SU1203089A1 - Способ получени @ -алкил-2-ацетонилиден-1,2-дигидрохинолинов - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к усовершенствованному способу получени  Н-алкил-2-ацетонилиден-1,2-дигидро- хинолинов общей формулы

- СНСОСНз (

А

где R - алкил,

которые  вл ютс  исходными продуктами дл  синтеза различных мезозаме- щенных хинокарбоцианидов, используемых в качестве органических красителей.

Целью изобретени   вл етс  упрощение процесса получени  N-алкил- 2-ацетонилиден-1,2-дигидрохиноли- нов общей формулы I и повышение выхода целевых продуктов.

Пример 1. 1-Метил-2-ацето- нилиден-I,2-дигидрохинолин.

К раствору 3,4 г (0,013 моль) М-метш1хинолиниййодида в 40 мл смеси растворителей ацетонитрил-во- да (2,3:1) и 36 мл ацетона прибавл ют 2,5 мл 10 н. раствора NaOH. Перемешивают 2 ч при 20-25 С, прилива- ют 2,65 г (0,015 моль) перманга- ната кали  в 40 мл воды. Реакционную смесь подогревают до 65-70°С в течение 5 мин, убирают обогрев, перемешивают 1 ч. Осадок отфильтровывают , промывают ацетоном (З раза по 25 мл). Упаривают ацетоновый фильтрат, в остатке получают 1,8 г (70%) 1-метил-2-ацетонилиден- 1,2-дигидрохинолин, т.пл. 145-146 С (из спирта).

Найдено,%: С 78,9; Н 6,48.

C,,.

Вычислено,%: С 79,39; Н 6,54.

П р и м е р 2. Проводитс  аналогично примеру 1, но реакционную смесь после прибавлени  10 н. NaOH перемешивают 2 ч при 25-35 0. Выход 1,0 г (40%).

П р и м е р 3. Проводитс  аналогично примеру 1, но реакционную смесь после прибавлени  КМпО ц выдерживают в течение I ч при 20-25 С Выход 0,5 г (20%).

П р и м е р 4. Проводитс  аналогично примеру 1 , но реакционную смесь

1203089

после прибавлени  КМпО подогревают до 55-65 0. Выход 1,2 г (46%).

П р и м е р 5. Проводитс  аналогично примеру 1, но вместо 40 мл сме- си растворителей ацетонитрил-вода (2,3 : О используетс  20 мл воды. Выход 1,4 г (54%),

П р и м е р 6. 1-Этил-2-ацетони- лиден-1,2-дигидрохинолин. Получают аналогично примеру 1 из 2,76 г (0,013 моль) М-этилхиноли- ний бромида. Выход 1,7 г (61%), т. пл. (из спирта).

Пример 7. Проводитс  анало- гично примеру 1, но реакционную смесь после прибавлени  10 н.NaOH перемешивают 0,5 ч. Выход 1,22 г (47%) . ,

Примере. Проводитс  анало- гично примеру 1, но реакционную смесь после прибавлени  10 н,NaOH перемешивают 1 ч. Выход 1 ,76г (68,1 %),

Пример 9. Проводитс  аналогично примеру 1 , но реакционную смесь после прибавлени  10 н. NaOH перемешивают 2,5 ч. Выход 1,35 г (52,3%).

Пример 10. Проводитс  аналогично примеру 2 при 10-20 С. Выход 1,18 г (45,6%).

Пример 11. Проводитс  аналогично примеру 5. В качестве растворител  используетс  20 мл аце- тонитрила. Выход 0,84 г (32,6%). Низкий выход .продукта реакции обусловлен плохой растворимостью N-ме- ,тилхинолиниййодида в смеси растворителей ацетон-ацётонитрил.

П р им е р, 12. Проводитс  аналогично примеру 5. В качестве реакционной среды используют 40 мл смеси ацетонитрил: вода (50:50). Выход 1,69 т (65,3%).

Пример 13. Проводитс  ана

логично примеру 5. В качестве реакци

онной среды используют 40 мл смеси ацетонитрил:вода (20:80). Выход 1,12 г (43,2%).

Таким образом, предлагаемый способ получени  N -алкил-2-ацетони- лиден-1,2-дигидрохинолинов общей формулы Г позвол ет упростить процесс получени  целевого продукта, получить его без примесей N-ал- ил-4-ацетонилиден-1,4-дигидрохино- . линов и повысить его чистоту.

ВНИИПИ Заказ 8384/30 Тираж 383 Подписное Филиал ШШ Патент, г7Ужгород, ул.Проектна , 4

Claims (1)

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-АЛКИЛ2-АЦЕТОНИЛИДЕН-1,2-ДИГИДРОХИНОЛИНОВ общей формулы

   1рСНС0СН₃

   В где R - алкил, путем обработки соответствующей четвертичной соли N-алкилхинолиния общей где R X имеет указанное значение;

   - галоген, ацетонилиденирующим агентом, отличающийся тем,что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого q продукта, в качестве ацетонилиденирующего агента используют избыток ацетона и процесс проводят в водной среде или в среде смеси воды и ацетонитрила в объемном соотношении 1:(1-2,3) при 20-25°C в течение 1-2 ч в присутствии едкого натра и окислителя - перманганата калия.

   s

   1 1203089 *