SU1482524A3 - Способ получени метиловых эфиров 2-гетарил-3-метоксиакриловой кислоты - Google Patents
Способ получени метиловых эфиров 2-гетарил-3-метоксиакриловой кислоты Download PDFInfo
- Publication number
- SU1482524A3 SU1482524A3 SU864027762A SU4027762A SU1482524A3 SU 1482524 A3 SU1482524 A3 SU 1482524A3 SU 864027762 A SU864027762 A SU 864027762A SU 4027762 A SU4027762 A SU 4027762A SU 1482524 A3 SU1482524 A3 SU 1482524A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- chlorine
- unsubstituted
- methyl
- substituted
- alkyl
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 7
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 title claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims description 3
- -1 cyclalkylalkyl Chemical group 0.000 claims abstract description 29
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 5
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 19
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 11
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 10
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical group [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 claims description 8
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 7
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 7
- VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfate Chemical compound COS(=O)(=O)OC VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 4
- 125000001160 methoxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC(*)=O 0.000 claims description 4
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 3
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 claims description 3
- 125000006678 phenoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 125000005400 pyridylcarbonyl group Chemical group N1=C(C=CC=C1)C(=O)* 0.000 claims description 2
- 241000233866 Fungi Species 0.000 claims 2
- 125000001584 benzyloxycarbonyl group Chemical group C(=O)(OCC1=CC=CC=C1)* 0.000 claims 2
- UYWQUFXKFGHYNT-UHFFFAOYSA-N phenylmethyl ester of formic acid Natural products O=COCC1=CC=CC=C1 UYWQUFXKFGHYNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 230000001629 suppression Effects 0.000 claims 2
- 125000002813 thiocarbonyl group Chemical group *C(*)=S 0.000 claims 2
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- QXKHYNVANLEOEG-UHFFFAOYSA-N Methoxsalen Chemical compound C1=CC(=O)OC2=C1C=C1C=COC1=C2OC QXKHYNVANLEOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- PCWZKQSKUXXDDJ-UHFFFAOYSA-N Xanthotoxin Natural products COCc1c2OC(=O)C=Cc2cc3ccoc13 PCWZKQSKUXXDDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000004457 alkyl amino carbonyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004448 alkyl carbonyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000002585 base Substances 0.000 claims 1
- 230000000459 effect on growth Effects 0.000 claims 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims 1
- 229960004469 methoxsalen Drugs 0.000 claims 1
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 abstract 4
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 abstract 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 abstract 3
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 abstract 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 abstract 2
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 abstract 2
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 abstract 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 abstract 1
- 125000004442 acylamino group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 abstract 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 125000001316 cycloalkyl alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000005844 heterocyclyloxy group Chemical group 0.000 abstract 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 abstract 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 abstract 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 abstract 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 abstract 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 67
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 50
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 23
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 14
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 14
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 11
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 10
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 10
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 9
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 9
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 8
- TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N methyl formate Chemical compound COC=O TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 8
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 8
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 8
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 8
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 5
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 4
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 4
- ZSKGQVFRTSEPJT-UHFFFAOYSA-N pyrrole-2-carboxaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CN1 ZSKGQVFRTSEPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical class [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 3
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- YDCHPLOFQATIDS-UHFFFAOYSA-N methyl 2-bromoacetate Chemical compound COC(=O)CBr YDCHPLOFQATIDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- UFRSRMRJKNJQGY-CMDGGOBGSA-N 2-[(e)-2-phenylethenyl]-1h-pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1/C=C/C1=CC=CC=C1 UFRSRMRJKNJQGY-CMDGGOBGSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000222233 Colletotrichum musae Species 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000019502 Orange oil Nutrition 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical class [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 2
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 2
- USFRYJRPHFMVBZ-UHFFFAOYSA-M benzyl(triphenyl)phosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].C=1C=CC=CC=1[P+](C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)CC1=CC=CC=C1 USFRYJRPHFMVBZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000011081 inoculation Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- GHXNDIUNJKNIOH-UHFFFAOYSA-N methyl 2-(2-benzoylpyrrol-1-yl)-3-hydroxyprop-2-enoate Chemical compound COC(=O)C(=CO)N1C=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 GHXNDIUNJKNIOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SGOFLVYVFVOKJC-UHFFFAOYSA-N methyl 2-(2-benzoylpyrrol-1-yl)acetate Chemical compound COC(=O)CN1C=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 SGOFLVYVFVOKJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SDLJOUCIMGIKOD-UHFFFAOYSA-N methyl 2-pyrrol-1-ylacetate Chemical compound COC(=O)CN1C=CC=C1 SDLJOUCIMGIKOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KLXNRUDDUSZOAD-UHFFFAOYSA-N methyl 3-hydroxy-2-(5-phenyl-1,2,4-triazol-1-yl)prop-2-enoate Chemical compound COC(=O)C(=CO)N1N=CN=C1C1=CC=CC=C1 KLXNRUDDUSZOAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010502 orange oil Substances 0.000 description 2
- 244000052769 pathogen Species 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GFISDBXSWQMOND-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethoxyoxolane Chemical compound COC1CCC(OC)O1 GFISDBXSWQMOND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYFCZWSWFGJODV-MIANJLSGSA-N 4-[[(1s)-2-[(e)-3-[3-chloro-2-fluoro-6-(tetrazol-1-yl)phenyl]prop-2-enoyl]-5-(4-methyl-2-oxopiperazin-1-yl)-3,4-dihydro-1h-isoquinoline-1-carbonyl]amino]benzoic acid Chemical compound O=C1CN(C)CCN1C1=CC=CC2=C1CCN(C(=O)\C=C\C=1C(=CC=C(Cl)C=1F)N1N=NN=C1)[C@@H]2C(=O)NC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 WYFCZWSWFGJODV-MIANJLSGSA-N 0.000 description 1
- QCQCHGYLTSGIGX-GHXANHINSA-N 4-[[(3ar,5ar,5br,7ar,9s,11ar,11br,13as)-5a,5b,8,8,11a-pentamethyl-3a-[(5-methylpyridine-3-carbonyl)amino]-2-oxo-1-propan-2-yl-4,5,6,7,7a,9,10,11,11b,12,13,13a-dodecahydro-3h-cyclopenta[a]chrysen-9-yl]oxy]-2,2-dimethyl-4-oxobutanoic acid Chemical compound N([C@@]12CC[C@@]3(C)[C@]4(C)CC[C@H]5C(C)(C)[C@@H](OC(=O)CC(C)(C)C(O)=O)CC[C@]5(C)[C@H]4CC[C@@H]3C1=C(C(C2)=O)C(C)C)C(=O)C1=CN=CC(C)=C1 QCQCHGYLTSGIGX-GHXANHINSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000223602 Alternaria alternata Species 0.000 description 1
- 241000228245 Aspergillus niger Species 0.000 description 1
- NKAREJWGIFLERG-ZHACJKMWSA-N C=CC(=O)ON1C=CC=C1/C=C/C2=CC=CC=C2 Chemical compound C=CC(=O)ON1C=CC=C1/C=C/C2=CC=CC=C2 NKAREJWGIFLERG-ZHACJKMWSA-N 0.000 description 1
- 241000320442 Cladosporium sphaerospermum Species 0.000 description 1
- 241000407098 Colletotrichum coffeanum Species 0.000 description 1
- 241000159512 Geotrichum Species 0.000 description 1
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 1
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 1
- 241000234295 Musa Species 0.000 description 1
- 208000031888 Mycoses Diseases 0.000 description 1
- 241001602876 Nata Species 0.000 description 1
- 241000228143 Penicillium Species 0.000 description 1
- 229920001213 Polysorbate 20 Polymers 0.000 description 1
- 241000682843 Pseudocercosporella Species 0.000 description 1
- WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N Pyrazole Chemical compound C=1C=NNC=1 WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000223261 Trichoderma viride Species 0.000 description 1
- 241001123669 Verticillium albo-atrum Species 0.000 description 1
- ICJCTFXJEJPHOD-UHFFFAOYSA-N acetic acid;methylhydrazine;hydrochloride Chemical compound Cl.CNN.CC(O)=O ICJCTFXJEJPHOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940008309 acetone / ethanol Drugs 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N benzene carboxamide Natural products NC(=O)C1=CC=CC=C1 KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000002361 compost Substances 0.000 description 1
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- XTLNYNMNUCLWEZ-UHFFFAOYSA-N ethanol;propan-2-one Chemical compound CCO.CC(C)=O XTLNYNMNUCLWEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002024 ethyl acetate extract Substances 0.000 description 1
- 244000053095 fungal pathogen Species 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 235000015243 ice cream Nutrition 0.000 description 1
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 1
- 229940079865 intestinal antiinfectives imidazole derivative Drugs 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- IUBQPNHWNXAVPJ-UHFFFAOYSA-N methyl 2-(5-phenyl-1,2,4-triazol-1-yl)acetate Chemical compound COC(=O)CN1N=CN=C1C1=CC=CC=C1 IUBQPNHWNXAVPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVOMNJYOHMWZDX-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[2-(2-phenylethenyl)pyrrol-1-yl]acetate Chemical compound COC(=O)CN1C=CC=C1C=CC1=CC=CC=C1 SVOMNJYOHMWZDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KQSSATDQUYCRGS-UHFFFAOYSA-N methyl glycinate Chemical compound COC(=O)CN KQSSATDQUYCRGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000199 molecular distillation Methods 0.000 description 1
- NFGGQMYSOLVBLF-UHFFFAOYSA-N phenyl(1h-pyrrol-2-yl)methanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CN1 NFGGQMYSOLVBLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000256 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Substances 0.000 description 1
- 235000010486 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Nutrition 0.000 description 1
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001965 potato dextrose agar Substances 0.000 description 1
- 150000003233 pyrroles Chemical class 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D207/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D207/325—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D207/327—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
- A01N43/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings condensed with carbocyclic rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
- A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/713—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with four or more nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D207/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D207/33—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D233/84—Sulfur atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D233/90—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
- C07D249/10—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
- C07D401/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
- C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
- C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
- C07D403/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
- C07D409/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pyrrole Compounds (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
Abstract
ИЗОБРЕТЕНИЕ КАСАЕТСЯ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ, , В ЧАСТНОСТИ, ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛОВЫХ ЭФИРОВ 2-ГЕТАРИЛ-3-МЕТОКСИАКРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ ФОРМУЛЫ 1 CH3O-CH=C/A/=C/O/OCH3, где A - группа формулы @ или @ , где R1=H, CH, фенилэтил, [E] - фенилэтил, фенилтио, пиридилтио, формил, C1-4 - алкилкарбонил [он может быть замещен CL], C1-4 -алкоксикарбонил[он может быть замещен CL], аллилоксикарбонил, фенилацетил, метоксикарбонилпропионил, этоксикарбонилацетил, фенилпропионил, метоксалил, этоксалил, C1-4-алкил- или диалкиламинокарбонил, фениламинокарбонил, бензоил [он может быть моно- или дизамещен F, CL, C1-4-алкилом, C1-2-алкоксилом или карбоксилом], пиридилкарбонил [он может быть замещен CL], тиенилкарбонил, фурилкарбонил, феноксикарбонил, феноксиметилкарбонил или бензилоксикарбонил
R2=H, фенилацетил или бензоил
R3=H, CH3, метоксикарбонил, один или два CL
R4=C1-4-алкил, бензоил [он может быть моно- или дизамещен F, CL, CH3 или метоксилом] или тиенилкарбонил
R5=[E]-фенилэтенил [он может быть замещен CL]
R6=фенил или [E]-фенилэтенил, которые обладают фунгицидным действием. Цель изобретени - создание новых активных соединений указанного класса. Синтез их ведут реакцией соединени формулы П НО-СН=С[А]-С[О]-ОСН3, где A - см.выше, или его соли щелочного металла с диметилсульфатом или метилгалогенидом в органическом инертном растворителе, причем при использовании соединени формулы П в свободном виде процесс ведут в присутствии основани . Новые соединени про вл ют фунгицидную активность в отношении патогенных микроорганизмов, паразитирующих на пшенице, чмене, блоне, рисе, земл ном орехе, винограде и томатах, а также некоторые из них активны в отношении грибов. 8 табл.
Description
Изобретение относитс к получению новых химических соединений, а именно метиловых эфиров 2-гетарил-З-ме- токсиакриловой кислоты общей формулы
А I СН3О- -СООСН3
А-1
JJO-V
1 К
вь
Щ N
.о
N
или
М- B.V
водород , циано, фенилэтил, (Е)-фенилэтенил, фенилтио, пиридилтио, формил, С,-С4- алкилкарбонил, незамещенный или замещенный хлором, С,-С4- алкоксикарбонил, незамещенный
25
К . ™
R. R« или замещенный хлором, алли- локсикарбонил, фенилацетил, метоксикарбонилпропионил, этоксикарбонилацетил, фенил- пропионил, метоксалил, эток- салил, С1-С4-алкил- или диал- 30 киламинокарбонил, фениламино- карбонил, бензоил, незамещенный или моно- или дизамещен- ный фтором,-хлором, килом, С(-С2-алкоксилом или ,, карбоксилом, пиридилкарбонил, незамещенный или замещенный хлором, тиенилкарбонил, фу- рилкарбонил, феноксикарбонил, феноксиметилкарбонил или бен- Q зилоксикарбонил; водород, фенилацетил или бензоил;
водород, метил, метоксикарбо- нил, один или два хлора;.,
С,-С4-алкил, бензоил, незамещенный или моно- или дизаме- щенный фтором, хлором, метилом или метоксилом, или тиенилкарбонил;
Гидрид натри (2,4 г, 0,05 моль, 50% дисперсии в масле промывают пет- ролейным эфиром 40-60 и суспендируют в сухом тетрагидрофуране (ТГФ, 50 мл). По капл м на прот жении 1 ч при комнатной температуре добавл ют пиррол-2-карбоксальдегид (4,75 г, 0,05 моль), в ТГФ (25 мл). Еще через 1,5 ч добавл ют порци ми хлористый бензилтрифенилфосфоний (19,5 г, 0,05 моль) (раствор становитс красным , экзотерми ) и перемешивают в течение 3 ч при . Смесь концентрируют при пониженном давлении, к остатку добавл ют воду и осуществл етс экстракци диэтиловым эфиром.После сушки сульфатом магни и упаривани получаетс в зкое красное масло. Очистка с помощью хроматографии на колонке с использованием силикагел и смеси петролейный эфир 60-80°; ди- этиловый эфир (1:1) в качестве элюен- та дает воскообразное твердое вещество (5,3 г). Данное вещество пере- кристаллизовываетс из смеси петролейный эфир 60-80°: хлороформ, дава (Е)-2-стирилпиррол (1,5 г) в виде кристаллического твердого вещества , которое вл етс нестабильным по отношению к свету. I
Гидрид натри (0,3 г,0,0063 моль) промывают петролейным эфиром 60-80° и суспендируют в диметилформамиде (ДМФ, 25 мл). По капл м при комнатной температуре добавл ют (Е)-2-сти- рилпиррол (1,0 г, 0,006 моль) в ДМФ .(Ю мл). После перемешивани в течение 1,5 ч по капл м добавл ют метил- бромацетат (0,56 мл, 0,006 моль) в ДМФ (5 мл). Через 16 ч смесь выливают в воду (200 мл) и экстрагируют эфиром ( мл). Экстракты промывают солевым раствором, сушат и упаривают при пониженном давлении, дава коричневое масло. Очистка с поRc - (Е)-фенилэтенил, незамещенный50 мощью хроматографии на колонке с исo
5
0
5
0 , Q
.,
Пример 1. Получение (Z)-Me- тил-З-метокси-2 Г(Е)-стирилпиррол-1- илЗакрилат (соединение 1, табл. 1).
Гидрид натри (2,4 г, 0,05 моль, 50% дисперсии в масле промывают пет- ролейным эфиром 40-60 и суспендируют в сухом тетрагидрофуране (ТГФ, 50 мл). По капл м на прот жении 1 ч при комнатной температуре добавл ют пиррол-2-карбоксальдегид (4,75 г, 0,05 моль), в ТГФ (25 мл). Еще через 1,5 ч добавл ют порци ми хлористый бензилтрифенилфосфоний (19,5 г, 0,05 моль) (раствор становитс красным , экзотерми ) и перемешивают в течение 3 ч при . Смесь концентрируют при пониженном давлении, к остатку добавл ют воду и осуществл етс экстракци диэтиловым эфиром.После сушки сульфатом магни и упаривани получаетс в зкое красное масло. Очистка с помощью хроматографии на колонке с использованием силикагел и смеси петролейный эфир 60-80°; ди- этиловый эфир (1:1) в качестве элюен- та дает воскообразное твердое вещество (5,3 г). Данное вещество пере- кристаллизовываетс из смеси петролейный эфир 60-80°: хлороформ, дава (Е)-2-стирилпиррол (1,5 г) в виде кристаллического твердого вещества , которое вл етс нестабильным по отношению к свету. I
Гидрид натри (0,3 г,0,0063 моль) промывают петролейным эфиром 60-80° и суспендируют в диметилформамиде (ДМФ, 25 мл). По капл м при комнатной температуре добавл ют (Е)-2-сти- рилпиррол (1,0 г, 0,006 моль) в ДМФ .(Ю мл). После перемешивани в течение 1,5 ч по капл м добавл ют метил- бромацетат (0,56 мл, 0,006 моль) в ДМФ (5 мл). Через 16 ч смесь выливают в воду (200 мл) и экстрагируют эфиром ( мл). Экстракты промывают солевым раствором, сушат и упаривают при пониженном давлении, дава коричневое масло. Очистка с по0 мощью хроматографии на колонке с ис
или замещенный хлором;
RЈ - фенил или (Е)-фенилэтенил, который обладают фунгицидным действием .
Цель изобретени - разработка на основе известного метода способа получени новых соединений, обладающих фунгицидным действием.
пользованием силикагел и смеси этил- ацетат: петролейный эфир 60-80° (1:1) в качестве элюента дает метил (2- стирилпиррол-1-ил/ацетат) (0,5 г, 30% выход) в виде темно-желтого аморфного твердого вещества.
Гидрид натри (0,63 г,0,013 моль) промывают бензином 60-80° и суспенди
3 14
руют в ДМФ (30 мл) в атмосфере азота. К нему добавл ют по капл м при комнатной температуре метил(2-стирилпир- рол-1-ил) ацетат (1,6 г, 0,0066 моль) и метилформиат (8,2 мл, 0,13 моль) в ДМФ (10 мл). Через 4 ч смесь выливают в 200 мл насыщенного бикарбоната натри , экстрагируют диэтиловым эфиром (2x100 мл), затем водный слой нейтрализуют концентрированной сол ной кислотой и экстр агируют снова диэтиловым эфиром (2 100 мл). Данное вещество промываетс солевым раствором , сушитс и упариваетс , дава метил З-гидрокси-2- (Е)-2-стириллир- рол-1-ил акрилат (2,0 г) в виде оранжево-желтого масла. Данное вещество использовалось в следующей реакции без дополнительной очистки. К перемешиваемой суспензии карбо
ната кали (1,8 г, 0,013 моль) в ДМФ (50 мл) добавл ют по капл м метил З-гидрокси-2-(Е)-2-стирилпиррол-1- ил/акрилат) (2,0 г, 0,0074 моль) в ДМФ (20 мл). После перемешивани в течение 2 ч при комнатной температуре добавл етс по капл м диметилсуль фат (0,63 мл, 0,0067 моль) (слегка экзотермическа реакци ). Смесь перемешивают в течение 16 ч, затем выливают в насыщенный раствор бикарбоната натри (200 мл) и экстрагируют диэтиловым эфиром ( мл). Экстракты промывают солевым раствором, сушат и упаривают при пониженном давлении, дава в зкое оранжевое масло . Очистка с помощью хроматографии на колонке с использованием силика- гел со смесью диэтилового эфира и бензина 60-80° (1:1) в качестве элю- ента дает целевое соединение (700 мг 37% выход) в виде бледно-желтого твердого вещества, плав щегос при 126-128°С.
Пример 2. (г)-Метил-З-меток си-2-(2-бензоилпиррол-1-ил)акрилата (соединение 2, табл. 1).
Трет-0утилат кали (7,22 г, 0,064 моль) раствор етс в ДМФ (40 мл) и по капл м при перемешивани при комнатной температуре добавл ют 2-бензоилпиррол (10 г, 0,058 моль) в ДМФ (10 мл). Смесь оставл ют на 16 ч затем охлаждают до 0°С, при этом добавл ют по капл м метилбромацетат (5,4 мл, 0,058 моль) в ДМФ (5 мл). Реакционную смесь перемешивают в течение 16 ч, затем выливают в воду
0
0
5
5
0
5
0
5
0
5
(150 мл) и экстрагируют диэтиловым эфиром ( мл). Экстракты промывают солевым раствором (2x75 мл); сушат и упаривают, дава метил(2-бен- зоил-пиррол-1-ил)ацетат (12,6 г,89%) в виде коричневого масла, которое кристаллизуетс при сто нии.
Гидрид натри (1,44 г, 55% в масле , 0,033 моль) промывают бензином 60-80° и суспендируют в ДМФ (15 мл), К смеси по капл м при комнатной температуре добавл ют метил (2-бензоилпиррол-1-ил ) ацетат (4,0 г,О,0165 моль) в ДМф (15 мл) и метилформиат (20,3мл, 0,33 моль). Через 4 ч смесь выливают в 200 мл 10% карбоната кали , промывают диэтиловым эфиром (2 100 мл), затем водна фаза нейтрализуетс концентрированной сол ной кислотой и экстрагируетс диэтиловым эфиром ( мл). Эти экстракты промывают солевым раствором, сушат и упаривают , дава метил-3-гидрокси-2-(2-бен- зоилпиррол-1 ил)акрилат (3,86 г,86%) в виде белого кристаллического твердого вещества, плав щегос при 112- 113°С.
К перемешиваемой суспензии карбоната кали (5,0 г, 0,037 моль) в ДМФ (50 мл) добавл ют по капл м метил З-гидрокси-2-(2-бензоилпиррол-1-ил ) акрилат (5,0 г, 0,0185 моль) в ДМФ (10 мл). После перемешивани в течение 2 ч при комнатной температуре по капл м добавл ют диметилсульфат (1,75 мл, 0,0185 моль) (слегка экзотермическа реакци ). Данную смесь перемешивают в течение 3 ч, затем выливают в насыщенный раствор бикарбоната натри (200 мл), экстрагируют диэтиловым эфиром (2«100 мл). Экстракты промывают солевым раствором, сушат и упаривают при пониженном(давлении , дава в зкое оранжевое масло. Очистка с помощью хроматографии на колонке из силикагел с использованием в качестве элюента этилацетата дает целевое соединение (3,7 г, 70%) в виде белого кристаллического твердого вещества, плав щегос при 78- 79°С.
П р и м е, р 3. (г)-Метил-З-меток- си-2-(5-фенил-1,2,4-триазол-1-ил) ак- рилата (соединение 1, табл. 5).
п- (Диметиламино)метилен бензамид (2,0 г, 0,011 моль) и гидрохлоридна соль ацетата метилгидразина (1,9 г, 0,011 моль) подогревают в уксусной
кислоте при 90°С в течение 1,5 ч. Уксусна кислота упариваетс при пониженном давлении, и остаток нейтрализуетс насыщенным водным раствором бикарбоната натри , затем экстрагируют в хлороформ (2x100 мл), промывают водой, сушат и упаривают при пониженном давлении, дава метил (5- фенил-1-2,4-триазол-1-ил) ацетат в виде светлого масла (2,3 г, 96%).
Гидрид натри (0,88 г, 0,018 моль, 50% дисперси в масле) промывают сухим бензином 40-60° и суспендируют в ДМФ (15 мл). При комнатной температуре , при перемешивании на прот жении 10 мин добавл ют смесь метил (5-фе- нил-1,2,4-триазол-1-ил)ацетата (2,0 г, 0,009 моль) и метилформиа- та (11,4 мл, 0,18 моль) в ДМФ (15мл). Через 2 ч добавл ют водный карбонат кали (200 мл, 10%) и водный слой экстрагируют диэтиловым эфиром (2 JOO мл), затем водный слой нейтрали- зуют концентрированной сол ной кисло- той, а затем экстрагируют этилацета- том ( мл). Этилацетатный экстракт промывают солевым раствором и сушат, затем упаривают при пониженном давлении, дава метил 3-гидрокси- 2-(5-фенил-1,2,4-триазол-1-ил)акри- лат (2,2 г) в виде желтого масла.
К перемешиваемой суспензии карбоната кали (2,6 г, 0,018 моль) в ДМФ (25 мл) добавл ют по капл м метил 3-гидрокси-2-(5-фенил-1,2,4-триазол- 1-ил)акрилат (2,2 г, 0,009 моль) в ДМФ (10 мл). После перемешивани в течение 1,5 ч при комнатной температуре добавл ют диметилсульфат (0,87 мл, 0,009 моль) (легка экзо- терми ). Данную смесь перемешивают в течение Зч, затем выливают в воду (150 мл) и экстрагируют этил-ацетатом (3x75 мл). Экстракты промывают солевым раствором, сушат и упаривают при пониженном давлении, дава чистое масло. Очистка с помощью хроматографии на колонке з силикагел с использованием в качестве элюента этил- ацетата дает целевое соединение (1,5 г, 64%) в виде чистого масла.
Пример 4. (г)-Метил-З-меток- си-2-(пиррол-1-ил)акрилата (соединение 55, табл, 1).
Раствор хлористоводородной соли сложного метилового эфира глицина (6,30 г) и ацетата кали (8,00 г) в воде (10 мл) добавл ют к лед ной ук
5
0
5
0
5
0
5
0
5
сусной кислоте (50 мл). Полученную в результате смесь нагревают до кипени с обратным холодильником, в виде одной порции добавл ют 2,5-диметокси- тетрагидрофуран (6,60 г) и нагревание при кип чении с обратным холодильником продолжают в течение 4 ч. После охлаждени реакционную смесь нейтрализуют бикарбонатом натри и экстрагируют этилацетатом. Экстракты промывают водой, сушат, концентрируют при пониженном давлении и перегон ют при 125°С и давлении приблизительно 15 торр с использованием аппарата дл молекул рной перегонки, дава метил пиррол-1-ил-ацетат (2,62 г, 38% выход) в виде бесцветной жидкости, КК спектр (пленка) 1750 .
Раствор метил пиррол-1-ил-ацетата (2,00 г) в метилформиате (4,4 мл) добавл ют по капл м к перемешиваемой суспензии гидрида натри (0,38 г) в сухом толуоле (10 мл), охлажденной на лед ной бане. Смесь подогревают до комнатной температуры, добавл ют 2 капли сухого метанола (бурное выделение газа) и смесь медленно нагревают до 50°С, после чего смесь становитс сначала светлой, затем отлагаетс густое не совсем белое твердое вещество. Смесь нагревают при 50°С в течение 30 мин, охлаждают и разбавл ют эфиром. Твердое вещество отфильтровывают, промывают эфиром и частично сушат, дава белое твердое вещество (3,12 г), ИК спектр (пленка) 1665, 1640 . Кетилиодид (0,93 мл) в виде одной порции добавл ют к перемешиваемой суспензии данного твердого вещества в ДМФ (20 мл). После перемешивани при комнатной Температуре в течение 2 ч смесь выливают в воду и экстрагируют эфиром. Экстракты промывают водой, сушат и концентрируют, дава белое твердое вещество (2,35 г), которое растирают с бензином и сушат, дава целевое соединение (1,73 г, 66% выход) в виде белого твердого вещества, точка плавлени 88-89°С, ИК спектр (нуйол) 1700, 1635 см-1 , спектр ПМР (СДС13): 3,77 (ЗН, синглет), 3,91 (ЗН, син- глет), 6,26 (2Н, триплет, J 5 Гц), 6,69 (2Н, триплет, J 5 Гц), 7,51 (1Н, синглет).
| В табл. 1 представлены производные пиррола, в табл. 2 - производные имидазола, в табл. 3 - производные
пиразола, в табл. 4 - производные 1 ,2,4-триазола, полученные по предлагаемому способу.
Соединени 1 испытывались против множества грибковых заболеваний листвы растений.
Примен ема технологи следующа .
Растени выращивают в компосте дл горшков в минигоршках диаметром 4 см,Испытываемые соединени преобразовывают в препаративные формы или с помощью измельчени бусинками с водным дисперзолем Т или в виде раствор в ацетоне или смеси ацетон/этанол, который разбавл ют до требуемой концентрации непосредственно перед использованием . От заболеваний листвы препаративные формы (100 част./млн активного ингредиента) распыл ют на листву и примен ют к корн м растений в почве. Опрыскивающие препараты ( спреи ) примен ют дл максимального удерживани и корни дренируют до конечной концентрации эквивалентной приблизительно 40 млн. дол.активн. ингр./сухую почву. Когда опрыскивающие препараты примен ют по отношению к хлебным злакам, добавл ют Твин 20 дл достижени окончательной концент трации 0,05%.
В случае большинства испытаний соединение примен лось по отношению к почве (корн м) и к листве (при опрыскивании ) за один или два дн до заражени растени болезнью. Исключение составл ет испытание с чменем при котором растени инокулировались болезнетворными организмами за 24 ч до обработки. Патогенные организмы, паразитирующие на листве, примен ют путем опрыскивани в виде суспензии спор листьев испытываемых растений. После инокулировани растени помещают в соответствующие услови окружающей среды дл обеспечени возможности проникновени инфекции, а зате инкубируют до тех пор, пока заболевание не готово дл оценки. Период между инокул цией и оценкой варьируетс от 4 до 14 дн. в зависимости от заболеваний и окружающей среды.
Борьбу с зоболеванием регистрируют по следующей шкале: 4 отсутствие заболевани ; 3 следы - 5% заболевани от необработанных растений; 2 6-25% заболевани от необработанных растений; 1 26-59% заболевани
0
5
0
5
0
5
0
5
от необработанных растений; 0 60- 100% заболевани от необработанных растений; - испытаний не проводились . Результаты испытаний представлены в табл. 5-7.
Проведены также следующие испытани .
Испытуемые соединени готовили в шаровой мельнице с водным дисперсолом Т или в виде растворов в ацетоне или ацетон-этаноле. Их разбавл ли до 100 млн долей водой и аликвоты по 2,5 мл вносили в чашки Петри. Аликвоты дополнительно разбавл ли до 25 млн долей (активного компонента) картофельным агаром с декстрозой.
Чаши засевали патогенными грибами, использу либо суспензию спор или ми- целиальную массу, и затем выдерживают при соответствующих температурах 19-25 С). Контроль роста проводили через два дн , использу индексы 0,2 или 4. Результаты испытаний приведены в табл. 8. (Cs - Cladosporium Sphaerospermum, Pp - Pullulalia Pul- luluns, At - Alternaria Tenuis, An - Aspergillus Niger, TV - Trichoderma Viride, Pd - Penicillium Digitatun, Cm - Colletotrichum Musa, Be - Bot- tyris Cinerea, Fc - Fusarium Culmo- rum, Gc - Geotrichum Candidutn, Va - Verticillium Albo-Atrum, PC - Phytop- hthora Cinnamomi, Cc - Colletotrichum Coffeanum, Ch - Pseudocercosporella Kerpotrichoides, Cb --Cercospora Be- ticola, Sn - Septoria Nodorum).
Claims (1)
- Таким образом, данный способ позвол ет получать новые метиловые эфи- ры 2-гетарил-З-метоксиакриловой кислоты , обладающие фунгицидной активностью . Формула изобретениСпособ получени метиловых эфиров 2-гетарил-З-метоксиакриловой кислоты общей формулыАсн3о-сн с-соосн3RiN IнАг(1)RS NN ЛIИлм1015- водород, циано, фенилэтил, (Е)-фенилэтенил, фенилтио, пиридилтио, формил, алкилкарбонил, незамещенный или замещенный хлором,,- алкоксикарбонил, незамещенный или замещенный хлором, аллил- оксикарбонил, фенилацетил, метоксикарбонилпропионил, этоксикарбонилацетил, фенил- пропионил, метоксалил, эток- салил, С,-С4-алкил- или ди алкиламинокарбонил, фенилами- нокарбонил, бензоил, незамещенный или моно- или дизаме- щенный фтором, хлором, С ,,-С4- алкилом, С-|-С,2-алкоксилом или карбоксилом, пиридилкар- бонил, незамещенный или замещенный хлором, тиенилкарбо- нил, фурилкарбонил, фенокси- карбонил, феноксиметилкарбо- нил или бензилоксикарбонил;, - водород, феннлацетил или бен- 25 зоил;J - водород, метил, метоксикарбо- нил, один или два хлора;- С -С -алкил, бензоил, незамещенный или моно-, или дизаме- 30 щенный фтором, хлором, метилом или метоксилом, или тие- нилкарбонил;5 - (Е)-фенилэтенил, незамещенный или замещенный хлором;3520RRlNСН30-СН С-СООСН3нRg - фенил или (Е)-фенилэтенил, отличающийс тем, что соединение общей формулыА IНО - СН С - СООСК(И)5505где А имеет указанные значени , или его соль щелочного металла подвергают взаимодействию с диметилсуль- фатом или метилгалогенидом в органическом инертном растворителе, причем при использовании соединени общей формулы II в свободном виде процесс ведут в присутствии основани . Приоритет по признакам:18.06.85 при Rt - циано, фенил- этил, (Е)-фенилэтекил, или фенилами- 0 нокарбонил, R 5 (Е)-фенилэтенил, незамещенный или замещенный хлором.17.04.86 при Р, - С 1-С4-алкилкар- бонил, незамещенный или замещенный хлором, бензоил, незамещенный или моно-, или дизамещенный фтором, хлором , С1-С4-алкил, С -С -алкоксилом или карбоксилом, пиридинкарбонил, тиенилкарбонил, фурилкарбонил, фенок- сикарбонил, феноксиметилкарбонил или бензилоксикарбонил, P.s - метил или метоксикарбонил, R 4 - С ,-С 4-алкил, бензоил, незамещенный или моно- или дизамещенный фтором, хлором, метилом или метоксилом или тиенокарбонил, R5- фенил или (Е)-фенилэтенил. V „ г - уТгаблиц1нRИТаблица 2CH30-CH C-COOCH3ТаблицаRJUkRS N Iснго-сн с-сооснг1482524 16Таблица 4Nl,nAl HeI СН30-СН С-СООСН34 4 Оа з4 2 34 4 О О 4 2 3 3 4 2 О 4 4 4 4 3 4 О 4 4 4 О О 4 4 О 3 О 2О 4 4 О 4 4 О 3 4 4 О 14 4 4 4 4 4 14 4 4 4 О 4 4 4 А 4 О О 4 4 О 4 О 4Таблица 54 4 3 О 3 4 О 4 4 4 О О 4 О 3 4 4 3 О 4 4 4 3 4 4 О 4 2 О О О 4 4 О 4 3 О4 2 4 О 4 4 О 4 4 3 О О -4 4 О 4 4 4 4 4 4 4 4 ОО 4 3 3 13 4 4 4 4 О 44 4 4 2 4 4 4 4 4 4 О О 4 О 4 4 4 4 О 4 4 4 4 4 4 О 4 О 4 О О О 4 О 4 О 32 4 3 О ОО О О1О 2 О О4 О 4 4 3 О 3 3 О 3 О О О 3 О 3 3 3 2 4 О 4 4 О 4 О 4 О О 3 4 4 4 4 444344О34144ОООО44О44444О4О4ОО4444344 4 4 4 4 4 О 2 О 4 3 4 О 4 О 4 4 О 4 4 4 4 4 О 4 О 4 О 3 4 О 4 4 3 4Продолжение табл.54 4 4 4 4 4 О 3 3 12 О 2 3 О 3 3г42О44443433о о4 244 4 4 4 4 4 2О О О Оо4 О Ооо4 4 24 О 4 О О 4 3 4 4 О 43О 2 3 ООо о о о о о о о о о о о о о32о о3о4 Ооо3 4 О О 4Таблица 619Примечание. 0- вли ние на рост отсутствует.2 - частичное подавление роста грибов. 4 - полное подавление роста грибов.148252420 Продолжение табл.6
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
LV920268A LV5124A3 (lv) | 1985-06-18 | 1992-12-09 | Panemiens 2-hetaril-3-metoksiakrilskabes metilesteru iegusanai |
LTRP394A LT2116B (lt) | 1985-06-18 | 1993-03-05 | 2-hetaril-3-metoksiakrilo rugsties metilo esteriu gavimo budas |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB858515385A GB8515385D0 (en) | 1985-06-18 | 1985-06-18 | Heterocyclic compounds as fungicides |
GB868609453A GB8609453D0 (en) | 1986-04-17 | 1986-04-17 | Heterocyclic compounds |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU1482524A3 true SU1482524A3 (ru) | 1989-05-23 |
Family
ID=26289388
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU864027762A SU1482524A3 (ru) | 1985-06-18 | 1986-06-17 | Способ получени метиловых эфиров 2-гетарил-3-метоксиакриловой кислоты |
Country Status (21)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US5091407A (ru) |
EP (1) | EP0206523B1 (ru) |
JP (1) | JPH0784436B2 (ru) |
KR (1) | KR900006097B1 (ru) |
CN (1) | CN1021950C (ru) |
AR (1) | AR243183A1 (ru) |
AU (1) | AU593256B2 (ru) |
BR (1) | BR8602813A (ru) |
DE (1) | DE3682711D1 (ru) |
DK (1) | DK285686A (ru) |
ES (1) | ES8802297A1 (ru) |
GE (1) | GEP19960464B (ru) |
GR (1) | GR861554B (ru) |
HU (1) | HU201009B (ru) |
IE (1) | IE59144B1 (ru) |
IL (1) | IL79261A (ru) |
MY (1) | MY101176A (ru) |
NZ (1) | NZ216456A (ru) |
PT (1) | PT82780B (ru) |
SU (1) | SU1482524A3 (ru) |
UA (1) | UA6306A1 (ru) |
Families Citing this family (26)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0206523B1 (en) * | 1985-06-18 | 1991-12-04 | Imperial Chemical Industries Plc | Heterocyclic compounds as fungicides |
GB8629169D0 (en) * | 1986-12-05 | 1987-01-14 | Ici Plc | Chemical compounds |
ES2082743T3 (es) * | 1986-12-16 | 1996-04-01 | Zeneca Ltd | Derivados de pirrol y su uso en agricultura. |
US5010098A (en) * | 1987-07-29 | 1991-04-23 | American Cyanamid Company | Arylpyrrole insecticidal acaricidal and nematicidal agents and methods for the preparation thereof |
US5455263A (en) * | 1987-07-29 | 1995-10-03 | American Cyanamid Company | Methods for the control and the protection of warm-blooded animals against infestation and infection by helminths, acarids and arthropod endo- and ectoparasites |
US4929634A (en) * | 1987-10-23 | 1990-05-29 | American Cyanamid Company | Method of and bait compositions for controlling mollusks |
DE3805059A1 (de) * | 1988-02-18 | 1989-08-31 | Bayer Ag | Heterocyclisch substituierte acrylsaeureester |
DE3807232A1 (de) * | 1988-03-05 | 1989-09-14 | Bayer Ag | Substituierte acrylsaeureester |
DE3905119A1 (de) * | 1989-02-20 | 1990-08-23 | Bayer Ag | Substituierte acrylsaeureester |
EP0386681A1 (de) * | 1989-03-08 | 1990-09-12 | Ciba-Geigy Ag | 3-Aryl-4-cyano-pyrrol-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende mikrobiozide Mittel |
DE4002466A1 (de) * | 1990-01-28 | 1991-10-10 | Bayer Ag | Substituierte 2-(6-(pyrimidinyl)-indo-l-yl)-acrylsaeureester |
US5462943A (en) * | 1990-01-28 | 1995-10-31 | Bayer Aktiengesellschaft | Substituted acetic acid esters useful as pesticides per se and as intermediates for substitued acrylic esters pesticides |
US5262416A (en) * | 1990-01-28 | 1993-11-16 | Bayer Aktiengesellschaft | Pesticidal substituted 2-[6-(pyrimidinyl)-indol-1-yl]-acrylic esters |
IT1251474B (it) * | 1991-09-13 | 1995-05-15 | Mini Ricerca Scient Tecnolog | Derivati ossimici ad attivita' fungicida |
JPH0632785A (ja) * | 1992-07-14 | 1994-02-08 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | スルファモイルトリアゾール誘導体及びそれを有効成分とする殺菌剤 |
JP3217191B2 (ja) * | 1992-07-16 | 2001-10-09 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | ヘテロ芳香族化合物およびこれを含有する植物保護剤 |
US5480902A (en) * | 1993-08-31 | 1996-01-02 | American Cyanamid Company | Thienylpyrrole fungicidal agents |
US5512537A (en) * | 1994-03-02 | 1996-04-30 | Zeneca Limited | 2-benzoyl pyrrole and benzoyl imidazole herbicides |
EP0945437B1 (en) * | 1998-03-27 | 2006-11-02 | SDS Biotech K.K. | Pyrazolyl acrylic acid- and pyrazolyl oximino-acetic acid derivatives, their preparation and their use as fungicides |
AU3170299A (en) * | 1998-04-16 | 1999-11-08 | Shionogi & Co., Ltd. | Pesticides and veterinary drugs containing aromatic ketone compounds |
DE19929086A1 (de) * | 1999-06-25 | 2000-12-28 | Bayer Ag | Pyrrolderivate |
CN103478142B (zh) * | 2003-10-31 | 2016-03-30 | 石原产业株式会社 | 杀菌剂组合物和植物病害的防除方法 |
WO2008013622A2 (en) * | 2006-07-27 | 2008-01-31 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fungicidal azocyclic amides |
US20110237633A1 (en) * | 2008-12-11 | 2011-09-29 | Bijoy Panicker | Small molecule modulators of hepatocyte growth factor (scatter factor) activity |
JP6126626B2 (ja) | 2012-01-11 | 2017-05-10 | バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングBayer Intellectual Property GmbH | テトラゾール−5−イル−およびトリアゾール−5−イル−アリール化合物ならびに除草剤としてのそれの使用 |
CN104592210B (zh) * | 2015-02-05 | 2017-03-15 | 西华大学 | 吡唑酰胺类化合物及其应用 |
Family Cites Families (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4330545A (en) * | 1977-02-21 | 1982-05-18 | Siegfried Aktiengesellschaft | Heterocyclic imidazolyl vinyl ethers and use of same as fungicides or bactericides |
DE2839388A1 (de) * | 1978-09-11 | 1980-03-27 | Siegfried Ag | Imidazolylvinylaether und deren verwendung |
DE2757113A1 (de) * | 1977-12-21 | 1979-06-28 | Siegfried Ag | Imidazolylvinylaether und verfahren zu ihrer herstellung |
DE3061554D1 (en) | 1979-02-16 | 1983-02-17 | Bayer Ag | 1-vinyltriazole derivatives, process for their preparation and their use as growth regulating agents and fungicides |
DE3019044A1 (de) * | 1980-05-19 | 1981-11-26 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Imidazolyl-vinyl-ketone und -carbinole, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide |
EP0123971A2 (de) | 1980-07-25 | 1984-11-07 | Bayer Ag | Triazolylpropenol-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Pflanzenwachstumsregulatoren und Fungizide |
EP0084236A3 (en) * | 1981-12-22 | 1983-08-03 | Fbc Limited | Fungicidal heterocyclic compounds and compositions containing them |
DE3229275A1 (de) | 1982-08-05 | 1984-02-09 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Azolyl-ketoenamine |
IT1161237B (it) | 1983-04-26 | 1987-03-18 | Montedison Spa | 1,4-dichetoni-insaturi ad attivita' fungicida |
DE3485137D1 (de) * | 1983-04-26 | 1991-11-14 | Nec Corp | Transversalartige entzerrungsverfahren. |
IL73418A (en) * | 1983-11-07 | 1988-02-29 | Lilly Co Eli | 5-cyano-1h-pyrazole-4-(thio)carboxamide derivatives,their preparation and herbicidal compositions containing them |
IT1170080B (it) * | 1983-12-30 | 1987-06-03 | Montedison Spa | Triazolil-cheto-derivati aventi attivita' fungicida |
JPS60146875A (ja) * | 1984-01-12 | 1985-08-02 | Nippon Tokushu Noyaku Seizo Kk | アゾリル−3位−置換ブタン誘導体,その製法及び農園芸用殺菌剤 |
GB8422592D0 (en) * | 1984-09-07 | 1984-10-10 | Ici Plc | Biologically active amide derivatives |
PH23251A (en) * | 1985-03-18 | 1989-06-16 | Sds Biotech Corp | Propionate derivative and nonmedical fungicide containing the same |
EP0206523B1 (en) * | 1985-06-18 | 1991-12-04 | Imperial Chemical Industries Plc | Heterocyclic compounds as fungicides |
-
1986
- 1986-05-21 EP EP86303866A patent/EP0206523B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-05-21 DE DE8686303866T patent/DE3682711D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1986-05-23 IE IE137786A patent/IE59144B1/en not_active IP Right Cessation
- 1986-06-04 AU AU58321/86A patent/AU593256B2/en not_active Ceased
- 1986-06-09 NZ NZ216456A patent/NZ216456A/xx unknown
- 1986-06-16 HU HU862530A patent/HU201009B/hu not_active IP Right Cessation
- 1986-06-16 GR GR861554A patent/GR861554B/el unknown
- 1986-06-17 SU SU864027762A patent/SU1482524A3/ru active
- 1986-06-17 UA UA4027762A patent/UA6306A1/uk unknown
- 1986-06-17 BR BR8602813A patent/BR8602813A/pt not_active IP Right Cessation
- 1986-06-17 JP JP61139418A patent/JPH0784436B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1986-06-18 KR KR1019860004828A patent/KR900006097B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1986-06-18 PT PT82780A patent/PT82780B/pt not_active IP Right Cessation
- 1986-06-18 ES ES556173A patent/ES8802297A1/es not_active Expired
- 1986-06-18 AR AR86304310A patent/AR243183A1/es active
- 1986-06-18 CN CN86104055A patent/CN1021950C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1986-06-18 DK DK285686A patent/DK285686A/da not_active Application Discontinuation
- 1986-06-27 IL IL79261A patent/IL79261A/xx not_active IP Right Cessation
-
1987
- 1987-03-31 MY MYPI87000402A patent/MY101176A/en unknown
-
1989
- 1989-11-24 US US07/442,436 patent/US5091407A/en not_active Expired - Fee Related
-
1991
- 1991-12-10 US US07/804,991 patent/US5336682A/en not_active Expired - Fee Related
-
1994
- 1994-05-16 GE GEAP19941913A patent/GEP19960464B/en unknown
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Обща органическа хими ./Под ред. Р.Бартон, В.Д.Оллис. М.: Хими , 1982, т. 2, с. 318. * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS61291565A (ja) | 1986-12-22 |
ES8802297A1 (es) | 1988-05-01 |
DE3682711D1 (de) | 1992-01-16 |
CN1021950C (zh) | 1993-09-01 |
MY101176A (en) | 1991-07-31 |
BR8602813A (pt) | 1987-02-10 |
DK285686D0 (da) | 1986-06-18 |
IE59144B1 (en) | 1994-01-12 |
PT82780A (en) | 1986-07-01 |
ES556173A0 (es) | 1988-05-01 |
AR243183A1 (es) | 1993-07-30 |
GR861554B (en) | 1986-09-05 |
KR870000295A (ko) | 1987-02-17 |
KR900006097B1 (ko) | 1990-08-22 |
HU201009B (en) | 1990-09-28 |
DK285686A (da) | 1986-12-19 |
AU593256B2 (en) | 1990-02-08 |
US5091407A (en) | 1992-02-25 |
AU5832186A (en) | 1987-01-08 |
JPH0784436B2 (ja) | 1995-09-13 |
EP0206523B1 (en) | 1991-12-04 |
UA6306A1 (uk) | 1994-12-29 |
US5336682A (en) | 1994-08-09 |
GEP19960464B (en) | 1996-08-29 |
IE861377L (en) | 1986-12-18 |
EP0206523A1 (en) | 1986-12-30 |
HUT41214A (en) | 1987-04-28 |
NZ216456A (en) | 1989-07-27 |
CN86104055A (zh) | 1987-07-15 |
PT82780B (pt) | 1988-12-15 |
IL79261A (en) | 1992-02-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SU1482524A3 (ru) | Способ получени метиловых эфиров 2-гетарил-3-метоксиакриловой кислоты | |
KR0124552B1 (ko) | 신규 2-아미노티아졸카르복사미드 유도체, 그의 제조방법 및 식물병원균 퇴치를 위한 그의 용도 | |
EP3119753B1 (en) | 2-(2,4-difluorophenyl)-1,1-difluoro-1-(5-substituted-pyridin-2-yl)-3-(1h-tetrazol-1-yl)propan-2-ols and processes for their preparation | |
AU595927B2 (en) | Novel pyridinylpyrimidine derivatives, method for production thereof and a plant disease protectant containing them as the active ingredient | |
FR2483406A1 (fr) | Composes 3-isoxazolidinones, leur procede de preparation et compositions herbicides les contenant | |
RU2194040C2 (ru) | Производные пиримидинилоксиалканамидов и фунгициды для сельского хозяйства или садоводства | |
US5178663A (en) | 3-alkoxyalkanoic acid derivative, process for preparing the same and herbicide using the same | |
US4792565A (en) | Pyrazolecarbonylamine derivatives and agricultural and horticultural fungicides containing said compounds | |
NO881411L (no) | Substituerte pyrroler. | |
EP0658547B1 (en) | N-pyrazolyl carbamate derivative, agricultural/horticultural fungicide containing the same as active ingredient and production intermediate thereof | |
JPH0822853B2 (ja) | ピラゾール−4−カルボン酸類およびその製造方法 | |
US5663365A (en) | Process for the preparation of pyrazolones | |
JP3511729B2 (ja) | 4−〔2−(トリフルオロアルコキシ置換フェニル)エチルアミノ〕ピリミジン誘導体、その製法及び農園芸用の有害生物防除剤 | |
US4663466A (en) | Process for preparing substituted amino herbicides | |
US5889027A (en) | 3(2H)-furanone derivatives | |
US4035387A (en) | 1,3-Dithiol-2-ylidene malonic esters | |
JPH0948750A (ja) | フェニルアルカン酸アミド誘導体及び農園芸用殺菌剤 | |
JPH0285262A (ja) | 除草剤及びその有効成分となる新規なアルカン酸誘導体 | |
US4900840A (en) | 3-halosuccinimides | |
US4110462A (en) | N'-Sulfenyl-N"-dihalophenylimidazolidinediones | |
JP3366715B2 (ja) | アミノピリミジン誘導体、その製造法および製造用中間体ならびにそれを含有する農業用殺菌剤、殺虫剤および殺ダニ剤 | |
EP0403703B1 (en) | Maleimide derivative, process for the preparation thereof, and agricultural and horticultural fungicide containing said maleimide derivative as active ingredient | |
JP2000095778A (ja) | ピラゾール誘導体、その製造法及び農園芸用の殺菌剤 | |
EP0750613A1 (en) | Propenoic ester derivatives having 4-hydroxypyrazole group and the use | |
KR100232856B1 (ko) | 신규 아미노산 아미드 유도체 |