SU1482524A3 - Способ получени метиловых эфиров 2-гетарил-3-метоксиакриловой кислоты - Google Patents

Способ получени метиловых эфиров 2-гетарил-3-метоксиакриловой кислоты Download PDF

Info

Publication number
SU1482524A3
SU1482524A3 SU864027762A SU4027762A SU1482524A3 SU 1482524 A3 SU1482524 A3 SU 1482524A3 SU 864027762 A SU864027762 A SU 864027762A SU 4027762 A SU4027762 A SU 4027762A SU 1482524 A3 SU1482524 A3 SU 1482524A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
chlorine
unsubstituted
methyl
substituted
alkyl
Prior art date
Application number
SU864027762A
Other languages
English (en)
Inventor
Де Фрейн Пол
Кеннет Снелл Брайен
Мартин Клау Джон
Бьютмент Кевин
Маргарет Энтони Вивьен
Original Assignee
Империал Кемикал Индастриз Плс (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from GB858515385A external-priority patent/GB8515385D0/en
Priority claimed from GB868609453A external-priority patent/GB8609453D0/en
Application filed by Империал Кемикал Индастриз Плс (Фирма) filed Critical Империал Кемикал Индастриз Плс (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU1482524A3 publication Critical patent/SU1482524A3/ru
Priority to LV920268A priority Critical patent/LV5124A3/xx
Priority to LTRP394A priority patent/LT2116B/xx

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/325—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/327—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
    • A01N43/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings condensed with carbocyclic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/713—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with four or more nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/33—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/84—Sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/90—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C07D249/10—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)

Abstract

ИЗОБРЕТЕНИЕ КАСАЕТСЯ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ, , В ЧАСТНОСТИ, ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛОВЫХ ЭФИРОВ 2-ГЕТАРИЛ-3-МЕТОКСИАКРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ ФОРМУЛЫ 1 CH3O-CH=C/A/=C/O/OCH3, где A - группа формулы @ или @ , где R1=H, CH, фенилэтил, [E] - фенилэтил, фенилтио, пиридилтио, формил, C1-4 - алкилкарбонил [он может быть замещен CL], C1-4 -алкоксикарбонил[он может быть замещен CL], аллилоксикарбонил, фенилацетил, метоксикарбонилпропионил, этоксикарбонилацетил, фенилпропионил, метоксалил, этоксалил, C1-4-алкил- или диалкиламинокарбонил, фениламинокарбонил, бензоил [он может быть моно- или дизамещен F, CL, C1-4-алкилом, C1-2-алкоксилом или карбоксилом], пиридилкарбонил [он может быть замещен CL], тиенилкарбонил, фурилкарбонил, феноксикарбонил, феноксиметилкарбонил или бензилоксикарбонил
R2=H, фенилацетил или бензоил
R3=H, CH3, метоксикарбонил, один или два CL
R4=C1-4-алкил, бензоил [он может быть моно- или дизамещен F, CL, CH3 или метоксилом] или тиенилкарбонил
R5=[E]-фенилэтенил [он может быть замещен CL]
R6=фенил или [E]-фенилэтенил, которые обладают фунгицидным действием. Цель изобретени  - создание новых активных соединений указанного класса. Синтез их ведут реакцией соединени  формулы П НО-СН=С[А]-С[О]-ОСН3, где A - см.выше, или его соли щелочного металла с диметилсульфатом или метилгалогенидом в органическом инертном растворителе, причем при использовании соединени  формулы П в свободном виде процесс ведут в присутствии основани . Новые соединени  про вл ют фунгицидную активность в отношении патогенных микроорганизмов, паразитирующих на пшенице,  чмене,  блоне, рисе, земл ном орехе, винограде и томатах, а также некоторые из них активны в отношении грибов. 8 табл.

Description

Изобретение относитс  к получению новых химических соединений, а именно метиловых эфиров 2-гетарил-З-ме- токсиакриловой кислоты общей формулы
А I СН3О- -СООСН3
А-1
JJO-V
1 К
вь
Щ N
.о
N
или
М- B.V
водород , циано, фенилэтил, (Е)-фенилэтенил, фенилтио, пиридилтио, формил, С,-С4- алкилкарбонил, незамещенный или замещенный хлором, С,-С4- алкоксикарбонил, незамещенный
25
К . ™
R. R« или замещенный хлором, алли- локсикарбонил, фенилацетил, метоксикарбонилпропионил, этоксикарбонилацетил, фенил- пропионил, метоксалил, эток- салил, С1-С4-алкил- или диал- 30 киламинокарбонил, фениламино- карбонил, бензоил, незамещенный или моно- или дизамещен- ный фтором,-хлором, килом, С(-С2-алкоксилом или ,, карбоксилом, пиридилкарбонил, незамещенный или замещенный хлором, тиенилкарбонил, фу- рилкарбонил, феноксикарбонил, феноксиметилкарбонил или бен- Q зилоксикарбонил; водород, фенилацетил или бензоил;
водород, метил, метоксикарбо- нил, один или два хлора;.,
С,-С4-алкил, бензоил, незамещенный или моно- или дизаме- щенный фтором, хлором, метилом или метоксилом, или тиенилкарбонил;
Гидрид натри  (2,4 г, 0,05 моль, 50% дисперсии в масле промывают пет- ролейным эфиром 40-60 и суспендируют в сухом тетрагидрофуране (ТГФ, 50 мл). По капл м на прот жении 1 ч при комнатной температуре добавл ют пиррол-2-карбоксальдегид (4,75 г, 0,05 моль), в ТГФ (25 мл). Еще через 1,5 ч добавл ют порци ми хлористый бензилтрифенилфосфоний (19,5 г, 0,05 моль) (раствор становитс  красным , экзотерми ) и перемешивают в течение 3 ч при . Смесь концентрируют при пониженном давлении, к остатку добавл ют воду и осуществл етс  экстракци  диэтиловым эфиром.После сушки сульфатом магни  и упаривани  получаетс  в зкое красное масло. Очистка с помощью хроматографии на колонке с использованием силикагел  и смеси петролейный эфир 60-80°; ди- этиловый эфир (1:1) в качестве элюен- та дает воскообразное твердое вещество (5,3 г). Данное вещество пере- кристаллизовываетс  из смеси петролейный эфир 60-80°: хлороформ, дава  (Е)-2-стирилпиррол (1,5 г) в виде кристаллического твердого вещества , которое  вл етс  нестабильным по отношению к свету. I
Гидрид натри  (0,3 г,0,0063 моль) промывают петролейным эфиром 60-80° и суспендируют в диметилформамиде (ДМФ, 25 мл). По капл м при комнатной температуре добавл ют (Е)-2-сти- рилпиррол (1,0 г, 0,006 моль) в ДМФ .(Ю мл). После перемешивани  в течение 1,5 ч по капл м добавл ют метил- бромацетат (0,56 мл, 0,006 моль) в ДМФ (5 мл). Через 16 ч смесь выливают в воду (200 мл) и экстрагируют эфиром ( мл). Экстракты промывают солевым раствором, сушат и упаривают при пониженном давлении, дава  коричневое масло. Очистка с поRc - (Е)-фенилэтенил, незамещенный50 мощью хроматографии на колонке с исo
5
0
5
0 , Q
.,
Пример 1. Получение (Z)-Me- тил-З-метокси-2 Г(Е)-стирилпиррол-1- илЗакрилат (соединение 1, табл. 1).
Гидрид натри  (2,4 г, 0,05 моль, 50% дисперсии в масле промывают пет- ролейным эфиром 40-60 и суспендируют в сухом тетрагидрофуране (ТГФ, 50 мл). По капл м на прот жении 1 ч при комнатной температуре добавл ют пиррол-2-карбоксальдегид (4,75 г, 0,05 моль), в ТГФ (25 мл). Еще через 1,5 ч добавл ют порци ми хлористый бензилтрифенилфосфоний (19,5 г, 0,05 моль) (раствор становитс  красным , экзотерми ) и перемешивают в течение 3 ч при . Смесь концентрируют при пониженном давлении, к остатку добавл ют воду и осуществл етс  экстракци  диэтиловым эфиром.После сушки сульфатом магни  и упаривани  получаетс  в зкое красное масло. Очистка с помощью хроматографии на колонке с использованием силикагел  и смеси петролейный эфир 60-80°; ди- этиловый эфир (1:1) в качестве элюен- та дает воскообразное твердое вещество (5,3 г). Данное вещество пере- кристаллизовываетс  из смеси петролейный эфир 60-80°: хлороформ, дава  (Е)-2-стирилпиррол (1,5 г) в виде кристаллического твердого вещества , которое  вл етс  нестабильным по отношению к свету. I
Гидрид натри  (0,3 г,0,0063 моль) промывают петролейным эфиром 60-80° и суспендируют в диметилформамиде (ДМФ, 25 мл). По капл м при комнатной температуре добавл ют (Е)-2-сти- рилпиррол (1,0 г, 0,006 моль) в ДМФ .(Ю мл). После перемешивани  в течение 1,5 ч по капл м добавл ют метил- бромацетат (0,56 мл, 0,006 моль) в ДМФ (5 мл). Через 16 ч смесь выливают в воду (200 мл) и экстрагируют эфиром ( мл). Экстракты промывают солевым раствором, сушат и упаривают при пониженном давлении, дава  коричневое масло. Очистка с по0 мощью хроматографии на колонке с ис
или замещенный хлором;
RЈ - фенил или (Е)-фенилэтенил, который обладают фунгицидным действием .
Цель изобретени  - разработка на основе известного метода способа получени  новых соединений, обладающих фунгицидным действием.
пользованием силикагел  и смеси этил- ацетат: петролейный эфир 60-80° (1:1) в качестве элюента дает метил (2- стирилпиррол-1-ил/ацетат) (0,5 г, 30% выход) в виде темно-желтого аморфного твердого вещества.
Гидрид натри  (0,63 г,0,013 моль) промывают бензином 60-80° и суспенди
3 14
руют в ДМФ (30 мл) в атмосфере азота. К нему добавл ют по капл м при комнатной температуре метил(2-стирилпир- рол-1-ил) ацетат (1,6 г, 0,0066 моль) и метилформиат (8,2 мл, 0,13 моль) в ДМФ (10 мл). Через 4 ч смесь выливают в 200 мл насыщенного бикарбоната натри , экстрагируют диэтиловым эфиром (2x100 мл), затем водный слой нейтрализуют концентрированной сол ной кислотой и экстр агируют снова диэтиловым эфиром (2 100 мл). Данное вещество промываетс  солевым раствором , сушитс  и упариваетс , дава  метил З-гидрокси-2- (Е)-2-стириллир- рол-1-ил акрилат (2,0 г) в виде оранжево-желтого масла. Данное вещество использовалось в следующей реакции без дополнительной очистки. К перемешиваемой суспензии карбо
ната кали  (1,8 г, 0,013 моль) в ДМФ (50 мл) добавл ют по капл м метил З-гидрокси-2-(Е)-2-стирилпиррол-1- ил/акрилат) (2,0 г, 0,0074 моль) в ДМФ (20 мл). После перемешивани  в течение 2 ч при комнатной температуре добавл етс  по капл м диметилсуль фат (0,63 мл, 0,0067 моль) (слегка экзотермическа  реакци ). Смесь перемешивают в течение 16 ч, затем выливают в насыщенный раствор бикарбоната натри  (200 мл) и экстрагируют диэтиловым эфиром ( мл). Экстракты промывают солевым раствором, сушат и упаривают при пониженном давлении, дава  в зкое оранжевое масло . Очистка с помощью хроматографии на колонке с использованием силика- гел  со смесью диэтилового эфира и бензина 60-80° (1:1) в качестве элю- ента дает целевое соединение (700 мг 37% выход) в виде бледно-желтого твердого вещества, плав щегос  при 126-128°С.
Пример 2. (г)-Метил-З-меток си-2-(2-бензоилпиррол-1-ил)акрилата (соединение 2, табл. 1).
Трет-0утилат кали  (7,22 г, 0,064 моль) раствор етс  в ДМФ (40 мл) и по капл м при перемешивани при комнатной температуре добавл ют 2-бензоилпиррол (10 г, 0,058 моль) в ДМФ (10 мл). Смесь оставл ют на 16 ч затем охлаждают до 0°С, при этом добавл ют по капл м метилбромацетат (5,4 мл, 0,058 моль) в ДМФ (5 мл). Реакционную смесь перемешивают в течение 16 ч, затем выливают в воду
0
0
5
5
0
5
0
5
0
5
(150 мл) и экстрагируют диэтиловым эфиром ( мл). Экстракты промывают солевым раствором (2x75 мл); сушат и упаривают, дава  метил(2-бен- зоил-пиррол-1-ил)ацетат (12,6 г,89%) в виде коричневого масла, которое кристаллизуетс  при сто нии.
Гидрид натри  (1,44 г, 55% в масле , 0,033 моль) промывают бензином 60-80° и суспендируют в ДМФ (15 мл), К смеси по капл м при комнатной температуре добавл ют метил (2-бензоилпиррол-1-ил ) ацетат (4,0 г,О,0165 моль) в ДМф (15 мл) и метилформиат (20,3мл, 0,33 моль). Через 4 ч смесь выливают в 200 мл 10% карбоната кали , промывают диэтиловым эфиром (2 100 мл), затем водна  фаза нейтрализуетс  концентрированной сол ной кислотой и экстрагируетс  диэтиловым эфиром ( мл). Эти экстракты промывают солевым раствором, сушат и упаривают , дава  метил-3-гидрокси-2-(2-бен- зоилпиррол-1 ил)акрилат (3,86 г,86%) в виде белого кристаллического твердого вещества, плав щегос  при 112- 113°С.
К перемешиваемой суспензии карбоната кали  (5,0 г, 0,037 моль) в ДМФ (50 мл) добавл ют по капл м метил З-гидрокси-2-(2-бензоилпиррол-1-ил ) акрилат (5,0 г, 0,0185 моль) в ДМФ (10 мл). После перемешивани  в течение 2 ч при комнатной температуре по капл м добавл ют диметилсульфат (1,75 мл, 0,0185 моль) (слегка экзотермическа  реакци ). Данную смесь перемешивают в течение 3 ч, затем выливают в насыщенный раствор бикарбоната натри  (200 мл), экстрагируют диэтиловым эфиром (2«100 мл). Экстракты промывают солевым раствором, сушат и упаривают при пониженном(давлении , дава  в зкое оранжевое масло. Очистка с помощью хроматографии на колонке из силикагел  с использованием в качестве элюента этилацетата дает целевое соединение (3,7 г, 70%) в виде белого кристаллического твердого вещества, плав щегос  при 78- 79°С.
П р и м е, р 3. (г)-Метил-З-меток- си-2-(5-фенил-1,2,4-триазол-1-ил) ак- рилата (соединение 1, табл. 5).
п- (Диметиламино)метилен бензамид (2,0 г, 0,011 моль) и гидрохлоридна  соль ацетата метилгидразина (1,9 г, 0,011 моль) подогревают в уксусной
кислоте при 90°С в течение 1,5 ч. Уксусна  кислота упариваетс  при пониженном давлении, и остаток нейтрализуетс  насыщенным водным раствором бикарбоната натри , затем экстрагируют в хлороформ (2x100 мл), промывают водой, сушат и упаривают при пониженном давлении, дава  метил (5- фенил-1-2,4-триазол-1-ил) ацетат в виде светлого масла (2,3 г, 96%).
Гидрид натри  (0,88 г, 0,018 моль, 50% дисперси  в масле) промывают сухим бензином 40-60° и суспендируют в ДМФ (15 мл). При комнатной температуре , при перемешивании на прот жении 10 мин добавл ют смесь метил (5-фе- нил-1,2,4-триазол-1-ил)ацетата (2,0 г, 0,009 моль) и метилформиа- та (11,4 мл, 0,18 моль) в ДМФ (15мл). Через 2 ч добавл ют водный карбонат кали  (200 мл, 10%) и водный слой экстрагируют диэтиловым эфиром (2 JOO мл), затем водный слой нейтрали- зуют концентрированной сол ной кисло- той, а затем экстрагируют этилацета- том ( мл). Этилацетатный экстракт промывают солевым раствором и сушат, затем упаривают при пониженном давлении, дава  метил 3-гидрокси- 2-(5-фенил-1,2,4-триазол-1-ил)акри- лат (2,2 г) в виде желтого масла.
К перемешиваемой суспензии карбоната кали  (2,6 г, 0,018 моль) в ДМФ (25 мл) добавл ют по капл м метил 3-гидрокси-2-(5-фенил-1,2,4-триазол- 1-ил)акрилат (2,2 г, 0,009 моль) в ДМФ (10 мл). После перемешивани  в течение 1,5 ч при комнатной температуре добавл ют диметилсульфат (0,87 мл, 0,009 моль) (легка  экзо- терми ). Данную смесь перемешивают в течение Зч, затем выливают в воду (150 мл) и экстрагируют этил-ацетатом (3x75 мл). Экстракты промывают солевым раствором, сушат и упаривают при пониженном давлении, дава  чистое масло. Очистка с помощью хроматографии на колонке з силикагел  с использованием в качестве элюента этил- ацетата дает целевое соединение (1,5 г, 64%) в виде чистого масла.
Пример 4. (г)-Метил-З-меток- си-2-(пиррол-1-ил)акрилата (соединение 55, табл, 1).
Раствор хлористоводородной соли сложного метилового эфира глицина (6,30 г) и ацетата кали  (8,00 г) в воде (10 мл) добавл ют к лед ной ук
5
0
5
0
5
0
5
0
5
сусной кислоте (50 мл). Полученную в результате смесь нагревают до кипени  с обратным холодильником, в виде одной порции добавл ют 2,5-диметокси- тетрагидрофуран (6,60 г) и нагревание при кип чении с обратным холодильником продолжают в течение 4 ч. После охлаждени  реакционную смесь нейтрализуют бикарбонатом натри  и экстрагируют этилацетатом. Экстракты промывают водой, сушат, концентрируют при пониженном давлении и перегон ют при 125°С и давлении приблизительно 15 торр с использованием аппарата дл  молекул рной перегонки, дава  метил пиррол-1-ил-ацетат (2,62 г, 38% выход) в виде бесцветной жидкости, КК спектр (пленка) 1750 .
Раствор метил пиррол-1-ил-ацетата (2,00 г) в метилформиате (4,4 мл) добавл ют по капл м к перемешиваемой суспензии гидрида натри  (0,38 г) в сухом толуоле (10 мл), охлажденной на лед ной бане. Смесь подогревают до комнатной температуры, добавл ют 2 капли сухого метанола (бурное выделение газа) и смесь медленно нагревают до 50°С, после чего смесь становитс  сначала светлой, затем отлагаетс  густое не совсем белое твердое вещество. Смесь нагревают при 50°С в течение 30 мин, охлаждают и разбавл ют эфиром. Твердое вещество отфильтровывают, промывают эфиром и частично сушат, дава  белое твердое вещество (3,12 г), ИК спектр (пленка) 1665, 1640 . Кетилиодид (0,93 мл) в виде одной порции добавл ют к перемешиваемой суспензии данного твердого вещества в ДМФ (20 мл). После перемешивани  при комнатной Температуре в течение 2 ч смесь выливают в воду и экстрагируют эфиром. Экстракты промывают водой, сушат и концентрируют, дава  белое твердое вещество (2,35 г), которое растирают с бензином и сушат, дава  целевое соединение (1,73 г, 66% выход) в виде белого твердого вещества, точка плавлени  88-89°С, ИК спектр (нуйол) 1700, 1635 см-1 , спектр ПМР (СДС13): 3,77 (ЗН, синглет), 3,91 (ЗН, син- глет), 6,26 (2Н, триплет, J 5 Гц), 6,69 (2Н, триплет, J 5 Гц), 7,51 (1Н, синглет).
| В табл. 1 представлены производные пиррола, в табл. 2 - производные имидазола, в табл. 3 - производные
пиразола, в табл. 4 - производные 1 ,2,4-триазола, полученные по предлагаемому способу.
Соединени  1 испытывались против множества грибковых заболеваний листвы растений.
Примен ема  технологи  следующа .
Растени  выращивают в компосте дл  горшков в минигоршках диаметром 4 см,Испытываемые соединени  преобразовывают в препаративные формы или с помощью измельчени  бусинками с водным дисперзолем Т или в виде раствор в ацетоне или смеси ацетон/этанол, который разбавл ют до требуемой концентрации непосредственно перед использованием . От заболеваний листвы препаративные формы (100 част./млн активного ингредиента) распыл ют на листву и примен ют к корн м растений в почве. Опрыскивающие препараты ( спреи ) примен ют дл  максимального удерживани  и корни дренируют до конечной концентрации эквивалентной приблизительно 40 млн. дол.активн. ингр./сухую почву. Когда опрыскивающие препараты примен ют по отношению к хлебным злакам, добавл ют Твин 20 дл  достижени  окончательной концент трации 0,05%.
В случае большинства испытаний соединение примен лось по отношению к почве (корн м) и к листве (при опрыскивании ) за один или два дн  до заражени  растени  болезнью. Исключение составл ет испытание с  чменем при котором растени  инокулировались болезнетворными организмами за 24 ч до обработки. Патогенные организмы, паразитирующие на листве, примен ют путем опрыскивани  в виде суспензии спор листьев испытываемых растений. После инокулировани  растени  помещают в соответствующие услови  окружающей среды дл  обеспечени  возможности проникновени  инфекции, а зате инкубируют до тех пор, пока заболевание не готово дл  оценки. Период между инокул цией и оценкой варьируетс  от 4 до 14 дн. в зависимости от заболеваний и окружающей среды.
Борьбу с зоболеванием регистрируют по следующей шкале: 4 отсутствие заболевани ; 3 следы - 5% заболевани  от необработанных растений; 2 6-25% заболевани  от необработанных растений; 1 26-59% заболевани 
0
5
0
5
0
5
0
5
от необработанных растений; 0 60- 100% заболевани  от необработанных растений; - испытаний не проводились . Результаты испытаний представлены в табл. 5-7.
Проведены также следующие испытани .
Испытуемые соединени  готовили в шаровой мельнице с водным дисперсолом Т или в виде растворов в ацетоне или ацетон-этаноле. Их разбавл ли до 100 млн долей водой и аликвоты по 2,5 мл вносили в чашки Петри. Аликвоты дополнительно разбавл ли до 25 млн долей (активного компонента) картофельным агаром с декстрозой.
Чаши засевали патогенными грибами, использу  либо суспензию спор или ми- целиальную массу, и затем выдерживают при соответствующих температурах 19-25 С). Контроль роста проводили через два дн , использу  индексы 0,2 или 4. Результаты испытаний приведены в табл. 8. (Cs - Cladosporium Sphaerospermum, Pp - Pullulalia Pul- luluns, At - Alternaria Tenuis, An - Aspergillus Niger, TV - Trichoderma Viride, Pd - Penicillium Digitatun, Cm - Colletotrichum Musa, Be - Bot- tyris Cinerea, Fc - Fusarium Culmo- rum, Gc - Geotrichum Candidutn, Va - Verticillium Albo-Atrum, PC - Phytop- hthora Cinnamomi, Cc - Colletotrichum Coffeanum, Ch - Pseudocercosporella Kerpotrichoides, Cb --Cercospora Be- ticola, Sn - Septoria Nodorum).

Claims (1)

  1. Таким образом, данный способ позвол ет получать новые метиловые эфи- ры 2-гетарил-З-метоксиакриловой кислоты , обладающие фунгицидной активностью . Формула изобретени 
    Способ получени  метиловых эфиров 2-гетарил-З-метоксиакриловой кислоты общей формулы
    А
    сн3о-сн с-соосн3
    Ri
    N I
    нАг
    (1)
    RS N
    N Л
    I
    И
    лм
    10
    15
    - водород, циано, фенилэтил, (Е)-фенилэтенил, фенилтио, пиридилтио, формил, алкилкарбонил, незамещенный или замещенный хлором,,- алкоксикарбонил, незамещенный или замещенный хлором, аллил- оксикарбонил, фенилацетил, метоксикарбонилпропионил, этоксикарбонилацетил, фенил- пропионил, метоксалил, эток- салил, С,-С4-алкил- или ди алкиламинокарбонил, фенилами- нокарбонил, бензоил, незамещенный или моно- или дизаме- щенный фтором, хлором, С ,,-С4- алкилом, С-|-С,2-алкоксилом или карбоксилом, пиридилкар- бонил, незамещенный или замещенный хлором, тиенилкарбо- нил, фурилкарбонил, фенокси- карбонил, феноксиметилкарбо- нил или бензилоксикарбонил;
    , - водород, феннлацетил или бен- 25 зоил;
    J - водород, метил, метоксикарбо- нил, один или два хлора;
    - С -С -алкил, бензоил, незамещенный или моно-, или дизаме- 30 щенный фтором, хлором, метилом или метоксилом, или тие- нилкарбонил;
    5 - (Е)-фенилэтенил, незамещенный или замещенный хлором;
    35
    20
    R
    Rl
    N
    СН30-СН С-СООСН3
    н
    Rg - фенил или (Е)-фенилэтенил, отличающийс  тем, что соединение общей формулы
    А I
    НО - СН С - СООСК
    (И)
    5
    5
    0
    5
    где А имеет указанные значени , или его соль щелочного металла подвергают взаимодействию с диметилсуль- фатом или метилгалогенидом в органическом инертном растворителе, причем при использовании соединени  общей формулы II в свободном виде процесс ведут в присутствии основани . Приоритет по признакам:
    18.06.85 при Rt - циано, фенил- этил, (Е)-фенилэтекил, или фенилами- 0 нокарбонил, R 5 (Е)-фенилэтенил, незамещенный или замещенный хлором.
    17.04.86 при Р, - С 1-С4-алкилкар- бонил, незамещенный или замещенный хлором, бензоил, незамещенный или моно-, или дизамещенный фтором, хлором , С1-С4-алкил, С -С -алкоксилом или карбоксилом, пиридинкарбонил, тиенилкарбонил, фурилкарбонил, фенок- сикарбонил, феноксиметилкарбонил или бензилоксикарбонил, P.s - метил или метоксикарбонил, R 4 - С ,-С 4-алкил, бензоил, незамещенный или моно- или дизамещенный фтором, хлором, метилом или метоксилом или тиенокарбонил, R5- фенил или (Е)-фенилэтенил. V „ г - у
    Тга
    блиц
    1
    н
    R
    И
    Таблица 2
    CH30-CH C-COOCH3
    Таблица
    RJUk
    RS N I
    снго-сн с-сооснг
    1482524 16
    Таблица 4
    Nl,
    nAl He  
    I СН30-СН С-СООСН3
    4 4 О
    а з
    4 2 3
    4 4 О О 4 2 3 3 4 2 О 4 4 4 4 3 4 О 4 4 4 О О 4 4 О 3 О 2
    О 4 4 О 4 4 О 3 4 4 О 1
    4 4 4 4 4 4 1
    4 4 4 4 О 4 4 4 А 4 О О 4 4 О 4 О 4
    Таблица 5
    4 4 3 О 3 4 О 4 4 4 О О 4 О 3 4 4 3 О 4 4 4 3 4 4 О 4 2 О О О 4 4 О 4 3 О
    4 2 4 О 4 4 О 4 4 3 О О -4 4 О 4 4 4 4 4 4 4 4 О
    О 4 3 3 1
    3 4 4 4 4 О 4
    4 4 4 2 4 4 4 4 4 4 О О 4 О 4 4 4 4 О 4 4 4 4 4 4 О 4 О 4 О О О 4 О 4 О 3
    2 4 3 О О
    О О О
    1
    О 2 О О
    4 О 4 4 3 О 3 3 О 3 О О О 3 О 3 3 3 2 4 О 4 4 О 4 О 4 О О 3 4 4 4 4 4
    4
    4
    3
    4
    4
    О
    3
    4
    1
    4
    4
    О
    О
    О
    О
    4
    4
    О
    4
    4
    4
    4
    4
    О
    4
    О
    4
    О
    О
    4
    4
    4
    4
    3
    4
    4 4 4 4 4 4 О 2 О 4 3 4 О 4 О 4 4 О 4 4 4 4 4 О 4 О 4 О 3 4 О 4 4 3 4
    Продолжение табл.5
    4 4 4 4 4 4 О 3 3 1
    2 О 2 3 О 3 3
    г
    4
    2
    О
    4
    4
    4
    4
    3
    4
    3
    3
    о о
    4 2
    4
    4 4 4 4 4 4 2
    О О О О
    о
    4 О О
    о
    о
    4 4 2
    4 О 4 О О 4 3 4 4 О 4
    3
    О 2 3 О
    О
    о о о о о о о о о о о о о о
    3
    2
    о о
    3
    о
    4 О
    о
    о
    3 4 О О 4
    Таблица 6
    19
    Примечание. 0- вли ние на рост отсутствует.
    2 - частичное подавление роста грибов. 4 - полное подавление роста грибов.
    1482524
    20 Продолжение табл.6
SU864027762A 1985-06-18 1986-06-17 Способ получени метиловых эфиров 2-гетарил-3-метоксиакриловой кислоты SU1482524A3 (ru)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
LV920268A LV5124A3 (lv) 1985-06-18 1992-12-09 Panemiens 2-hetaril-3-metoksiakrilskabes metilesteru iegusanai
LTRP394A LT2116B (lt) 1985-06-18 1993-03-05 2-hetaril-3-metoksiakrilo rugsties metilo esteriu gavimo budas

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB858515385A GB8515385D0 (en) 1985-06-18 1985-06-18 Heterocyclic compounds as fungicides
GB868609453A GB8609453D0 (en) 1986-04-17 1986-04-17 Heterocyclic compounds

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU1482524A3 true SU1482524A3 (ru) 1989-05-23

Family

ID=26289388

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU864027762A SU1482524A3 (ru) 1985-06-18 1986-06-17 Способ получени метиловых эфиров 2-гетарил-3-метоксиакриловой кислоты

Country Status (21)

Country Link
US (2) US5091407A (ru)
EP (1) EP0206523B1 (ru)
JP (1) JPH0784436B2 (ru)
KR (1) KR900006097B1 (ru)
CN (1) CN1021950C (ru)
AR (1) AR243183A1 (ru)
AU (1) AU593256B2 (ru)
BR (1) BR8602813A (ru)
DE (1) DE3682711D1 (ru)
DK (1) DK285686A (ru)
ES (1) ES8802297A1 (ru)
GE (1) GEP19960464B (ru)
GR (1) GR861554B (ru)
HU (1) HU201009B (ru)
IE (1) IE59144B1 (ru)
IL (1) IL79261A (ru)
MY (1) MY101176A (ru)
NZ (1) NZ216456A (ru)
PT (1) PT82780B (ru)
SU (1) SU1482524A3 (ru)
UA (1) UA6306A1 (ru)

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0206523B1 (en) * 1985-06-18 1991-12-04 Imperial Chemical Industries Plc Heterocyclic compounds as fungicides
GB8629169D0 (en) * 1986-12-05 1987-01-14 Ici Plc Chemical compounds
ES2082743T3 (es) * 1986-12-16 1996-04-01 Zeneca Ltd Derivados de pirrol y su uso en agricultura.
US5010098A (en) * 1987-07-29 1991-04-23 American Cyanamid Company Arylpyrrole insecticidal acaricidal and nematicidal agents and methods for the preparation thereof
US5455263A (en) * 1987-07-29 1995-10-03 American Cyanamid Company Methods for the control and the protection of warm-blooded animals against infestation and infection by helminths, acarids and arthropod endo- and ectoparasites
US4929634A (en) * 1987-10-23 1990-05-29 American Cyanamid Company Method of and bait compositions for controlling mollusks
DE3805059A1 (de) * 1988-02-18 1989-08-31 Bayer Ag Heterocyclisch substituierte acrylsaeureester
DE3807232A1 (de) * 1988-03-05 1989-09-14 Bayer Ag Substituierte acrylsaeureester
DE3905119A1 (de) * 1989-02-20 1990-08-23 Bayer Ag Substituierte acrylsaeureester
EP0386681A1 (de) * 1989-03-08 1990-09-12 Ciba-Geigy Ag 3-Aryl-4-cyano-pyrrol-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende mikrobiozide Mittel
DE4002466A1 (de) * 1990-01-28 1991-10-10 Bayer Ag Substituierte 2-(6-(pyrimidinyl)-indo-l-yl)-acrylsaeureester
US5462943A (en) * 1990-01-28 1995-10-31 Bayer Aktiengesellschaft Substituted acetic acid esters useful as pesticides per se and as intermediates for substitued acrylic esters pesticides
US5262416A (en) * 1990-01-28 1993-11-16 Bayer Aktiengesellschaft Pesticidal substituted 2-[6-(pyrimidinyl)-indol-1-yl]-acrylic esters
IT1251474B (it) * 1991-09-13 1995-05-15 Mini Ricerca Scient Tecnolog Derivati ossimici ad attivita' fungicida
JPH0632785A (ja) * 1992-07-14 1994-02-08 Mitsubishi Petrochem Co Ltd スルファモイルトリアゾール誘導体及びそれを有効成分とする殺菌剤
JP3217191B2 (ja) * 1992-07-16 2001-10-09 ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト ヘテロ芳香族化合物およびこれを含有する植物保護剤
US5480902A (en) * 1993-08-31 1996-01-02 American Cyanamid Company Thienylpyrrole fungicidal agents
US5512537A (en) * 1994-03-02 1996-04-30 Zeneca Limited 2-benzoyl pyrrole and benzoyl imidazole herbicides
EP0945437B1 (en) * 1998-03-27 2006-11-02 SDS Biotech K.K. Pyrazolyl acrylic acid- and pyrazolyl oximino-acetic acid derivatives, their preparation and their use as fungicides
AU3170299A (en) * 1998-04-16 1999-11-08 Shionogi & Co., Ltd. Pesticides and veterinary drugs containing aromatic ketone compounds
DE19929086A1 (de) * 1999-06-25 2000-12-28 Bayer Ag Pyrrolderivate
CN103478142B (zh) * 2003-10-31 2016-03-30 石原产业株式会社 杀菌剂组合物和植物病害的防除方法
WO2008013622A2 (en) * 2006-07-27 2008-01-31 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fungicidal azocyclic amides
US20110237633A1 (en) * 2008-12-11 2011-09-29 Bijoy Panicker Small molecule modulators of hepatocyte growth factor (scatter factor) activity
JP6126626B2 (ja) 2012-01-11 2017-05-10 バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングＢａｙｅｒ Ｉｎｔｅｌｌｅｃｔｕａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ ＧｍｂＨ テトラゾール−５−イル−およびトリアゾール−５−イル−アリール化合物ならびに除草剤としてのそれの使用
CN104592210B (zh) * 2015-02-05 2017-03-15 西华大学 吡唑酰胺类化合物及其应用

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4330545A (en) * 1977-02-21 1982-05-18 Siegfried Aktiengesellschaft Heterocyclic imidazolyl vinyl ethers and use of same as fungicides or bactericides
DE2839388A1 (de) * 1978-09-11 1980-03-27 Siegfried Ag Imidazolylvinylaether und deren verwendung
DE2757113A1 (de) * 1977-12-21 1979-06-28 Siegfried Ag Imidazolylvinylaether und verfahren zu ihrer herstellung
DE3061554D1 (en) 1979-02-16 1983-02-17 Bayer Ag 1-vinyltriazole derivatives, process for their preparation and their use as growth regulating agents and fungicides
DE3019044A1 (de) * 1980-05-19 1981-11-26 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Imidazolyl-vinyl-ketone und -carbinole, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide
EP0123971A2 (de) 1980-07-25 1984-11-07 Bayer Ag Triazolylpropenol-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Pflanzenwachstumsregulatoren und Fungizide
EP0084236A3 (en) * 1981-12-22 1983-08-03 Fbc Limited Fungicidal heterocyclic compounds and compositions containing them
DE3229275A1 (de) 1982-08-05 1984-02-09 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Azolyl-ketoenamine
IT1161237B (it) 1983-04-26 1987-03-18 Montedison Spa 1,4-dichetoni-insaturi ad attivita' fungicida
DE3485137D1 (de) * 1983-04-26 1991-11-14 Nec Corp Transversalartige entzerrungsverfahren.
IL73418A (en) * 1983-11-07 1988-02-29 Lilly Co Eli 5-cyano-1h-pyrazole-4-(thio)carboxamide derivatives,their preparation and herbicidal compositions containing them
IT1170080B (it) * 1983-12-30 1987-06-03 Montedison Spa Triazolil-cheto-derivati aventi attivita' fungicida
JPS60146875A (ja) * 1984-01-12 1985-08-02 Nippon Tokushu Noyaku Seizo Kk アゾリル−３位−置換ブタン誘導体，その製法及び農園芸用殺菌剤
GB8422592D0 (en) * 1984-09-07 1984-10-10 Ici Plc Biologically active amide derivatives
PH23251A (en) * 1985-03-18 1989-06-16 Sds Biotech Corp Propionate derivative and nonmedical fungicide containing the same
EP0206523B1 (en) * 1985-06-18 1991-12-04 Imperial Chemical Industries Plc Heterocyclic compounds as fungicides

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Обща органическа хими ./Под ред. Р.Бартон, В.Д.Оллис. М.: Хими , 1982, т. 2, с. 318. *

Also Published As

Publication number Publication date
JPS61291565A (ja) 1986-12-22
ES8802297A1 (es) 1988-05-01
DE3682711D1 (de) 1992-01-16
CN1021950C (zh) 1993-09-01
MY101176A (en) 1991-07-31
BR8602813A (pt) 1987-02-10
DK285686D0 (da) 1986-06-18
IE59144B1 (en) 1994-01-12
PT82780A (en) 1986-07-01
ES556173A0 (es) 1988-05-01
AR243183A1 (es) 1993-07-30
GR861554B (en) 1986-09-05
KR870000295A (ko) 1987-02-17
KR900006097B1 (ko) 1990-08-22
HU201009B (en) 1990-09-28
DK285686A (da) 1986-12-19
AU593256B2 (en) 1990-02-08
US5091407A (en) 1992-02-25
AU5832186A (en) 1987-01-08
JPH0784436B2 (ja) 1995-09-13
EP0206523B1 (en) 1991-12-04
UA6306A1 (uk) 1994-12-29
US5336682A (en) 1994-08-09
GEP19960464B (en) 1996-08-29
IE861377L (en) 1986-12-18
EP0206523A1 (en) 1986-12-30
HUT41214A (en) 1987-04-28
NZ216456A (en) 1989-07-27
CN86104055A (zh) 1987-07-15
PT82780B (pt) 1988-12-15
IL79261A (en) 1992-02-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU1482524A3 (ru) Способ получени метиловых эфиров 2-гетарил-3-метоксиакриловой кислоты
KR0124552B1 (ko) 신규 2-아미노티아졸카르복사미드 유도체, 그의 제조방법 및 식물병원균 퇴치를 위한 그의 용도
EP3119753B1 (en) 2-(2,4-difluorophenyl)-1,1-difluoro-1-(5-substituted-pyridin-2-yl)-3-(1h-tetrazol-1-yl)propan-2-ols and processes for their preparation
AU595927B2 (en) Novel pyridinylpyrimidine derivatives, method for production thereof and a plant disease protectant containing them as the active ingredient
FR2483406A1 (fr) Composes 3-isoxazolidinones, leur procede de preparation et compositions herbicides les contenant
RU2194040C2 (ru) Производные пиримидинилоксиалканамидов и фунгициды для сельского хозяйства или садоводства
US5178663A (en) 3-alkoxyalkanoic acid derivative, process for preparing the same and herbicide using the same
US4792565A (en) Pyrazolecarbonylamine derivatives and agricultural and horticultural fungicides containing said compounds
NO881411L (no) Substituerte pyrroler.
EP0658547B1 (en) N-pyrazolyl carbamate derivative, agricultural/horticultural fungicide containing the same as active ingredient and production intermediate thereof
JPH0822853B2 (ja) ピラゾール−４−カルボン酸類およびその製造方法
US5663365A (en) Process for the preparation of pyrazolones
JP3511729B2 (ja) ４−〔２−（トリフルオロアルコキシ置換フェニル）エチルアミノ〕ピリミジン誘導体、その製法及び農園芸用の有害生物防除剤
US4663466A (en) Process for preparing substituted amino herbicides
US5889027A (en) 3(2H)-furanone derivatives
US4035387A (en) 1,3-Dithiol-2-ylidene malonic esters
JPH0948750A (ja) フェニルアルカン酸アミド誘導体及び農園芸用殺菌剤
JPH0285262A (ja) 除草剤及びその有効成分となる新規なアルカン酸誘導体
US4900840A (en) 3-halosuccinimides
US4110462A (en) N'-Sulfenyl-N"-dihalophenylimidazolidinediones
JP3366715B2 (ja) アミノピリミジン誘導体、その製造法および製造用中間体ならびにそれを含有する農業用殺菌剤、殺虫剤および殺ダニ剤
EP0403703B1 (en) Maleimide derivative, process for the preparation thereof, and agricultural and horticultural fungicide containing said maleimide derivative as active ingredient
JP2000095778A (ja) ピラゾール誘導体、その製造法及び農園芸用の殺菌剤
EP0750613A1 (en) Propenoic ester derivatives having 4-hydroxypyrazole group and the use
KR100232856B1 (ko) 신규 아미노산 아미드 유도체