суспензии в 160 см безводного тетрагид- рофурана. Охлаждают до -70 С, затем прибавл ют в течение 10 мин маленькими порци ми 3, 13 г (32,8 ммоль)
Q 5
0
5
0
х
Q
5
5
трет-бутоксида кали . Перемешивают 1,5 ч при -70 С. Бела суспензи становитс оранжевой. Затем прибавл ют в течение 10 мин при -70 С 3,3 г (20,9 ммоль) 5,5-диметокси-З-метил- -пентен-2-ал (0,75 экв.) в виде раствора в 17 см- тетрагидрофурана. Реакционную смесь выдерживают в течение 1 ч при , затем 1,5 ч при температуре около 20°С. Быстро прибавл ют 85 см воды и интенсивно перемешивают в течение 10 мин.
Реакционную смесь обрабатывают 100 см эфира. После декантации водную фазу экстрагируют 6 раз по 40 см- эфира. Органические фазы сутиат над сульфатом магни . После фильтрации и выпаривани растворител получают густое масло, к которому прибавл ют 10 г окиси кремни . После фильтра- фии на окиси кремни элюируют пен- таном. Таким образом, получают 4, 13 г 6-бром-3-метил-1,1-диметоксигекса- диена-3,5. Выход составл ет 84%.
Структура полученного продукта подтверждаетс НК-спектром и протонным ЯМР-спектром.
Пример 2.Аналогично методике примера 1, но используют 0,56 г (2,12 ммоль) 6-бром-3-метил-1,1-ди- этоксигексадиена-3,5 и 0,33 г (1,716 ммоль или 0,8 экв.) /s-ионона. Получают после импульсной хроматографии 0,47 г 9-(2,6,6-триметилциклогексен- 1 -ил)- 1 ,1-диэтокси-3,7-диме- тил-7-оксинонатриен-3,5,8 или С,-ди- этилоксиацетал . Выход 73%.
Структура полученного продукта подверждаетс ИК-спектром и протонным ЯМР-спектром.
В трехгорлую колбу емкостью 50см , снабженную холодильником,перегородкой и магнитной мешалкой, ввод т 30 см раствора 192 см ацетона и 1 см воды, 0,46 г С о-диэтилоксн- ацетал (1,22 ммоль) 0,01 г ионона и 0,1 см воды. Кип т т с обратным холодильником (54°С) в течение 5 мин, прибавл ют 0,2 см раствора 1A1 см ацетона и 3 см 48%-ного водного раствора бромистоводородной кислоты. Кип т т в течение 17 мин с обратным холодильником и быстро прибавл ют 40 см воды. Перемешивают 10 мин, затем экстрагируют пентаном.
Органическую фазу промывают 5%-ным раствором бикарбоната натри до рН 7-8 и сущат карбонатом натри .После фильтрации и выпаривани растворител сырой продукт хроматографиру- ют на окиси кремни , элюиру смесью петролейный эфир-эфир (98-2 по объему ) . Таким образом, получают 0,25 г ретинал . Выход составл ет 72%.
6-Бром-3-метил-1,1-диэтоксигекса- диен-3,5 готов т аналогично описанному дл получени 6-бром-З-метил- -1,1-диметоксигексадиена-3,5. Также, исход из 4,67 г 5,5-диэтокси-З-ме- тилен-2-ал (15,1 ммоль), получают 5,1 г б-бром-З-метил-1,1-диэтокси- гексадиен-3,5, выход 77,5%.
Структура полученного продукта подтверждена ИК-спектром и протонным ЯМР-спектром.
П р и м е р 3. Аналогично методике примера 1, но исход из 0,43 г (1,63 ммоль) 6-бром-3-метил-1,1-ди- этоксигексадиена-3,5 и избытка ацетона (0,4 г или 4 экв), получают 0,4 г 1,1-диэтокси-З,7-диметил-7-ок- сиоктадиена-3,5 или С -диэтиловый оксиацеталь, который после гидролиза и очистки импульсной хроматографией с элюированием смесью петролейного эфира-эфира (96-4 по объему) превращаетс в 0,121 г дегидроцитрал .
Выход составл ет 49,6% по отношению к 6-бром-3-метил-1,1-диэтокси- гексадиену-3,5, введенному в реакцию
Структура полученного продукта подтверждена ИК-спектром и протонным ЯМГ -спектром.
П р и м е р 4. Аналогично методик примера 3, но исход из 0,56 г 6-бром-3-метил-1,1-диметоксигексадиена-3 , 5 (2,38 ммоль) и избытка ацетона (0,4 г 5 экв), получают после импульсной хроматографии с элюированием смесью петролейного эфира-эфира (70-30 по объему) 0,44 г 1,1-диметок си-3,7-диметил-7-оксиоктадиена-3,5 или С о-диметиловый оксиацеталь. Выход 86,8%.
С с-ДИПолученный таким образом метиловый оксиацеталь превращают с выходом 60,2% в 0,21 г дегидроцитрал , идентичного полученному в примере 3.
П р и м е р 5. Аналогично методике примера 1,но исход из 0,56 г (2,38 ммоль) 6-бром-3-метил-1,1-диметоксигексадиена-3 , 5 и 0,37 г (1,90 ммоль или 0,8 экв) псевдо-ионо- на,. получают после импульсной хроматографии с элюироваиие,м смесью пст- ролейного эфира-эфира (80-20 по объему) 0,60 г 1,1-диметокси-3,7,11, 15-тетраметил-7-оксигексадекапентае- на-3,5,8,10,14 пли С о ДЧ стилово- го оксиацетал . Выход 87,8%.
Полученный таким образом димети- ловый оксиацеталь превращают с выхоДами 60,8% в 0,33 г 3,7,11,15-тетра- метилгексадекагексаен-2,4,6,8,10,14- аль или в псевдо-ретиналь.
Структура полученного продукта подтверждена ИК-спектром и протон5 ным ЯМР-спектром,
Примерб. В колбу емкостью 25 см, снабженн -ю термометром и магнитной мешалкой, ввод т в атмосфере аргона 0,257 г (1,26 ммоль) 6-бром0 -3-метил-1-метоксигексатрисна-1,3,5 в виде раствора в 10 см эфира.Охлаждают до -70 С. Затеь в течение 7 мин прибавл ют 1,2 ,8 н.раствора трет-бутиллити в пентане
5 (2,1 ммоль или 1,7 экв.), поддержива температуру ниже -68°С. Раствор окрашиваетс от светло-желтого до каштанового цвета. Перемешивают в течение 90 мин при -70°С. Затем при0 бавл ют 0,23 г (1,196 ммоль или
0,95экв.) -ионона в виде раствора в 3 см эфира. Перемешивают 90 мин при -30°С. Прибавл ют 4,5 см 1 н. сол ной кислоты при -60°С и интенсивно перемешивают при 10°С в течение 1 ч. После декантации, экстракции эфиром и выпаривани растворител получают 0,44 г сырого продукта , который- очищают импульсной хроматографией на окиси кремни , элюиру смесью петролейного эф {ра-эфи- ра (98-2 по объему). Получают таким образом 0,187 г ретинал , выход 55%.
Структура полученного продукта подтверждена ИК-спектром и протонным ЯМР-спектром.
6-Бром-3-метил-1-метоксигексатри- ен-1,3,5 получают по следующей методике .;
В колбу емкостью 25 см ввод т в атмосфере аргона 1,17 г 6-бром- -З-метил-1,1-диметоксигексадиена-3,5 (4,97 ммоль) в виде раствора в че- тыреххлористом углероде.Охлаждают до -10°С, затем прибавл ют 1,31 см гексаметилдисилазана и 0,81 см триметилсилилиодида. Оставл ют на .2ч при , затем температуру под5
0
5
0
нимают до 20°С и выдерживают при ней 12 ч. Реакционную смесь обра- батывалот 50 см пентана, фильтруют, затем промывают пентаном. Пентаиовую фазу промывают 4 раза 3 см насыщенного раствора карбоната натри . Коричневый раствор становитс насыщенно желтым. Органическую фазу сушат над карбонатом натри в течение 2 ч при . После быстрого фильтровани вьшаривают растворитель при пониженном давлении (15 мм рт.ст., 2 кПа) при перемешивании и в присутствии карбоната натри . Когда остаетс не более 2 см раствора, перегон ют 6-бром-З-метил-1-метоксигексатриен- -1,3,5 на карбонат натри . Таким образом получают 0,597 г 6-бром-З-ме- тил-1-метоксигексатриена-1,3, выход 59,1% (т.кип. при 0,022 кПа ).
Пример. В колбу емкостью 25 см , снабженную термометром и магнитной мешалкой, ввод т в атмосфере аргона 0,5 г (2,12 ммоль) 6-бром- -З-метил-1,1-диметоксигексадиена- -3,5 в виде раствора в 10 см безводного тетрагидрофурана. Охлаждают до -70°С, затем в течение 7 мин прибавл ют 2,1 см 1,8 н. раствора трет- бутиллити в пентане (ли 1,8 экв.), поддержива температуру ниже -65 С. Выдерживают при -70 С в течение 70 мин. Затем прибавл ют 0,186 г (0,8 экв.) бензальдегида в виде раствора в 4 см тетрагидрофурана. Выдерживают 40 мин при температуре около . Тогда прибавл ют 3 см 5%-но- го водного раствора бикарбоната натри . После 1 ч перемешивани при температуре около реакционную смесь обрабатывают 50 см эфира. После декантации водную фазу экстрагируют эфиром. Объединенные органические фазы промывают водой до нейтральной реакции и сушат над карбонатом натри . После фильтрации и выпаривани растворителей получают 0,5 г 1,1-ди- метокси-3-метил-7-фенил-7-оксигепта.- диена-3,5.
Выход вл етс количественным.
После проведени гидролиза полученного оксиацетал в обычных услови х получают З-метил-7-фенил-.гептатри- ен-2,4,6-аль.
Предлагаемый способ позвол ет уп- ростить за счет сокращени числа стадий до двух против четырех в известном способе с высоким выходом, а также получить нар ду с ретиналем цельй р д альдегидов.
Claims (1)
- Формула изобретениСпособ получени полиеновых альдегидов общей формулыRII xW- -- V 0метил, фенил- 4,8-диметил- нонатриен-1,3,7-ил или 2-(2,6,6-триметилцикло- гексен-1-ил)-2-этенил, водород или метил, с использованием конденсации карбонильного Соединени с бромсодержащим соединением, отличающийс тем, что, с целью упрощени процесса, расширени ассортимента конеч{ ых продуктов, трет-бутиллитий в пентане подвергают взаимодействию с производным брома общей формулы.RZгде RRгде R , R.водород;группу ORg, в которой R зметил или этил, илиRи R,j образуют св зь;Ri - метил или этил, в среде диэтилового эфира или тетрагидрофурана при , полученное при этом in situ производное лити подвергают взаимодействию с карбо- нильньм соединением общей формулыгде R,R. имеют указанные значени , в среде диэтилового эфира или тетрагидрофурана при температуре (-70)-(+20)с с последующим гидро- лизом полученного при этом литий- производного оксиацетал или простого эфира гидроксилированного енола.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR8603668A FR2595690B1 (fr) | 1986-03-14 | 1986-03-14 | Procede de preparation d'aldehydes polyeniques |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU1493099A3 true SU1493099A3 (ru) | 1989-07-07 |
Family
ID=9333130
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU874202143A SU1493099A3 (ru) | 1986-03-14 | 1987-03-13 | Способ получени полиеновых альдегидов |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US4760193A (ru) |
EP (1) | EP0237438B1 (ru) |
JP (1) | JPS62221647A (ru) |
AT (1) | ATE59375T1 (ru) |
CA (2) | CA1278309C (ru) |
DE (1) | DE3766989D1 (ru) |
FR (1) | FR2595690B1 (ru) |
SU (1) | SU1493099A3 (ru) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2655342A1 (fr) * | 1989-12-01 | 1991-06-07 | Rhone Poulenc Sante | Nouveaux intermediaires, leur procede de preparation et leur utilisation pour la synthese des vitamines a et e. |
FR2715932B1 (fr) * | 1994-02-04 | 1996-03-15 | Rhone Poulenc Nutrition Animal | Procédé de préparation de la vitamine A et nouveaux intermédiaires. |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2734091A (en) * | 1956-02-07 | Chi chi | ||
CH326417A (fr) * | 1951-01-05 | 1957-12-15 | Eastman Kodak Co | Procédé de préparation de la géranyl-acétone |
FR1171938A (fr) * | 1954-04-22 | 1959-02-03 | Eastman Kodak Co | Procédé de conversion d'acétal d'hydroxy-vitamine a en aldéhyde de vitamine a |
NL124125C (nl) * | 1964-04-17 | 1968-04-16 | Werkwijze ter bereiding van vitamine A aldehyde | |
FR2353510A1 (fr) * | 1976-05-31 | 1977-12-30 | Rhone Poulenc Ind | Nouveaux acetals derives des halogeno-6 methyl-3 hexadien-3,5 al |
FR2434135A1 (fr) * | 1978-08-22 | 1980-03-21 | Aec Chim Organ Biolog | Nouveaux hydroxy-acetals ethyleniques, leur preparation et leur emploi pour la preparation d'aldehydes ethyleniques |
US4433179A (en) * | 1980-08-25 | 1984-02-21 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of di- and poly-allyl ethers |
-
1986
- 1986-03-14 FR FR8603668A patent/FR2595690B1/fr not_active Expired
-
1987
- 1987-03-11 US US07/024,677 patent/US4760193A/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-03-12 EP EP87400549A patent/EP0237438B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1987-03-12 DE DE8787400549T patent/DE3766989D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-03-12 AT AT87400549T patent/ATE59375T1/de active
- 1987-03-13 CA CA000532025A patent/CA1278309C/fr not_active Expired - Lifetime
- 1987-03-13 JP JP62056986A patent/JPS62221647A/ja active Pending
- 1987-03-13 SU SU874202143A patent/SU1493099A3/ru active
-
1988
- 1988-03-14 US US07/167,488 patent/US4788344A/en not_active Expired - Fee Related
-
1989
- 1989-08-08 CA CA000607774A patent/CA1278316C/fr not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR2595690B1 (fr) | 1988-09-23 |
CA1278309C (fr) | 1990-12-27 |
EP0237438B1 (fr) | 1990-12-27 |
EP0237438A2 (fr) | 1987-09-16 |
DE3766989D1 (de) | 1991-02-07 |
CA1278316C (fr) | 1990-12-27 |
US4760193A (en) | 1988-07-26 |
ATE59375T1 (de) | 1991-01-15 |
EP0237438A3 (en) | 1988-10-12 |
JPS62221647A (ja) | 1987-09-29 |
FR2595690A1 (fr) | 1987-09-18 |
US4788344A (en) | 1988-11-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Stevens et al. | Benzocyclobutenones as synthons for the synthesis of C-11 oxygenated diterpenoids. Application to the total synthesis of (.+-.)-taxodione | |
JPH0459306B2 (ru) | ||
SU473356A3 (ru) | Способ получени производных циклопентана | |
Piva | Enantio-and diastereoselective protonation of photodienols: total synthesis of (R)-(-)-lavandulol | |
CA2847985A1 (en) | Process for stereoselective synthesis of prostacyclin derivatives | |
SU1493099A3 (ru) | Способ получени полиеновых альдегидов | |
Nelson et al. | Synthesis of (+)-,(−)-and (±)-7′-hydroxyabscisic acid | |
US4849535A (en) | Production of cyclopentenylheptanoic acid derivatives | |
JPH06306047A (ja) | 13−(z)−レチノイン酸の製造方法 | |
SU649311A3 (ru) | Способ получени алкилпроизводных простановой кислоты | |
US5347039A (en) | Process for the preparation of derivatives of 3,5-dihydroxypentanoic acid | |
Klok et al. | Synthesis of DL‐Prostaglandin B1 and its reduction product DL‐prostaglandin E1‐237 | |
FI90067B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av halogeniserade sulfoner | |
Dondoni et al. | A concise thiazole mediated synthesis of L-(-)-rhodinose from (S)-e thyl lactate. The thiazole route to deoxysugars | |
US2879304A (en) | Process for the manufacture of | |
Liu et al. | First enantioselective total synthesis of (natural)(+)-11, 12-epoxy-11, 12-dihydrocembrene-C and (−)-7, 8-epoxy-7, 8-dihydrocembrene-C | |
US4323711A (en) | Process for producing cyclohexenes | |
JP3276707B2 (ja) | 光学活性β−ヒドロキシケトンの製造法 | |
JPH051071A (ja) | 抗アテローム性動脈硬化症フロクロモン | |
WO1996029295A1 (fr) | Procede pour l'elaboration d'un compose asymetrique a l'aide d'un complexe metallique | |
JPH047346B2 (ru) | ||
EP0069424B1 (en) | Process for the selective reduction of a 14, 17-dioxo-8,4-seco-steroid | |
KR100543172B1 (ko) | 테레인 화합물의 제조방법 | |
US5049497A (en) | Novel process for the synthesis of the enantiomers of bicyclo(4.2.0)oct-2-en-7-one and derivatives | |
Liu et al. | Enantioselective total synthesis of (+)-3, 4-epoxycembrene-A |