SU1263627A1 - Method of producing sodium sulfate from waste water - Google Patents

Abstract

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СУЛЬФИТА НАТРИЯ ИЗ СТОЧНЫХ ВОД образующихс  при очистке газов от сернистого ангидрида , включающий обработку их циклогексаноном , отделение образуи цегос  при этом аддукта циклогексанона с бисульфитом натри  фильтрацией и сушку целевого продукта, отличающийс  тем, что, с целью повышени  степени чистоты сульфита натри , циклогексанон дл  обработки используют в мол рном соотношении с содержащимс  в сточных водых бисульфитом натри  A method for producing sodium sulfide from waste water resulting from the purification of gases from sulfuric acid anhydride, including treating them with cyclohexanone, separating to form a cyclohexanone adduct with sodium bisulfite by filtration and drying the target product, characterized in that, in order to increase the purity of the sulfite sulfite, in order to increase the purity of the sulfite sulfite, in order to increase the purity of the sulfite sulfite, in order to increase the purity of the titanium sulfide, it will be used to dry the target product. for processing it is used in a molar ratio with sodium bisulfite contained in waste water

Description

Изобретение относитс  к химической промъппленности, но может быть использовано также в теплоэнергетике цветной и черной металлургии и других отрасл х промышленности, в которых имеютс  процессы, св занные с очисткой отход щих газов от сернистого ангидрида.The invention relates to chemical production, but can also be used in the power system of nonferrous and ferrous metallurgy and other industries that have processes associated with the purification of waste gases from sulfur dioxide.

Целью изобретени   вл етс  повышение чистоты целевого продукта.The aim of the invention is to increase the purity of the target product.

Способ осуществл ют следующим образом.The method is carried out as follows.

Содержащие бисульфит натри  сточные воды, образующиес  при выделении сернистого ангидрида из отход Е№1х газов, обрабатывают циклогексаноном при комнатной температуре в мол рном отношении циклогексанон:бисульфит натри  (0,3 - 0,37):1, Получаемый при этом аддукт циклогексанона и бисульфита натри  отфильтровывают и обрабатывают непосредственно на фильтре концентрированньи водным раствором едкого натра с одновременной фильтрацией получаемь1х при этом кристаллов сульфита натри ,Bisulfite-containing sodium effluent, which is formed when sulphurous anhydride is released from E # 1x waste gases, is treated with cyclohexanone at room temperature in a molar ratio of cyclohexanone: sodium bisulfite (0.3-0.37): 1, The resulting cyclohexanone and bisulfite adduct the sodium is filtered off and treated directly on the filter with a concentrated aqueous solution of sodium hydroxide with simultaneous filtration, thereby obtaining sodium sulfite crystals,

Кристаллы сульфита натри , полученные предлагаемым способом, после их сушки  вл ютс  целевым продуктом, От получаемого фргльтрата отдел ют циклогексанон и рециркулируот его на стадию образовани  аддукта, а оставшийс  после отделени  .циклогесанона водно-солевой раствор рециркулируют на стадию выделени  сернистого ангидрида из отход щих газов. При увеличении мол рного отношени  циклогексанон: бисульфит натри  больше чем 0,37:1 получаетс  трудно фильтруемый продукт и осадок на фильтре содержит значительное количество жидкойфазы СО-всеми растворимыми в ней примес ми . Уменьшение же этого отношени  ниже чем 0,3:1 ведет к увеличению рециркулируемой жидкой водной фазы, что неэкономично,The sodium sulfite crystals obtained by the proposed method, after drying, are the target product, cyclohexanone is separated from the resulting filtrate and recycled from it to the adduct formation stage, and the salt-water solution remaining after the cyclohexanone separation after separation is recirculated to the waste anhydride stage from the separation of the cyclohexanone; . With an increase in the molar ratio of cyclohexanone: sodium bisulfite greater than 0.37: 1, the product to be difficult to filter is obtained and the filter cake contains a significant amount of liquid phase CO — all soluble impurities in it. A decrease in this ratio lower than 0.3: 1 leads to an increase in the recycled liquid aqueous phase, which is uneconomical,

Благодар  тому, что при обработке сточных вод, образующихс  при вьщелении сернистого ангидрида из отход ;1цих газов, циклогексаноном, вз тым в мол рном отношении (0,3 - 0,37):1 с содержащимс  в сточных водах бисульфитом натри , получаетс  легко фильтруемьш аддукт, при его фильтрации осадок содержит примесей меньше j чем в получаемом по прототипу, т,е, при эквимол рном отношении циклогексанона к бисульфиту натри , содержащегос  в сточных водах, причем эти примеси затем смываютс  с осадка при его обработке на фильтре щелочью.Due to the fact that when treating wastewater formed during the removal of sulfur dioxide from waste gases, cyclohexanone taken in a molar ratio (0.3–0.37): 1 s contained in wastewater sodium bisulfite, is easily filtered adduct, when it is filtered, the sediment contains less impurities than the prototype obtained, t, e, at an equimolar ratio of cyclohexanone to sodium bisulfite contained in wastewater, and these impurities are then washed off with sediment by filtering it on the filter with alkali.

Пример 1 , К 1050 г водного раствора, полученного в результате поглощени  сернистого ангидрида из отход щих газов сульфировани  алкилбензола и содержащего 200 г бисульфита натри  и 50 г сульфита натри , добавл ют при при перемешивании 70 г циклогексанона (мол рное соотношение циклогексанон:бисульфит натри  0,45:1). Полученную суспензию отфильтровывают на фильтре Шотта. К осадку на фильтре добавл ют 130 г 40%-ного раствора едкого натра, перемешивают на фильтре полученную суспензию и отдел ют образующиес  кристаллы , Кристал.лы сушат на масл ной бане при температуре бани . Отогнанную жидкую фазу добавл ют к полученному ранее фильтрату. Получают 910 г водно-щелочного раствора сульфита натри , 57 г циклогексанона (выход 81,4%) и 59,2 г кристаллов сульфита натри . Состав кристаллов после сушки следующий, %:Example 1 To 1050 g of an aqueous solution obtained by absorbing sulfur dioxide from the sulfonation of alkyl benzene waste gases and containing 200 g of sodium bisulfite and 50 g of sodium sulfite, 70 g of cyclohexanone are added with stirring (the molar ratio of cyclohexanone: sodium bisulfite 0 45: 1). The resulting suspension is filtered on the filter SCHOTT. 130 g of a 40% sodium hydroxide solution are added to the filter cake, the resulting suspension is stirred on the filter and the crystals formed are separated, and the crystals are dried in an oil bath at the bath temperature. Distilled liquid phase is added to the filtrate obtained earlier. 910 g of an aqueous-alkaline solution of sodium sulfite, 57 g of cyclohexanone (yield 81.4%) and 59.2 g of crystals of sodium sulfite are obtained. The composition of the crystals after drying is as follows,%:

Сульфит натри  55,6 Сульфат натри  Отсутствует Едкий натр1,6Sodium Sulfite 55,6 Sodium Sulfate None Caustic Soda1,6

Кристаллизационна  вода42,8Water of crystallization42.8

Пример 2. Через 910 г водно-щелочного раствора сульфита натри , полученного в примере 1, пропускают газ, содержащий 1,5 об.% сернистого ангидрида до тех пор, по-, ка рН раствора не достигнет значени  5,85, Полученньш раствор обрабатывают при комнатной температуре 57 г циклогексанона, полученного в примере 1 (мол рное отношение циклогексанон: бисульфит натри  0,37:1) Образующийс  осадок отфильтровывают на фильтре 130 г 40%-ного водного раствора едкого натра и вновь отшлифовывают . Полученные фильтраты объедин ют , Кристаплы, полученные после щелочной обработки, сушат, ка1с описано в примере 1, Получают 49 г кристаллов следующего состава, %: Сульфит натри  67,1 Сульфат натри  Отсутствует Едкий натр0,4Example 2. A gas containing 1.5% by volume of sulfurous anhydride is passed through 910 g of an aqueous-alkaline solution of sodium sulfite obtained in Example 1 until the pH of the solution reaches 5.85. The resulting solution is treated at room temperature, 57 g of cyclohexanone obtained in example 1 (molar ratio cyclohexanone: sodium bisulfite is 0.37: 1) The resulting precipitate is filtered on a filter with 130 g of a 40% aqueous solution of caustic soda and polished again. The resulting filtrates are combined, the Christaples obtained after alkaline treatment are dried, as described in Example 1, 49 g of crystals of the following composition are obtained,%: Sodium sulfite 67.1 Sodium sulfate None Caustic soda 0.4

Кристаллизационна  Crystallization

вода32,5water32,5

Из жидкой фазы отдел ют 53 г циклогексанона (выход 94,5%) и получают 893 г водно-щелочного раствора сульфита натри . Пример 3. Через 877 г водно щелочного раствора сульфита натри , полученного в примере 2, пропускают газ, содержащий 1,5 об.% сернистого ангидрида, до тех пор, пока рН раствора не достигнет значени  5,95, Полученный раствор обрабатывают 46,65 г циклогексанона из количества полученного в примере 3 (мол рное отношение циклогексанон:бисульфит натри  0,3:1). Полученную суспензию отфильтровывают, обрабатывают на фильтре 90 г 40%-го водного раствора едкого натра и отдел ют кристаллы сульфита натри , которые сушат, как описано в примере 1, Получают 46,4 г циклогексанона (выход 99,8%), 860 г водно-щелочного раствора сульфита натри  и 38,6 г кристаллов следующего состава, %: Сульфит натри  Сульфат натри  Отсутствует Едкий натр Кристаллизационна  Пример 4. Опыт провод т в соответствии с прототипом. К 1050 г водного раствора, содержащего 200 г бисульфита натри  и 50 г сульфата натри  добавл ют при перемешивании при 50°С 155,5 г цикло гексанона, что соответствует его эквимол рному отношению к бисульфиту натри . Выпавшие кристаллы отфильтровывают на фильтре Шотта. Получают 450 мл фильтрата (водно-солевой раствор ). Кристаллы, не снима  с фильтра , сушат при 15/)°С в течение 2 ч в токе азота. Получают 99,4 г кристаллов , содержащих, %: Сульфит натри  87,5 Сульфат натри  7,0 Кристаллизационной воды4,5 Неидентифицированных примесей 1,0 (в основном смол) Как видно из приведенных примеров, предлагаемый способ позвол ет получить целевой продукт - кристаллический сульфит натри  с содержанием всего 0,3-0,4% примесей (едкого натра). При этом значительно упрощаетс  описанный в прототипе процесс (ликвидируетс  стади  термического разложени  аддукта циклогексанона с бисульфитом натри  и св занна  с ней стадр  разделени  продуктов термического разложени ) и сокращаютс  затраты тепла. Кроме того, благодар  св зыванию реакционной воды в виде кристаллогидрата сульфита натри  количество рециркул цирующей на стадию выделени  сернистого ангидрида из отход щих газов раствора посто нно уменьшаетс .53 g of cyclohexanone (yield 94.5%) are separated from the liquid phase and 893 g of sodium sulfite aqueous alkaline solution are obtained. Example 3. A gas containing 1.5 vol.% Of sulfuric anhydride is passed through 877 g of an aqueous alkaline solution of sodium sulfite prepared in Example 2, until the pH of the solution reaches 5.95. The resulting solution is treated with 46.65 g of cyclohexanone from the amount obtained in Example 3 (molar ratio of cyclohexanone: sodium bisulfite 0.3: 1). The resulting suspension is filtered, the filter is treated with 90 g of a 40% aqueous solution of sodium hydroxide and the sodium sulfite crystals are separated, which are dried as described in example 1, 46.4 g of cyclohexanone are obtained (yield 99.8%), 860 g of water - alkaline solution of sodium sulfite and 38.6 g of crystals of the following composition,%: Sodium sulfite Sodium sulfate None Caustic soda Crystallization Example 4. The experiment was carried out in accordance with the prototype. To 1050 g of an aqueous solution containing 200 g of sodium bisulfite and 50 g of sodium sulfate, 155.5 g of cyclohexanone are added with stirring at 50 ° C, which corresponds to its equimolar ratio to sodium bisulfite. The precipitated crystals are filtered on a SCHOTT filter. 450 ml of filtrate (saline solution) are obtained. The crystals, not removable from the filter, are dried at 15 /) ° C for 2 h in a stream of nitrogen. Obtain 99.4 g of crystals containing,%: Sodium sulfite 87.5 Sodium sulfate 7.0 Crystallization water4.5 Unidentified impurities 1.0 (mainly resins) As can be seen from the above examples, the proposed method allows to obtain the target product - crystalline Sodium sulfite content of only 0.3-0.4% of impurities (caustic soda). This greatly simplifies the process described in the prototype (the stage of thermal decomposition of the sodium bisulfite cyclohexanone adduct and the associated stage of separation of the thermal decomposition products associated with it is eliminated) and the cost of heat is reduced. In addition, due to the binding of the reaction water in the form of sodium sulfite crystal hydrate, the amount recirculating to the stage of separation of sulfur dioxide from the waste gases of the solution is constantly reduced.

Claims (1)

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СУЛЬФИТА НАТРИЯ ИЗ СТОЧНЫХ ВОД, образующихся при очистке газов от сернистого ан гидрида, включающий обработку их циклогексаноном, отделение образующегося при этом аддукта циклогексанона с бисульфитом натрия фильтрацией и сушку целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью повышения степени чистоты сульфита натрия, циклогексанон для обработки используют в молярном соотношении .с содержащимся в сточных водах бисульфитом натрия (0,3 - 0,37):1, а образующийся при этом твердый аддукт промывают концентрированным раствором едкого натра непосредственно на фильтре.METHOD FOR PRODUCING SODIUM SULPHITE FROM WASTE WATERS generated during gas purification from sulfur dioxide, including treatment with cyclohexanone, separation of the resulting cyclohexanone adduct with sodium bisulfite by filtration and drying of the target product, characterized in that, in order to increase the purity of sodium sulfite, cyclohexanone for processing is used in a molar ratio. with sodium bisulfite (0.3 - 0.37): 1 contained in wastewater, and the resulting solid adduct is washed with a concentrated solution of whom soda directly on the filter. >> щегося в сточных водах, причем эти примеси затем смываются с осадка при его обработке на фильтре щелочью.water in sewage, and these impurities are then washed off from the precipitate when it is treated with alkali on the filter. Пример 1 . К. 1050 г водногоExample 1 K. 1050 g of water