SU1216175A1 - Method of stabilizing isoparaffin hydrocarbon lubricating oils - Google Patents

Description

1one

Изобретение относитс  к органической химии, к способам стабилизации органических соединений против окислительных превращений. Торможение окислительной деструкции  вл етс  важной задачей при очистке, хранении и эксплуатации продуктов нефтепереработки, в частности изопа- рафиновых углеводородных смазочных масел.This invention relates to organic chemistry, to methods of stabilizing organic compounds against oxidative transformations. Inhibition of oxidative degradation is an important task in the purification, storage and operation of refined petroleum products, in particular, isoparaffin hydrocarbon lubricating oils.

Цель изобретени  - повьппение эффективности стабилизации путем увеличени  периода торможени  окислени  . Пример 1. В окислительную  чейку ввод т 20 мл углеводородного масла, представл ющего собой фракцию изопарафиновых углеводородов , выкипающую при 380-420 С при нормальном давлении.The purpose of the invention is to increase the effectiveness of stabilization by increasing the oxidation inhibition period. Example 1. 20 ml of hydrocarbon oil, which is a fraction of isoparaffin hydrocarbons boiling at 380-420 ° C under normal pressure, are introduced into an oxidizing cell.

Ввод т 8 мг ( ммоль) 4,4 -диизооктилдифениламина и 10,3 (2- 10 ммоль) дилаурилтиодипропио- ната.8 mg (mmol) of 4,4-diisooctyldiphenylamine and 10.3 (2-10 mmol) of dilauryl thiodipropionate are added.

Дилаурилтиодипропионат (ДЛ) - белое кристаллическое вещество, мол.м. 514, т.пл. 42°С, раствор етс в бензоле, ацетоне, диэтиловом эфире , толуоле, трудно раствор етс  в глицерине, нетоксичен.Dilauralthiodipropionate (DL) is a white crystalline substance, mol.m. 514, mp. 42 ° C, soluble in benzene, acetone, diethyl ether, toluene, difficult to dissolve in glycerol, non-toxic.

Стабилизатор 4,4 -диизооктил- дифениламин (ДАТ) - белое кристаллическое вещество, мол.м. 394, т.пл. 102 С, хорошо раствор етс  в бензоле, ацетоне, гексане, изо- октане, ограниченно раствор етс  в спирте. Ячейку опускают в термостат , нагретый до , через реакционную смесь продувают воздух со скоростью 2 л/ч. Измер ют кинетику накоплени  кислот путем определени  концентрации кислот титрованием расвором щелочи. Врем , в течение которого образуетс  0,01 моль/л кислот принимают за период торможени  .The 4,4-diisooctyl-diphenylamine (DAT) stabilizer is a white crystalline substance, mol.m. 394, mp. 102 C, it is well dissolved in benzene, acetone, hexane, iso-octane, it is partially soluble in alcohol. The cell is immersed in a thermostat heated to, air is blown through the reaction mixture at a rate of 2 l / h. The kinetics of acid accumulation is measured by determining the acid concentration by titration with an alkali solution. The time during which the formation of 0.01 mol / l acids is taken during the braking period.

Период торможени  составл ет 80 The braking period is 80

Отдельные компоненты используемо стабилизирующей смеси, вз тые в той же концентрации, что и суммарна  коцентраци  ингибиторов в смеси, тормз т окисление хуже: 2-10 ДАТ -2ч ДЛ - 40 ч.The individual components used in the stabilizing mixture, taken at the same concentration as the total concentration of inhibitors in the mixture, inhibit oxidation worse: 2-10 DAT -2h DL - 40 h.

Результаты представлены в табл. The results are presented in table.

Пример 2. В окислительную  чейку ввод т 20 мл указанного выше углеводородного масла, 117,6 мг (0,3 ммоль) ДАТ и 360 мг(0,7 ммоль ДЛ. Ячейку опускают в термостат.Example 2. 20 ml of the above hydrocarbon oil, 117.6 mg (0.3 mmol) of DAT and 360 mg (0.7 mmol DL) are introduced into the oxidation cell. The cell is immersed in a thermostat.

г g

..

..

161752161752

нагретый до 175 С, реакционную смесь продувают кислородом со скоростью 2 л/ч. Период торможени  определ ют так же, как в примере 1. Значение с heated to 175 ° C, the reaction mixture is flushed with oxygen at a rate of 2 l / h. The braking period is determined in the same way as in Example 1. The value of c

5 равно 60 ч. При этих услови х компоненты используемой стабилизируклцей смеси тормоз т окисление хуже: ДАТ - 2 ч, ДЛ - 35 ч.5 is 60 hours. Under these conditions, the components used by stabilizing the mixture inhibit oxidation worse: DAT - 2 hours, DL - 35 hours.

Результаты представлены в табл. 2.The results are presented in table. 2

10 Пример 3 (сравнительный). Окисление провод т аналогично примеру 2. В качестве стабилизатора ввод т 2.74 мг (0,7 ммоль) ДАТ и 155 мг (0,3 ммоль) ДЛ. Значение периода тор15 можени  равно 50 ч. Компоненты используемой стабилизирующей смеси при этих услови х тормоз т окисление хуже: ДАТ - 2 ч, ДЛ 35 ч.10 Example 3 (comparative). The oxidation is carried out similarly to Example 2. 2.74 mg (0.7 mmol) of DAT and 155 mg (0.3 mmol) of DL are introduced as stabilizer. The period value of the torus 15 can be 50 hours. The components of the stabilizing mixture used under these conditions inhibit oxidation worse: DAT - 2 hours, DL 35 hours.

Результаты представлены в табл. 3.The results are presented in table. 3

20 П р и м -е р 4. Окисление аналогично .примеру 2. В качестве стабилизаторов ввод т 196 мг (0,5 ммоль) ДАТ и 250 мг (0,5 ммоль) ДЛ. Значение периода торможени  равно 92 ч. Ком25 поненты используемой стабилизирующей смеси при этих услови х тормоз т окисление хуже: ДАТ 2ч,ДЛ-35ч. Результаты представлены в табл. 4. Пример 5. Окисление указан30 ного вьше изопарафинового углеводородного масла провод т при в присутствии металлов Си, Fe и А1. Используют смесь 0,5 мас.% ДАТ и 0,6 мас.% ДЛ, что соответствует их20 Pr and m-e p 4. Oxidation is the same as Example 2. 196 mg (0.5 mmol) DAT and 250 mg (0.5 mmol) DL are used as stabilizers. The value of the braking period is 92 hours. The components of the used stabilizing mixture under these conditions inhibit oxidation worse: DAT 2h, DL-35h. The results are presented in table. 4. Example 5. Oxidation of the indicated 30% of the above isoparaffinic hydrocarbon oil is carried out in the presence of metals Cu, Fe and A1. Use a mixture of 0.5 wt.% DAT and 0.6 wt.% DL, which corresponds to

j мольной концентрации - 110 моль/л и ДАТ Ы0 моль/л ДЛ. Дл  пассивации металлов ввод т 0,01 мас.% бен- зотриазола (БТА) и 1 мас.% трикрезил фосфата (ТКФ). За врем  испытани j of the molar concentration is 110 mol / l and DAT Ы0 mol / l DL. For passivation of metals, 0.01 wt.% Benzotriazole (BTA) and 1 wt.% Tricresyl phosphate (TCP) are added. During the test

4Q смеси (50 ч кислотное число в4Q mixtures (50 hours acid number in

ингибированном процессе составл ет 3,9, в зкость при-40 С равна 2864 . Без введени  стабилизаторов в тех же услови х кислотноеthe inhibited process is 3.9, the viscosity at -40 ° C is 2864. Without the introduction of stabilizers in the same conditions, the acid

д5 число равно 10,9 мг КОН/г, при-40 Сd5 number is 10.9 mg KOH / g, at -40 ° C

масло не имеет жидкой фазы. The oil does not have a liquid phase.

Результаты представлены в табл. 5. Таким образом, используема  в предложенном способе стабилизирующа The results are presented in table. 5. Thus, the stabilizing method used in the proposed method

композици   вл етс  эффективной дл  стабилизации углеводородных смазочных масел при высоких температурах до 200 С. Действие этих смесей превосходит стабилизирующее действие The composition is effective for stabilizing hydrocarbon lubricating oils at high temperatures up to 200 C. The effect of these mixtures is superior to the stabilizing effect.

55 смесей, используемых в известном способе , в котором в качестве стабилизатора используют смесь ДАТ и продукта взаимодействи  гидроксидалщелочно755 mixtures used in a known process in which a mixture of DAT and the product of interaction is hydroxyalkalo-alkaline is used as a stabilizer.

го металла с 18-краун-6-эфиром, так при введении данной смеси с оптимальным мольным соотношением компонентов 1:2,3 период торможени  при достигает 55 ч.metal with 18-crown-6-ether, so with the introduction of this mixture with an optimal molar ratio of 1: 2.3 components, the braking period reaches 55 hours.

По предложенному способу как видно из приведенных примеров, период торможени  составл ет 59-92 ч, что -позвол ет повысить эффективность 5 стабилизации.According to the proposed method, as can be seen from the above examples, the braking period is 59-92 h, which allows to increase the effectiveness of stabilization.

Таблица ГTable D

Таблица 2table 2

Таблица 3Table 3

2 ,33:12, 33: 1

5050

22

3535

Составитель Г. Гул ева Редактор Г. Волкова Техред А.ЛчКорректор О.Лугова Compiled by G. Gulvea Editor G. Volkova Tekhred A.LchKorrektor O.Lugova

Заказ 960/28Order 960/28

Тираж 379Circulation 379

ВНИИПИ Государственного коьштета СССРVNIIPI USSR State Committee

по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушска  наС., д. 4/5on affairs of inventions and discoveries 113035, Moscow, Zh-35, Raushsk n. 4/5

Филиал ШШ Патент, г. Ужгород, ул. Проектна , 4Branch ShSh Patent, Uzhgorod, st. Project, 4

Таблица 4Table 4

ПодписноеSubscription

Claims (1)

СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ ИЗОПАРАФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДНЫХ СМАЗОЧНЫХ МАСЕЛ от окислительной деструкции путем введения стабилизатора, содержащего 4,4’ -диизооктилдифениламин и синергическую добавку, обличающийся тем, что, с целью повышения эффективности стабилизации путем увеличения периода торможения окисления, в качестве синергической добавки используют дилаурилтиопропионат при молярном соотношенииMETHOD FOR STABILIZING ISOPARAFFIN HYDROCARBON LUBRICANTS OILS from oxidative degradation by introducing a stabilizer containing 4.4 ’-diisooctyl diphenylamine and a synergistic additive, in which, in order to increase the stabilization efficiency by increasing the inhibition of oxidation, the molar is used to reduce the oxidation ratio of 4,4 -диизооктилдифениламнна и дилаурилтиодипропионата (0.43-1):1.4,4-diisooctyl diphenylamine and dilaurylthiodipropionate (0.43-1): 1. 3 £3 £ N0N0 3d м СП3d m joint venture