SU1490119A1 - Способ выделени эпихлоргидрина из смеси продуктов эпоксидировани хлористого аллила гидроперекисью трет-бутила - Google Patents

Abstract

Изобретение относитс  к гетероциклическим соединени м, в частности к выделению эпихлоргидрина из смеси продуктов эпоксидировани  хлористого аллила гидроперекисью трет-бутила, который используют в производстве эпоксидных смол, красителей, растворителей. Цель - повышение качества конечного продукта. Выделение его ведут путем экстрактивной ректификацией в присутствии изопропилбензола. После первой стадии ректификации дополнительно провод т экстрактивную ректификацию в присутствии пропиленгликол  - 1,2 при мол рном соотношении пропиленгликоль - 1,2 - эпихлоргидрин 0,25-1,0:1. 1 табл.

Description

Изобретение относитс  к усовершенствованному способу выделени  эпихлоргидрина из смеси продуктов эпоксидировани  хлористого аллила гидроперекисью третбутила. Эпихлор- гидрин используют в производстве эпоксидных смол, красителей, растворителей .

Цель изобретени  - повышение качества целевого продукта.

Изобретение иллюстрируетс  следующими примерами.

Пример 1. После отгонки из реакционной смеси хлористого аллила и р да легколетучих компонентов (ацетон , метанол, вода, муравьина  кислота ) в ректификационной колонке, кубовый продукт переиспар ют с целью отделени  от т желокип щих примесей и катализаторного раствора. После

этого оставшуюс  смесь, содержащую 55,86 мас.% эпихлоргидрина, 33,27 мас.% третбутилового спирта, 3,09 мас.% аллилового спирта, 2,15 мас.% дитрет-бутилперекиси, 2,07 мас.% уксусной кислоты и 3,56 мас.% гидроперекиси третбутила подают в лабораторную ректификационную колонку непрерывного действи  эффективностью 30 т.т. со скоростью 90,0 мл/ч (88,39 г/ч). В верхнюю часть ректификационной колонны ввод т экстрагент - изопропилбензол со скоростью 150 мл/ч (126,93 г/ч), т.е. при мол рном соотношении изопропилбензол - исходна  смесь 1:1. Ректификацию провод т при остаточном давлении в колонне 15,996 кПа (120,0 мм рт.ст.), температура куба 80,0°С, температура верха 40,3°С, флегмивом

4

СО

:о

3U

числе 2,0. Сверху, колонны со скоростью 44,68 мл/ч (35,96 г/ч) отбирают третбутиловый спирт, содержащий 0,68 мас.% эпихлоргидрина, 7,58 мае.% аллилового спирта, 5,27 мас.% ди- третбутилперекиси, 4,58 мас.% уксусной кислоты. С куба колонны отвод т изопропилбензол, содержащий 27,37 мас.% эпихлоргидрина, 0,1 мас.% уксусной кислоты, 1,76 мае.л гидроперекиси третбутила, со скоростью 192,57 мл/ч (179,36 г/ч) и далее подвергают ректификации при Р,;, 8,0 кПа (60,0 мм рт.ст.). В дис- тилл т колонны со скоростью 45,9 мл/ч (53,5 г/ч) отгон ют смесь, содержащу 91,79 мае .% эпихлоргидрина, 5,91 мае .% гидроперекиси третбутила. О,34 мас.% уксусной.кислоты, 1,96 мас.% изо- пропилбензола. Выделение эпихлоргидрина из данной смеси производ т путем экстрактивной ректификации. В соответствии с предлагаемьм способом указанную смесь подают в лабора- торную ректификационную колонку непрерьшного действи  эффективностью 30 т.т. со скоростью 130,0 мл/ч (152,2 г/ч). В верхнюю часть колонн ввод т экстрагент - пропиленгликоль-

.,2со скоростью 40,0 мл/ч (41,6 г/ч) т.е. при мол рном соотношении про- пиленгликоль-1,2 - эпихлоргидрин 0,25:1,0. Давление верха колонны

5.3кПа (40,0 мм рт.ст.), температура верха 40,3°С, флегмовое число 3,0. В дистилл т отбирают эпихлор- гидрин с концентрацией 99,5 мас.%, содержащий 0,35 мас.% уксусной кислоты и 0,15 мас.% гидроперекиси третбутила. С куба колонны отбирают пропиленгликоль-1,2 с концентрацией 77,97 мас.%, содержащий 16,44 мас.% гидроперекиси третбутила и 5,59 мас.% изопропилбензола, который подвер-

гают ректификации при Р

ост

6,7 кПа

(50,0 мм рт.ст.) и флегмовом числе 0,5. Сверху колонны при 5,3 С отбирают азеотропную смесь, содержащую 75,2 мас.% гидроперекиси третбутила и 24,8 мас.% изопропилбензола, а с куба отвод т пропиленгликоль-1 ,2 с концентра11 1ей 99,95 мае.%, который возвращают в колонну очистки эпихлоргидрина от гидроперекиси третбугила экстрактипной ректификацией.

Пример 2. Смесь, содержащую 55,86 мас.% эпихлоргидрина, 33,27 мае. третбутилового спирта, 3,09 мае.%

с ю 15 20 25 30

. дз

35

50

гс

19

аллилового спирта, 2,15 мас.% ди- третбутилперекиеи, 2,07 мас.% уксусной кислоты и 3,56 мае.% гидроперекиси третбутила, подают в лабораторную ректификационную.колонку непрерывного действи  эффективностью 30 т.т. со скоростью 20,0 мл/ч (19,64 г/ч). В верхнюю часть колонки ввод т экстрагент - изопропилбензола со скоростью 163,6 мл/ч (141,05 г/ч) при 40,0 с (мол рное Ьоотношение изопропилбензол - исходна  смесь 5:1). Ректификацию провод т при остаточном давлении в колонне 15,996кПа (120,0 мм рт.ст.), температуре куба 90,0 С, температуре верха 44,2 С. Сверху колонны со скоростью 9, 92 мл/ч (7,98 г/ч) отбирают третбутиловый спирт, содержащий 7,59 мас.% аллилового спирта, 5,28 мас.% дитретбутил- перекиси, 5,09 мас.% уксусной кислоты . С куба колонны со скоростью 17,О мл/ч (152,72 г/ч) вывод т изопропилбензол , содержащий 7,18 мас.% эпихлоргидрина и 0,46 мас.% гидроперекиси третбутила, и далее подвер- ,.гают ректификации при 8,6 кПа (60,0 мм рт.ст.). В дистилл т отгон ют смесь, содержащую 96,82 мас.% эпихлоргидрина, 2,48 мас.% гидроперекиси третбутила и 0,7 мас.% изопропилбензола .

Очистку эпихлоргидрина от нежелательной примеси - гидроперекиси третбутила осуществл ют путем экстрактивной ректификации в присутствии про- пиленгликол -1,2. В соответствии с предлагаемым способом исходную смесь указанного состава подают в лабораторную ректификационную колонку непрерывного действи  эффективностью 30 т.т. со скоростью 100,0 мл/ч (117,0 г/ч). В верхнюю часть колонны гфи 40,0 С со скоростью 95,0 мл/ч (98,8 г/ч) ввод т экстрагент - пропиленгликоль-1 ,2 (мол рное соотношение пропиленгликоль-1,2 - эпихлоргидрин 1:1). Давление верха колонны 5,3 кПа (40,0 мм рт.ст.), флегмовое число 3,0. Б дистилл т отбирают эпихлоргидрин с концентрацией мас.%, содержащий 0,02 мас.% гидроперекиси третбутила, со скоростью 96,8 мл/ч (113,3 г/ч), а кубовый продукт,, содержащий кроме про- пиленгликол -1,2 2,83 мас.% гидроперекиси третбутила и 0,90 мас.% изопропилбензола, подвергают ректи5

фикации при РОЛ- (50,0мм рт.ст.) и флегмовом числе 0,5. Сверх колонны отвод т азеотропную смесь, содержащую 75,2 мас.% гидроперекиси третбутила и 24,8 мас.% изопропил- бензола. Снизу колонны при 138,0 С отвод т пропиленгликоль-1,2 и возвращают в колонну UI  очистки эпи- хлоргидрина от гидроперекиси трет- бутила.

Пример 3. В данном и во всех последующих примерах рассматриваетс  разделение реакционной смеси, полученной при эпоксидировании хло- ристого аллила гидроперекисью третбутила , после выделени  из нее непрореагировавшего хлористого аллила, а также легкокип щих примесей, катализаторного раствора и после выделени  из нее третбутилового спирта , аллилового спирта, дитретбутил- перекиси и уксусной кислоты методом экстрактивной ректификации в присутствии изопропилбензола, Оставша с  смесь содержит 96,82 мас.% эпихпор- гидрина, 2,48 мас.% гидроперекиси третбутила и 0,7 мас.% изопропилбензола . В лабораторную ректификационну колонку непрерывного действи  эффек- тивностью 30 т.т. со скоростью 100 мл/ч (117,0 г/ч) подают исходную смесь указанного состава. В верхнюю часть колонны со скоростью 7,0 мл/ч ( 48,9 г/ч) ввод т экстрагент - про- пиленгликоль-1,2 (мол рное соотношение пропиленгликоль-1,2 - эпихлор- Гидрин 0,5:1,0). Флегмовое число 3,0 Сверху колонны при давлении 5,2 кПа (40,0 мм рт.ст.) и температуре 40,3 С со скоростью 96,8 мл/ч (113,3 г/ч) отбирают эпихлоргидрин с концентрацией 99,98 мас.%, а с куба при 135,0 С отвод т пропиленгликоль-1,2, содержащий 5,51 мас.% гидроперекиси третбутила и 1,56 мас.% изопропилбензола . Выход эпихлоргидрина составл ет 99,7% от массы его в исходной смеси.

Пример 4. Исходную смесь того же состав а, что и в примере 3, подают в лабораторную ректификационную колонку непрерывного действи  эффективностью 30 т.т. со скоростью 100,0 мл/ч (117,0 г/ч). В верхнюю часть колонны при 40,0°С ввод т пропиленгликоль-1 , 2 со скоростью

196

10,0 мл/ч (10,4 г/ч).мол рное соотношение пррпиленгликоль-1,2 - эпихлоргидрин 0,1:1,0). Флегмовое числ 3,0. Сверху колонны при РОСТ 5,2 кПа (40,0 мм рт.ст,) и температуре 39,7°С со скоростью 90,0 мл/ч (115,9 г) вывод т эпихлоргидрин, содержащий 2,29 мас.% гидроперекиси третбутила, а с куба при 135,0 С вывод т пропиленгликоль-1,2, содержащий 7,15 мас.% изопропилбензола и 2,18 мас.% гидроперекиси третбутила . Выход эпихлорги;1;рина составл  99,7 мас.% от массы его в исходной смеси.

Пример 5. Исходную смесь того же состава, что и в примере 3 подают в лабораторную ректификаци- онную колонку непрерьгеного действи  эффективностью 30 т.т. со скоростью 145,0 мл/ч (150,8 г/ч) ввод т экстрагент - пропиленгликоль-1,2 (мол рное соотношение пропиленгликоль-1,2 эпихлоргидрин 1,25:1,0). Флегмовое число 3,0. Сверху колонны при температуре 40,3 С и давлении 5,2 кПа (40,0 мм рт.ст.) со скоростью 96,7 мл/ч (113,3 г/ч) отбирают эпихлоргидрин с концентрацией 99,99 мас. содержащий 0,01 мас.% гидроперекиси третбутила, а с куба при 140,0 С отвод т пропиленгликоль-1,2, содержащий 1,88 мас.% гидроперет иси третбутила и 0,53 мас.% изопропилбензола . Выход эпихлоргидрина 99,7% от массы его в исходной смеси.

Повышение качества выделенного эпихлоргидрина по сравнению с известным способом иллюстрируетс  данными , приведенными в таблице.

Claims (1)

1. Формула изобретени 

   Способ вьщелени  эпихлоргидрина из смеси продуктов эпоксидировани  хлористого. аллила гидроперекисью третбутила экстрактивной ректификацией в присутствии изопропилбензола , отличающийс  тем, что, с целью повьш1ени  качества целевого продукта,после первой стадии ректификации дополнительно провод т экстрактивную ректификацию в присутствии пропиленгликол -1,2 при мол рном соотношении пропиленгликоль-1,2 - эпихлоргидрин, равном (0,25-1,0):1

   Известный

   1(изопропилбензол - исходна  смесь 1,0:1,0)

   2(изопропилбензол - ис- ходна  смесь 5:1)

   Предлагаемый

   1(прапиленгликоль - 1,2 - эпихлоргидрин 0,25:1,0)

   2(пропиленгликоль - 1,2 - эпихлоргидрин 1,0:1,0)

   3(пропиленгликоль - - 1,2 - эпихлоргидрин 0,5:1,

   4(пропиленгликоль - 1,2 - эпихлоргидрин 0,1:,0)

   5(пропиленгликоль - 1,2 - эпихлоргидрин 1,25:1,0)

   Гидроперекись третбутила 5,91, уксусна  кислота 0,34, изопропилбензол 1,96

   Гидроперекись третбутила 2,48; изопропилбензол 0,7

   Уксусна  кислота 0,35, гидроперекись третбутила 0,15

   Гидроперекись третбутила 0,02 Гидроперекись третбутила 0,02 Гидроперекись третбутила 2,29 Гидроперекись третбутила 0,01

   Составитель Н. Куликова Редактор М. Недолуженко Техред Л.Сердюкова Корректор И.Горна 

   Заказ 3644/27

   Тираж 352

   ВНИИПИ Государственного комитета по изобретени м и открыти м при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж-35, Раушска  наб., д. 4/5

   ..- .«««.««...K.Bi«..v,,..

   Производственно-издательский комбинат Патент, г.Ужгород, ул. Гагарина,101

   Корректор