SU1421745A1 - Способ получени бенз(а)индолизино(2,3-в)хиноксалин-14-карбонитрила - Google Patents
Способ получени бенз(а)индолизино(2,3-в)хиноксалин-14-карбонитрила Download PDFInfo
- Publication number
- SU1421745A1 SU1421745A1 SU874246370A SU4246370A SU1421745A1 SU 1421745 A1 SU1421745 A1 SU 1421745A1 SU 874246370 A SU874246370 A SU 874246370A SU 4246370 A SU4246370 A SU 4246370A SU 1421745 A1 SU1421745 A1 SU 1421745A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- yield
- increase
- mol
- acetonitrile
- quinoxaline
- Prior art date
Links
Landscapes
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Abstract
Изобретение относитс к гетероциклическим соединени м, в частности к получению бенз(а)индолизино(2,3-Ь) хиноксалин-)4-карбонитрШ1а (l), который может быть использован в синтезе биологически активных соединений . С целью увеличени выхода соединени (т), повышени безопасности процесса 2,3-дихлорхиноксалин подвергают взаимодействию с тозилацетонит- рилом в органическом растворителе в присутствии карбоната щелочного металла при 80-153°С с последующей обработкой полученного продукта изохино- лином при 132-170 С, Способ обеспе- чивает увеличение выхода целевого соединени в 2 раза (98%), в 4-20 раз снижает затраты времени при исключении использовани дорогосто щих реагентов и довитых органических растворителей . (Л
Description
4
vl
4 СЛ
Изобретение относитс к усовершен- Ьтвованному способу получени бенэ(а) индолизино {2,3-Ъ) хиноксалин-14-кар- бонитрила формулы, который может най- с ти применение дл синтеза б,иологичес- ки активных соединений
(i)
Цель изобретени - повышение выхо- :да целевого продукта, интенсификаци :Т1роцес а и повышение безопасности процесса .
Цель изобретени достигаетс пу- ; тем взаимодействи 2,3-дихлорхинокса- лина с тозилацетонитрилом в органичес ком растворителе в присутствии карбоната щелочных металлов с последующей обработкой полученного продукта . изохинолином при 130-170 С.
Схема реакции имеет следующий вид
ci Ч/)
-тс- сн S
(И)
Пример 1. 1- стади реакции - получение, о/-тозкл-( 3)хлорхиноксалин-2-ил-ацетонитрила (II).
а))1,99 г (0,0 моль) 2,3-дихлор- хиноксалина раствор ют в 15 мл диме- тилформамида, добавл ют 1,95 г (0,01 моль) тозилацетонитрилаи 1,38 г
(0,01 моль) карбоната кали . Смесь кип т т 2 ч. Удал ют растворитель в вакууме, добавл ют 50 мл воды, раствор подкисл ют 1 мл уксусной кислоты,осадок отфильтровывают. Выход 3,53 г (98%), т.пл. 246-247°С (из о-ксилола).
Найдено, % i Cl.9,89; N П,72; S 8,92/
ClKjO S
Вычислено, %: С1 9,91; И 11,74; S 8,96,
б) 1,99 г 10,01 моль) 2,3-дихлор- хиноксалина раствор ют в 15 мл диме- тилформамида, добавл ют 1,95 г (0,01 моль) тозилацетонитрила и 3,26. г (0,01 моль) карбоната цези . Смесь кип т т 30 мин. Удал ют растворитель в вакууме, остаток обрабатыс
0
5
5 О
30
35
.
45
50
55
вают. Выход 3,51 г (97%), т.пл. 246°С.
в) 1,99 г (0,01 моль) 2,3-дихлор- хиноксалина раствор ют в 30 мл диме- тилсульфоксида, добавл ют 1,95 г (0,01 моль)тозилацетонитрила и 3,26 г (0,01 моль) карбоната цези . Полученную смесь перемешивают при 80 с в течение 5ч, растворитель удал ют в вакууме, остаток обрабатывают . Выход 3,50 г (97%), т.пл. 246°С. ...
г) 1,99 г (0,01 моль) 2,3-дихлор- хиноксалина раствор ют в 30 мл ацето- нитрила, добавл ют 1,95 г (0,01 моль) тозилацетонитрила и 3,26 г (0,01 моль) карбоната цези , бмесь кип т т 1ч,. растворитель удал ют в вакууме, остаток обрабатывают, Выход 3,14 г (88%), т.пл.- 247°С.
П р и м е р 2. 2- стади реакции- получение бенз(а)индолизино(2,-3-Ъ) хиноксалин-14-карбонитрила (I).
) 0,72 г (0,002 моль) о(-тозил-(3- хлорхиноксалин-2-ил)-ацетонитрила добавл ют к 1,29 г (0,01 моль) изохи- .нолина, полученную смесь нагревают при в .течение 0,5 ч, охлаждают, добавл ют 15 мл эфира, отфильтровывают , промывают водой, сушат. Выход 0,58.г (98%), т.пл. 321-322°С (из ди- метилформамида).
Найдено, %; С 77,52; Н 3,53; N 19,02,
C,gH,«N,. , .- Вычислено ,%: С 77,54; Н 3,42; N 19,04, , .
б)0,72 г (0,002 моль) е/-тозил- (3-хлЬрхиноксалин-2 -ил)-ацетонитрила и 0,516 г (0,004 моль) изохинолина
.раствор ют в 10 мл диметилформамида, кип т т при 153 С в течение 1 ч, Ох- лаждают, растворитель удал ют в вакууме , остаток обрабатывают 20 мл воды , отфильтровывают, промывают раствором карбоната натри и водой, сушат. Выход 0,56 г (96%), т.пл. З22 с.
в)0,72,г (0,002 моль) ы -тозил-Сз- хлорхиноксалин 2-ил)-ацетонитрила и 0,64 г (0,005 моль) изохинолина раствор ют в 15 мл хлорбензола, кип т т при в течение 5 ч. Охлаждают, удал ют растворитель в вакууме, остаток обрабатьшают, как описано в ni(6). Выход 0,54 г (92%), т.пл; 322 С.
Состав и структура полученного продукта были подтверждены следующими методами: отсутствием депрессии тем-. :
пературы плавлени при смешанной пробе с бенз(а)индолизино(2,3-Ь)-хинок- салин-14-карбонитрш1Ом, полученным по известному способу; данными элемент- него анализа; спектроскопическими данными.
ИК-спектр: полоса поглощени нит- рильной труппы при 2200 , ПМР- сйектр: Н-1 дает мультиплет при 9,02 м,д., протон Н-5 -дублет при 7,44 м.д. (,5 Гц), протон Н-6 - дублет при 8;84 м.д. (,5 Гц), .остальные протонь образуют сложньй мультиплет в области 7,84-8,41 м.д. (растворитель - гексадейтеродиметил- сульфоксид с ТМС в качестве внутреннего стандарта). Температура 375 К,
Физические константы и спектраль- .ные данные полученного продукта совпа дают с литературными дл бенз(а)ин- долиз ино-(2,3-Ъ)-хинок салин-14-карбо- нитрила.
Известный способ получени целевого продукта заключаетс во взаимодей- ствии 2,З-дихлорхиноксапина с этиловым эфиром циануксусной кислоты и большим избытком изохинолина в бензоле при нагревании в течение 48 ч, последующем хроматографировании полученного продукта и экстракции одной из фракций в аппарате Сокслета. Выход 47%,
Таким образом, предложенный способ позвол ет получать целевой продукт со стабильно высокими выходами, ко- торые более, чем в 2 раза превышают выходы в известном способе. Предложенный способ в 4-20 раз снижает за
траты времени на получение целевого продукта, отпадает необходимость ис- поль зовать большой избыток дорогосто щих реагентов в процессе синтеза. При этом предложенное техническое решение значительно более безопасно, так как из схемы получени исключаетс необходимость использовать большие количества легковоспламен ющихс и довитых.органических растворителей. Причем значительно менее трудоемки процессы выделени и очистки целевого продукта. Предложенный способ но-, жет найти применение в препаративной органической химии.
Claims (1)
- Формула изобретениСпособ получени бенз(а)индолизи- но(2,3-Ъ)хиноксалин-14-карбонитрила формулы.на основе 2,3-дихлорхиноксалина и изв- хинолина, отличающийс тем, что, с целью увеличени выхода целевого продукта, интенсификации процесса, повьшени безопасности процесса , 2,3-дихлорхиноксалин подвергают взаимодействию с тозилацетонитри- лом в органическом растворителе 6 присутствии карбоната щелочного металла при 80-153 С с последующей обработкой полученного продукта изохинолином при 132-170 С.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU874246370A SU1421745A1 (ru) | 1987-02-24 | 1987-02-24 | Способ получени бенз(а)индолизино(2,3-в)хиноксалин-14-карбонитрила |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU874246370A SU1421745A1 (ru) | 1987-02-24 | 1987-02-24 | Способ получени бенз(а)индолизино(2,3-в)хиноксалин-14-карбонитрила |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU1421745A1 true SU1421745A1 (ru) | 1988-09-07 |
Family
ID=21304806
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU874246370A SU1421745A1 (ru) | 1987-02-24 | 1987-02-24 | Способ получени бенз(а)индолизино(2,3-в)хиноксалин-14-карбонитрила |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU1421745A1 (ru) |
-
1987
- 1987-02-24 SU SU874246370A patent/SU1421745A1/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Pratt E.F,, Keresztesy. - J. Heteroc Chem., 1967, vol. 32, № 1, p. 49. * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
FI75561B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av 5- karbamoyl-10-oxo-10,11-dihydro-5h-dibens/b,f/azepin och daertill noedvaendiga mellanprodukter. | |
CN112679420B (zh) | 一种2,5-二溴吡啶的制备方法 | |
Kanamathareddy et al. | Calixarenes: selective functionalization and bridge building | |
Cho et al. | Palladium-catalyzed diastereoselective synthesis of isoindolinones | |
US4766219A (en) | Preparation of 2-cyano-6-chloropyridine compounds | |
Sundberg et al. | Improved procedures for preparation of 4-hydroxy-and 2-amino-4-methoxy-2-aminopyridines | |
SU1421745A1 (ru) | Способ получени бенз(а)индолизино(2,3-в)хиноксалин-14-карбонитрила | |
Danieli et al. | The first skeletal rearrangement of Aspidosperma to Melodinus alkaloids. A facile conversion of (-)-vincadifformine into N-methyltetrahydromeloscine | |
Sato | Azirines. IV. The photolysis of β-azidovinyl ketones | |
SU554816A3 (ru) | Способ получени азотсодержащих полициклических соединений или их солей, или рацематов, или оптических антиподов | |
US3833667A (en) | Process for the preparation of 1,2-di-(o-or p-nitrophenyl)-ethanol | |
SU673174A3 (ru) | Способ получени 4-дезацетоксивинкристина или его солей | |
SU1384590A1 (ru) | Способ получени индолизино @ 2,3- @ хиноксалин-12-карбонитрила | |
US4011231A (en) | 2-Phenyl-6-(1-hydroxy-2-t-butylaminoethyl)-4H-pyrido[3,2-d]-1,3-dioxin maleate and its use as an intermediate | |
Bacon et al. | Metal ions and complexes in organic reactions. Part XX. Copper-catalysed reactions of aromatic bromo-carboxylates with carbanions, giving oxo-acids, isocoumarins, and related products | |
NO760240L (ru) | ||
Blankenship et al. | Double Hunsdiecker reactions. Convenient preparation of 1, 1-dibromocyclopropane and 1, 1-dibromocyclobutane | |
Ali et al. | Reactions with (arylmethylene) cycloalkanones. 3. Synthesis of 11-(arylmethylene) octahydrocycloocta [d] thiazolo [3, 2-a] pyrimidin-3-one derivatives of expected biological activity | |
CN109456257B (zh) | 一种高收率2-氯-5-硝基吡啶的制备方法 | |
Kumar et al. | Synthesis of dihydrodiols and diol epoxides of dibenz [a, h] acridine | |
US3842115A (en) | Process for purifying diaminomaleonitrile | |
SU522187A1 (ru) | Способ получени 3-ацил-2-алкил (арил)-имидазо (1,2 )пиридинов | |
YOSHINA et al. | Studies on Heterocyclic Compounds. XVI. Synthesis of Furo [2, 3-d] pyridazine Derivatives.(5). Synthesis of 4, 7-Dichlorofuro [2, 3-d] pyridazine-2-carboxaldehyde and some of Its Derivatives | |
SU148045A1 (ru) | Способ получени ацетата дегидропрегненолона | |
Komeichi et al. | Steroid nitrogen compounds. III. A general method for introduction of O, N, S and other functionality into position-5 of cholestanes. conjugate addition of nucleofhiles to 6-nitrosocholesteryl acetate generated in situ from the 5α-chloro-6-oxime |