SU137912A1 - Способ получени альфа-йодзамещенных алифатических нитрилов - Google Patents

Description

Известен способ получени  а-иодзамещенпых алифатических нитрилов взаимодействием соответствующих хлорзамещенных нитрилов с йодистым калием в среде метанола. Однако количество иодзамещеппых, которые могут быть получены этим способом, весьма ограничено, так как исходные хлорзамещенные нитрилы не всегда доступны.

Предлагаемый способ получени  а-иодзамещенных алифатических нитрилов основан на реакции а-цианалкиларилсульфонатов с иодидами щелочных металлов в среде триэтиленгликол .

Необходимые дл  синтеза исходные а-цианалкиларилсульфонаты получают -в одну стадию взаимодействием арилсульфохлоридов с цианидами щелочных металлов и соответствующими альдегидами.

Применение данного способа открывает щирокие возможности дл  получени  различных иодзамещенных алифатических нитрилов из легко доступного сырь .

Пример 1. Получение и о д а це то и и т.р и л а. 65,5 г (0,33 мол ) гликольнитрилбензолсульфоната добавл ют по капл м при неремещивании к раствору ПО г (0,68 мол ) сухого йодистого кали  в 100 мл триэтиленгликол  при 130-145° и остаточном давлении в реакционной колбе 1-2 мм рт. ст. Образующийс  при этом нитрил непрерывно отгон ют и собирают в приемнике, соединенном с реакционной колбой через холодильник. После разгонки конденсата получают 45,1 г продукта, с т. кип. 64-66° при 10 мм; 1,5736; 2,2908. Выход на загруженный сульфонат 78% от теоретического. Найдено: MRu 24,10; % I 74,8; 74,6. Вычислено ДЛЯ CaHoIN : MR 23,85; %I 76,05.

Пример 2. Получение а-и о д и р о и и о н и т р и л а. В услови х примера 1 провод т взаимодействие 53 г (0,25 мол ) лактонитрилбензолсульфоната с 80 г (0,5 мол ) йодистого кали  в 150 мл триэтиленгликол .

№ 137912- 2 -

Получают 24,9 2 (55% от теоретического) иодпропионитриласт. кип. 60-62° при 10 мм; «д2о 1,5340; 1,9311. Найдено: MR 29,10; %1 69,2; 71,8. Вычислено дл  CsHiIN : MR 28,67; %I 70,2.

Пример 3L Получение а-и о д-«-б у т и р о и и т р и л а

В услови х примера 1 провод т взаимодействие 8,3 г (0,037 мол ) а-цианпропилбепзолсульфоната с 13,0 г (0,074 мол ) йодистого кали  в 10 мл триэтиленгликол .

Получают 4,2 г (58,5% от теоретического) а-иод-н-бутиронитрила с т. кип. 79-80,5° при 10 мм; 1,5252; d 1,7785.

Найдено: MR 33,30; % 64,0; 63,1.

Вычислено дл  С4НбШ :MRD-- 33,29; %1 65,2.

Предмет изобретени 

Способ получени  а-иодзамещенных алифатических нитрилов, отличающийс  тем, что, с целью расширени  сырьевой базы, а-цианалкиларилсульфонаты подвергают взаимодействию с иодидами щелочных металлов в триэтиленгликоле.