SU1428196A3 - Способ получени 2-замещенных фенил-4,5,6,7-тетрагидро-2Н-изоиндол-1,3-дионов - Google Patents

Description

(21) (22) (31) (32) (33) (46) (71)

3740826/23-04

15.05.84

86213/83

16.05.83

(JP)

30.09.88.

Бюл. № 36

Сумитомо Кемикал Компани Лими- тед (JP)

(72) Ёики Нагано, Рио Ёсида, Хироси Мацумото, Сунити Хасимото и Кацузо Камосита (JP)

(53)547.475.07 (088.8)

(56)Патент США № 2878224, кл. 260-326, опублик. 1975.

(54)СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ЗАМЩЕННЫХ ФЕНИЛ-4,5,6,7-TETPAГИДPO-2H-ИЗOИHДOЛ- 1,3-ДИOHOB

(57)Изобретение относитс  к гетероциклическим соединени м, в частности к получению 2-замещенных фенил-4,5,6, 7-тетрагидро-2Н-изоиндол-1,3-дионов (изоиндолы) общей формулы

х-чоу-и 1 Q

ЗСНгСООК б

де X - хлор или бром; R - С -Сб- л- кил, Сд-С -циклоалкил, пропаргил, Cj- Сз-хлоралкил, низший С -Сд-алкокси- этил, низший С -С -алкоксикарбонил- метил, фенил, которые про вл ют гер- бицидную активность. Цель изобретени  - разработка способа получени  новых соединений, про вл ющих более высокую активность. Получение ведут из соединени  формулы

с

,

SCHtCOOK о

где X указано5 и спирта ROH, где R указано, при кипении реакционной массы в присутствии дегидрирующего агента . Процесс провод т в среде органического растворител  - ароматического углеводорода. 5 табл.

СП

с

ю

00

QP О)

ы

Изобретение относитс  к способу получени  ноных соединений 2-замещенных фенил-4,5,6,7-тетрагидро-2Н- изоиндол-1,3-дионов (здесь и далее называемые как изоиндол/ы/) формулы

Q:,

ВСНгСООН а

35

где X -хлор или бром;

R - GI-Cg-алкил, С5-Сб-циклоалкил, 15 пропаргил, С2-Сз-хлоралкил, низший С-1-С()-алкоксиэтил, низший С -С -алкоксикарбонилме- тил, фенил, про вл ющих гербицидную активность, 20

Цель изобретени  - изыскание новых соединений, обладающих более высокими гербицидными свойствами.

Пример 1. К раствору 2-(4- хлор-2-фтор-5-карбоксиметилтиофенил)- 25 4,5,6,7-тетрагидро-2Н-изоиндол-1,3- иона (1,2 г) и этилового спирта (1,0 г) в толуоле (20 мл) добавл ют небольшое количество пара-толуолсуль- фокислоты и смесь кип т т с обратным 30 холодильником в течение 3 ч. В реакционную смесь добавл ют воду. Толу- ольный слой отдел ют, сушат и концентрируют . Остаток очищают путем хроматографировани  на силикагеле, получив 0,1 г 2-/4-хлор-2-фтор-5- этоксикарбонилметилтиофенил 4,5,6,7, тетрагвдро-2Н-изоиндол-1,3-дион. njb 1,5670.

Таким же способом были получены 0 ругие изоиндолы (I), примеры которых приведены в табл, 1,

П р и м е р 2. 2-(4-Хлор-2-фтор- 5-карбоксиметилтиофенил) 4,5,6,7- 45 тетрагидро-2Н-изоиндол-1,3-дион (2468 г), толуол (6365 мл), цикло- пентанол (747 г) и пара-толуолсульфо- новую кислоту (63,6 г) в реакционный сосуд и полученную смесь JQ нагревают при 95-120 с с обратным холодильником в течение 9 ч, в течение которых вода, получаема  как побочный продукт, отгон етс  с ломощью охлаждаемой глубокой ловушки. После 55 охлаждени  к реакционной смеси добав ют воду (1,59 л) и затем перемешиают . Слой толуола отдел ют от водного сло  и водный слой экстрагируют

0

5

5 0

5 0

0

5 Q 5

толуолом (1 л) три раза. Слой толуола и толуольные экстракты соедин ют, сушат над безводным сульфатом магни  и концентрируют при пониженном давлении . Остаток кристаллизуют в услови х охлаждени  водой и отбирают, после чего промывают холодным метанолом с получением 2-(4-хлор-2-фтор-5-цик- лопентилоксикарбонилметилтиофенил)- 4,5,6,7-тетрагидро-2Н-изоиндол-1,3диона (2340 г). Выход 77%,

I ,

Изоиндолы (1) предлагаемого изоб- р етени  могут быть использованы вместе с другими гербицидами дл  улучшени  их активности как гербицидов, В некоторых случа х, можно ожидать си- нергического эффекта. Кроме того, они могут быть -нанесены в сочетании с инсектицидами, аскарицидами, нема- тоцидами, фунгицидами, регул торами роста растений, удобрени ми, веществами , улучшающими почву. Кроме того, изоиндолы (1) могут быть нанесены как гербициды на сельскохоз йственные вспаханные пол  и на рисовые пол  также. Они могут быть также полезны как гербициды дл  фруктовых садов, пастбищ, газонов, леса, полей с несельскохоз йственными культурами и т,д. Дозировка изоиндолов (1) может варьироватьс  в зависимости от погодных условий, способа приготовлени , времени года, способа нанесени , обрабатываемой почвы, урожа  и вида сорн ков и т,д. Однако . в основном дозировка варьируетс  от 0,02 до 100 г, предпочтительно от 0,05 г до 50 г активного ингредиента на ар (на 100 мМ.

Биологические свойства изоиндолов как.гербицидов приведены в следующих примерах, в которых их фитотоксич- ность по отношению к зерновым культурам и гербицидна  активность по отношению к сорн кам провер ютс  путем визуального наблюдени  за степенью прорастани , так же,как и за степенью ингибировани  роста,и обозначаютс  в виде индекса 0,1, 2,3, 4 или 5, Число О означает отсутствие различи  между обработанными и необработанными растени ми, а число 5 - полное ингибирование или смерть рас- тени ,

Дл  сравнени  были использованы соединени  А.

о

Пример испытаний 1 Чаны (33 см см d 1 см) наполн ют верхним слоем полевой земли и засевают семенами кукурузы, пшеницы, сои дурнишника утолщенного, канатника Теофраста, ипомеи пурпурной, конопли, щирицы колосистой, мари белой, В течение 18 дн в теплице провод т культивацию . Определенное количество тес- тируемого соединени  в виде эмульгируемого концентрата, соответствующего рецептуре примера 2 и разбавленного водой, содержащей размазывающий

25

35

агент, разбрызгивают на листву те.сти- 20 руемых растений сверху при помощи небольшого ручного распылител  с распыл емым объемом 5 л на 100 м, После этого тестируемые растени  вновь по- мещают в теплицу на 20 дн, провер ют гербицидную активность и фитотоксичность , В момент нанесени  размер ростков тестируемых растений измен етс  1 в зависимости от вида, но в основном они содержат от 1 до 4 листков и высота их составл ет от 2 до 12 см, Ре- .зультаты приведены в табл, 2, Пример испытаний 2, Пласт- массовые горшки (диаметром Ю см, высотой 10 см) заполн ют верхним слоем полевой земли и засевают семенами ипомеи пурпурной и канатника Теофраста и сверху засыпают землей. Определенное количество тестируемого соединени  в виде эмульгируемого концентрата , соответствующего рецептуре примера 2 и разбавленного водой, раз- | рызгивают по поверхности почвы при йомощи небольшого ручного распылител  с распьш емым 10 л объемом на 100 м, после чего почву хорошо перемешивают на глубине 4 см. После этого семена сои и хлопка высевают в горшки, В течение 20 дн в теплице происходит культиваци  растений и исследуетс  гербицидна  активность. Результаты приведены в табл, 3,

Пример испытаний 3, Цилиндрической формы -пластмассовые горшки (диаметром 8 см, высотой 12 см) наполн ют землей с рисовых полей и высевают в нее семена петушиного проса, широколиственных сорн ков (например, воробьиного проса, крас30

40

45

50

55

10

15

428196 . 4

ностебельника, иовойничка) и почки стрелолиста на глубину 1-2 см. За-, ливают горшки водой дл  обводнени . Рассаду риса с 2 листочками пересаживают в горшки и помещают дл  дальнейшего роста в теплицу. После 6 дн определенное количество тестируемого соединени  в виде эмульгируемого концентрата , соответствующего рецентуре примера 2 и разбавленного водой (5 мл), нанос т в горЩки путем полива . Тестируемые соединени  оставл ют дл  дальнейшего прорастани  в теплице на 20 дн, исследуетс  их гербицид- на  активность и фитотоксичность. Результаты приведены в табл, 4,

Пример испытаний 4, Пласт-, массовые горшки цилиндрической формы (диаметром 10-см, высотой 10 см) наполн ют верхним слоем полевой почвы , засевают семенами петушиного проса, овса, огородной редьки и ка натника Теофраста и выращивают.в течение 10 дн в теплице; Определенное количество тестируемого соединени  в виде эмульгируемого концентрата, соответствующего рецептуре примера 2 и разбавленного водой, содержащей размазывающий агент, разбрызгивают на листву тестируемых растений свер- ху посредством небольшого ручного распылител  с объемом 10 л на 100 м, Через 20 дн культивации в теплице провер ют гербицидную активность, Результаты приведены в табл, 5,

20

40;

Claims (1)

1. Формула изобретени 

   Способ получени  2-замещенных фе- НШ1-4,5,6,7-тетрагидро-2Н-изоиндол- 1,3-дионов общей формулы

   20

   45

   20

   50

   X -хлор или бром;

   R - Ci-Сб-алкил, С -Сб-цикЛоал- кил, пропаргил, С -С -хлорал- кил, низший Ci-Сд-алкоксиэтил низший С,-C((-aлкoкcикapбoнил- мeтил, фенил,

   личающийс  тем, что

   агидрофталимид формулы

   )о.

   ftCHjCOOH о

   где X имеет указанные значени , обрабатывают спиртом ROH, где R имеSCH2COOR о

   ет указанные значени , при кипении реакционной массы в присутствии дегидратирующего агента в среде органи- ческого растворител  - ароматического углеводорода.

   Таблица 1

   Таблица 2

   1428196 0

   Таблица 3

   Составитель Н.Гозалова Редактор И.Касарда Техред А.Кравчук Корректор Н.Король

   Заказ 4870/59

   Тираж 370

   ВНИИПИ Государственного комитета СССР

   по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушска  наб., д. 4/5

   Подписное