SU1302665A1 - Способ получени 2-оксо-1,4,2-диоксафосфоланов - Google Patents
Способ получени 2-оксо-1,4,2-диоксафосфоланов Download PDFInfo
- Publication number
- SU1302665A1 SU1302665A1 SU853899192A SU3899192A SU1302665A1 SU 1302665 A1 SU1302665 A1 SU 1302665A1 SU 853899192 A SU853899192 A SU 853899192A SU 3899192 A SU3899192 A SU 3899192A SU 1302665 A1 SU1302665 A1 SU 1302665A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- mol
- dioxaphospholanes
- oxo
- reaction mixture
- lower alkyl
- Prior art date
Links
Abstract
Изобретение относитс к химии гетероциклических фосфорорганических соединений с С-Р св зью, а именно к новому способу получени не описанных ранее 1,4,2-диоксафосфоланов, co-s деркащих четьфехкоординационный атом фосфора и алкильные радикалы в 3,5- положени х, общей формулы R CH-0-(0)P(OR )-CHR-6, R и R - низший алкил. Полученные соединени могут быть использованы в качестве комплексонов и экстрагентов катионов различных металлов, а также в качестве фосфорсодержащих лиган- дов в катализаторах дл стереонаправ- пенного синтеза органических веществ. Изобретение позвол ет получить 2-ок- со-1,4,2-диоксафосфоланы с высокими выходами. Способ заключаетс в том, что 0,0-диалкил-(бискарбалкоксиме- тил)-фосфонит общей формулы (R o)PCH(COOR)2, где R и R - низший алкил, подвергают взаимодействию со стехиометричес- ким количеством алифатического альдегида (3 моль) при комнатной температуре в атмосфере инертного газа. i (Л со о to о О) СП
Description
Изобретение относитс к химии фосфорорганических соединений с С-Р св зью, конкретно к новому способу получени не описанных ранее 1,4,2- диоксафосфоланов общей формулы
К-СН-0 .
о-сн и
0 OR
где R и R - низший алкил,
которые могут быть использованы в качестве комплексонов и экстрагентов катионов различных металлов, а также в качестве фосфорсодержащих лиган- дов в катализаторах дл стереонаправ ленного синтеза органических веществ
Целью изобретени вл етс разработка нового доступного способа получени 2-ОКСО--1,4,2-диоксафосфола нов.
Следующие примеры иллюстрируют изобретение.
Все реакции провод т в атмосфере сухого инертного газа (аргона).
П р и м е р 1. К 0,05 моль 0,0- диэтил-{бискарбэтоксиметил)-фосфони- та добавл ют 0,1 моль уксусного альдегида , след за тем, чтобы температура реакционной смеси не превьшала 20° С. Реакционную смесь перемешивают 1 ч и добавл ют еще 0,05 : моль аль- дегида. Перемешивают еще 1 ч. После перегонки реакционной смеси в вакууме получают 5,85 г (65%) 2-0-зтил-2 оксо-3,5-диметил-1,4,2-диоксафосфо- лана, т.кип. (0,02 мм рт.ст,),
п 1,4410.. Спектр , S J 22,42м.
4°
Найдено, %: С 39,85; Н 7,07; Р 17,14
СбН,з04Р
Вычислено, %: С 40,01; Н 7,27; Р 17,19.
Пример2. По аналогичной методике из 0,05 моль 0,0-диэтил-(бис- карбэтоксиметш1)-фосфонита и 0,15 мол пропионового альдегида врем прове- дени первой стадии реакции 2ч, врем Проведени второй стадии реакции 2,5 ч получают 6,1 г (59%) 2-0-этил- -2-оксо-З,5-дизтил-1,4,2-диоксафос- фолана, т.кип. 57 С (0,02 мм рт.ст.) 1,4467. Спектр ЯМР Р, : 24,84.
Найдено, %: С 46,05; Н 8,08; Р 15,48
СаН
Г7
o
Q
5
5 0
0
5
0 5
Вычислено, %: С 46,15; Н 8,23; Р 14,88.
ПримерЗ. По методике, приведенной выше, из 0,05 моль 0,0-ди- этил-(бискарбэтоксиметил)-фосфоннта и 0,015 моль изомасл ного альдегида получают 5,05 г (43%) 2-0-зтил-2- -оксо-3,5-диизопропил-1,4,2-диокса- фосфолана, т.кип. 0,02 мм рт.ст. п 1,4609. Спектр Я1-1Р Р,: 23,02 м.д.
Найдено %: С 51,02; Н 8,94; Р 12,73.
С,, 04Р
Вычислено, %: С 50,84; Н 8,96; Р 13,11
Пример4. К0,05 моль 0,0- |-диизопропш1- (бискарбэтоксиметил)- -фосфонита добавл ют О, моль пропионового альдегида и перемешивают реакционную смесь 6 ч. Затем к реакционной смеси добавл ют еще 0,05 моль альдегида и перемешивают ее при комнатной температуре еще 8 ч. После перегонки в вакууме получают 4,4 г (40%) 2-0-изопропил-2-ок- со-3,5-дизтил-1,4,2-диоксафосфолана, т.кип. 69°С (0,02 мм рт.ст.) п, 1,4654.
Спектр ЯМР Р,8: 21,05 м.д.
Найдено, %: С 48,50; Н 8,42; Р 213,62
СдН„ 0ц Р
Вычислено, %; С 48,64; Н 8,62; Р 13,-94,
Примеры вли ни соотношений реагентов на первой стадии процесса при использовании на второй стадии соотношени алифатического альдегида и исходного метилфосфонита 1:1 (контроль за ходом реакций осуществл ли с помощью метода ),
Пример5. КО,05 моль 0,0- -дизтил-(бискарбэтокси)-метилфосфо- нита добавл ют 0,05 моль уксусного альдегида (is) и перемешивают реакционную смесь в течение 1 ч. По данным спектра в реакционной смеси содержитс 56% исходного метилфосфонита и 44% илида. Добавл ют еще 0,05 моль уксусного альдегида, в реакционной смеси содержитс 72% илида , 12% исходного метилфосфонита и I6% 2-0-ЗТИЛ-2-ОКСО-3,5-диметил-1,4, 2-диоксафосфолана. После перегонки выделе но 10% исходного метилфосфонита , 14% 1,4,2-диоксафосфолана. Илид при перегонке распадаетс на смесь неидентйфицированных фосфорсодержащих продуктов.
Примерб, К0,05 моль 0,0-ди этил-(бискарбэтокси)-метилфосфонита добавл ют 0,075 моль уксусного альдегида (1:1,5) и перемешивают реакционную смесь в течение 1 ч, в ней содержитс 37% исходного метилфосфо- нита и 63% илида, К реакционной смеси добавл ют 0,05 моль уксусного альдегида. После перегонки, реакцион ной смеси получают 2-% 1,4,2-диокса- фосфолана.
-Пример 7. К 0,05 моль 0,0-ди этил-(бискарбэтокси)-метилфосфонита добавл ют 0,125 моль уксусного альдегида (1:2,5).После перемешивани в течение 1 ч в реакционной смеси содержитс 42% oi -алкоксиалкилфосфина- та линейной структуры и 58% илида. К реакционной смеси добавл ют еще 0,05 моль уксусного альдегида и перемешивают ее.
Примеры вли ни соотношени алифатического альдегида, используемого на второй стадии процесса, и исходного метилфосфонита при соотношении метилфосфонита и алифатического альдегида на первой стадии 1:2.
Примере. КО,05 моль 0,0- -диэтил-(бискарбметокси)-метилфосфонита добавл ют 0,05 моль уксусного альдегида и перемешивают реакционную смесь в течение 1 ч. Затем к реакционной смеси добавл ют 0,025 моль уксусного альдегида (1:0,5) и перемешивают еще в течение К ч. После пере- - гонки реакционной смеси получают 1, 4,2-диоксафосфолан с выходом 21%.
ПримерЭ. К0,05 моль 0,0-ди этш1 (бискарбэтокси)-метилфосфонита добавл ют 0,05 моль пропионового аль дегида и перемешивают реакционную смесь в течение 2ч. Затем к реакционной смеси добавл ют О,1 моль
Редактор Е,Корина Заказ 776
Составитель Л.Карунина
Техред И.Попович Корректор М.Пожо
Тираж 348 .Подписное
.ВНИИПИ Государственного комитета СССР
по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушска наб., д. 4/5
Производственно-полиграфическое предпри тие, F. Ужгород, ул. Проектна , 4
. „
26654
алифатического альдегида (1:2), перемешивают образовавшуюс смесь еще в течение 2,5 ч. После перегонки реакционной смеси получают 6,2 г (61%) 2-0-ЭТИЛ-2-ОКСО-3,5-диэтил-1,4,2-ди- оксафосфолана. Таким образом, увеличение количества альдегида на второй стадии практически не вли ет на выход конечного продукта и в св зи с этим нецелесообразно.
Claims (1)
- Формула изобретениСпособ получени 2-оксо-1,4,2-ди- оксафосфоланов общей формулыR-CH-0 p,0ORIRгде R и R - низший алкил, заключающийс в том, что 0,0-диалкш1- .-(бискарбапкокси)-метш1фосфонит общей формулы500II(R O), PCH(cooR )R г низщий алкил.где R иподвергают взаимодействию с двум эквивалентами алифатического альдегида при комнатной температуре в атмосфере инертного газа с последующей обработкой образующегос илида общей формулыСН-0. P«C(COOR)2г /Rгдео-снI RR,R и ROBимеют указанные значени ,одним эквивалентом алифатического альдегида в указанных услови х.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU853899192A SU1302665A1 (ru) | 1985-05-22 | 1985-05-22 | Способ получени 2-оксо-1,4,2-диоксафосфоланов |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU853899192A SU1302665A1 (ru) | 1985-05-22 | 1985-05-22 | Способ получени 2-оксо-1,4,2-диоксафосфоланов |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU1302665A1 true SU1302665A1 (ru) | 1988-02-28 |
Family
ID=21178590
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU853899192A SU1302665A1 (ru) | 1985-05-22 | 1985-05-22 | Способ получени 2-оксо-1,4,2-диоксафосфоланов |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU1302665A1 (ru) |
-
1985
- 1985-05-22 SU SU853899192A patent/SU1302665A1/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
JF.Ramirez, A.V.Patnardhan,, S.R.Heller. - I. Am. Chera., Soc., 1964, V. 86, fp 5, p. 514-516. Шермолович Ю.Г. и др. Взаимодействие полифторированных алифатических альдегидов с хлорангидридами кислот трехвалентного фосфора. - ЖОХ, 1985. 55. № 2. с. 291-297. * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US3927054A (en) | Process for producing {62 -phenylserine copper complex | |
JPH0631274B2 (ja) | リン含有シアンヒドリン誘導体の製造方法 | |
DE3783694T2 (de) | Verfahren zur herstellung von myoinositolabkoemmlingen. | |
EP0085391A1 (en) | Phosphinic acid derivatives and process for preparing the same | |
SU1302665A1 (ru) | Способ получени 2-оксо-1,4,2-диоксафосфоланов | |
US5679842A (en) | Process for the preparation of aminomethanephosphonic acid and aminomethylphosphinic acids | |
CS239903B2 (en) | Processing of aminomethyl phosphoric acid derivatives | |
JP3111076B2 (ja) | アミノメタンホスホン酸およびアミノメチル―ホスフィン酸の製造方法 | |
JPS603317B2 (ja) | 塩化ホスフアイトの製造方法 | |
EP0026736B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,3,5-Trichlorpyridin sowie Ammoniumsalze des Methanphosphonsäuremonomethylesters und deren Herstellung | |
US3636144A (en) | Dithiophosphoric acid salts and process for making same | |
IL99674A (en) | Process for the preparation of acylamino-methanephosphonic acids | |
US5432291A (en) | Preparation of acylaminomethanephosphonic acids and acylaminomethanephosphinic acids | |
JP3481283B2 (ja) | ホスフィニルカルボン酸の製造方法 | |
SU633485A3 (ru) | Способ получени фосфорсодержащих сложных эфиров | |
DE19647584A1 (de) | Neue Palladaphosphacyclobutane sowie ein Verfahren zu ihrer Herstellung | |
SU1074878A1 (ru) | Метиленбис ( @ -оксиалкил) фосфиновые кислоты | |
EP0010368A1 (en) | Process for production of benzene phosphonic dihalide | |
SU1077896A1 (ru) | Способ получени диарил-(алкил)стирилфосфонатов | |
Boduszek et al. | Synthesis of novel pyrone, chromone and coumarin derivatives of aminomethanephosphonic acid | |
US4091012A (en) | Production of tertiary phosphine oxides | |
SU1731778A1 (ru) | Способ получени антистатика | |
SU584008A1 (ru) | Способ получени фениловых эфиров фосфиновых кислот | |
IE912921A1 (en) | Process for the preparation of aminomethylphosphonic acid¹and aminomethylphosphinic acids from N-hydroxymethylamides | |
SU941380A1 (ru) | Способ получени S-алкиловых эфиров фенил- @ -оксиалкилтиофосфиновых кислот |