SU1114341A3 - Клеева композици дл соединени полимерных пленок с металлической фольгой - Google Patents

Abstract

КЛЕЕВАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ СОЕДИНЕНИЯ ПОЛИМЕРНЫХ ПЛЕНОК С МЕТАЛЛИЧЕСКОЙ ФОЛЬГОЙ, включающа  насыщенную полиэфирную смолу с концевыми гидроксильными группами, изоцианат, содержащий не менее двух изоцианатных групп в молекуле, и органический растворитель , отличающа с  тем, чта, с целью повышени  теплостойкости , скорости отверждени  и прочности соединени , она дополнительно содержит аддукт эпоксидной смолы с ., соединением,выбранным из группы,включающей ароматический полиамин, мен- тандиамин и дициандиамид, молекул рной массы 2500-8000 при следующем соотношении компонентов, мае. ч.: Насьщенна  полиэфирна  смола с концевыми гидроксиль100 ными группами Изоцианат, содержащий не менее двух изоцианатных групп в 4-8 молекуле Указанный аддукт эпокСО 5-30 сидной смолы Органический растДо 15воритель -30%-ной концентрации композиции 4 00 4

Description

Изобретение касаетс  клеевой комПозиции , используемой, в частности, дл  изготовлени  листового материала гибкой печатной схемы. Основными требовани ми, Предъ в- л емыми к Приборам, в св зи с развитгГём электронной промьшшенности  вл ютс  уменьшение размера, снижение веса, высока  надежность приборов дл  св зи, устройств и т. п., простота монтируемой схемы, а также изготов ление плат печатной схемы из легкой полимерной пленки. В качестве полимер ных пленок предусматриваетс  использование полиэфирной полиэтиленовой, полиимидной пленок и т.. п. , кажда  из которых обладает высокими механическими , электрическими и химическими свойствами. Более того, поскольку они обладают высокой эластичностью, в предпочтительном варианте они дублиру ютс  с металлической фольгой, а затем использутатс  как плата печатной схемы. Однако в большинстве случаев полимерные пленки обладают незначи- . тельной поверхностной активность;Ю и поэтому получить высокую прочность св зи их с металлической (в случае печатной схемы) чрезвычайно трудно. Кроме того, очень трудно придать основной плате высокие свойства схемы и стойкость к химической обработке в жестких услови х при производстве и сборке печатной схемы, поэтому только небольшое количество адгезивов примен етс  дл  получени  гибких печатных схем. В качестве обш;его способа дублировани  полимерной пленки с металлической фольгой может быть использован способ , при котором как полимерную плен ку, так и металлическую фольгу подвергают гор чему прессованию в прессе в течение ,5-3,0 ч. Однако поскольку исходные материалы примен ют в виде рулонов, то предпочтительным  вл етс  способ называемый сухим листованием, согласно которому клей нанос т на исходные материалы, затем их дублируют под давлением при пропускании через гор чие валки. При применении этого способа,дл  получени  слоистого материала ,используемого в гибкой-печатной схеме, необходимо упростить производственный процесс сделать его непрерывным. Однако дл  осуществлени  способа с использованием валков требуетс  ад зив, способный обеспечить высокую адгезию, высокое сопротивление к действию химически активных веществ, электрические свойства и т. п., причем необходимо, чтобы клей отверждалс  в течение 0-5,0 с, т. е. за значительно меньщий промежуток времени, чем в случае прессовани . Требуетс  также, . чтобы клей обладал избирательными свойствами , т.е. не подвергалс  агломерированию (не отверждалс ) на стадии листовани  и покрывал все тонкие шероховатости металлической фольги и т.п. Полиэфирна  смола обладает хорошими адгезионйыми свойствами к различным полимерным пленкам и фольге различных металлов, высокой эластичностью и электрическими характеристиками и имеет преимущества при использовании в качестве основной смол ной составл ющей адпезива дл  гибкого металло-фольгированного слоистого листового материала. Однако полиэфирна  смола не обеспечивает достаточную стойкость к действию органических растворителей, используемых при получении из слоистого листового материала печатной схемы. В том случае, когда дл  получени  поперечных св зей к полиэфирной смоле добавл ют изоцианатное соединение , образующийс  продукт обладает повыщенной стойкостью к действию органических растворителей, однако он неудовлетворителен дл  материала гибкой печатной схемы. Наиболее близкой по технической сущности и достигаемому результату к предложенной  вл етс  клеева  композици , включающа  линейный .насыщенный полиэфир с концевыми гидроксильными группами, изоцианат и органический растворитель, используема  в слоистом материале дл  упаковки фармацевтических средств, которьш состоит из полиэфирной пленки и алюминиевой фольги, реакци  быстро протекает при температуре , пригодна дп  использовани  в высокоскоростном процессе сухого листовани  и обеспечивает высокую прочность ер зи 1 J. Недостатком этой клеевой композиции при использовании в гибкой печатной схеме  вл ютс  плохие реологические свойства в момент прохождени  ее через нагретые валки, а также неоднородна  адгези  и низка  теплостойкость образующегос  слоистого листового атериала. 3 Введением в композиг1ию эпоксидной смолы можно повысить теплостойкость кле , но введение в смесь поли эфирной смолы и изоцианатного соединени  одной лишь эпоксидной смолы не обеспечивает поперечного сшивани  и поэтому не достигаетс  достаточной эффективности. Даже при использовани эпоксидной смолы с отвердителем прак тически получаютс  материаСлы с неудо летворительными свойствами, поскольку предпочтительно протекает реакци  между вулканизующим агентом и изоцианатным соеди Нением, а нераство римые материалы образуютс  прежде, чем композици  используетс  в качест ве адгезива, при этом непровзаимодей твовавшие эпоксидное соединение и по лиэфирна  смола остаютс  даже после дублировани  и таким образом образующийс  слистый листовой материал обладает чрезвычайно низкой стойкостью к действию химически активных веществ. Различные клеевые композиции, содержащие в качестве основного ингредиента полиэфирную смолу, должны отверждатьс  после нанесени  его на материал рулона, так как клей прилипает к валкам листовальной машины, а Кроме того, поглощает пыль перед листованием, что влечет заметное повреждение поверхности продукта. Цель изобретени  - повьшение скорости отверждени  кле , топлостойкооти клеевого соединени . Цель достигаетс  тем, что клеева  композици , включающа  насыщенную полиэфирную смолу с концевыми гидроксильными группами, изоцианат, содер жащий не менее двух изоцианатных групп в молекуле, и органический рас творитель, дополнительно содержит ад дукт эпоксидной смолы с соединением выбранным из группы, включающей ароматический полиамин, ментандиамин и дициандиамид, молекул рной массы 250 8000 при соотношении компонентов, вес. ч.: Насыщенна  полиэфирна  смола с концевыми гидроксильными группами100 Изоцианат, содержащий не менее двух лзо- . цианатных групп в молекуле4-8 41 Аддукт эпоксидной смолы Органический раствориДо 1 5тель 30%-ной концентрации ком позиции В качестве изоцианата могут быть использованы полиизоцианатные соединени , содержащие такие группы, как алкильна , арильна  или аралкильна , и содержащие по меньшей изоцианатные группы в молекуле, например толуилендиизоцианат, дифснилметандиизоцианат , метафенилендиизоцианат, гексаметилендиизоцианат, трифенилметантриизоцианат , продукт взаимодействи  толуилендиизоцианата и триметилолпропана или соединени , полу-, ченные блокированием полиизоциан&та фенолом или т.п. полиуретановой преполимер, полученньШ при взаимодействии избытка полиизоцианата с полиолом . Реакционна  способность процианатг по отношению к полиэфирной смоле вы сока, реакци  проходит очень быстро, в результате чего ускор етс  поперечное сшивание и отверждение, и поэтому така  система пригодна дл  использовани  в способе листовани  с помощью валков, а химическа  стойкость полиэфирной смолы, используемой в качестве адгезива, повьшаетс  за счет поперечного сшивани . Количество используемого изоциа- натного соединени  зависит от его химического эквивалента и необходимой степени поперечного сшивани . L в качестве эпоксидных соединений могут быть использованы обычные эпоксидные соединени , такие как диглицидиновые эфиры, производные бисфе- нола А или галогенированного бисфенола А, диэпоксидные соединени  циклических олефинов, таких как производные циклогексана, новолачные смолы, глицидиновые эфиры полифено - лов или полигидроксифенолов, простые или сложные глицидиловые эфиры, провзводные ароматических оксикарбоновых кислот или ароматических дикарбоновых кислот, сложные диглицидиловые эфиры кислотных димеров, простые диглицидиловые эфиры полиалкилен гликолей и т. п. 5 Эпоксидный эквивалент этих соеди нений лежит в диапазоне г,- 100-4000, хот  предпочтительными  вл ютс  соединени  с эпоксидным эквивалентом 100-1000. При необходимости можно использовать с указанными отвердител ми эпоксидных смол небольшое количество третичного амина, фенола и т. п. Дл  получени  аддукта эпоксидной смолы (стади  Б) отвердитель смешивают предварительно с эпоксидной смолой в органическом растворипровод т реакцию при 40-150 теле и в течение 0,5-3 ч, а затем охлажда ют смесь, в результате получают лак на основе аддукта эпоксидной смолы. Эпоксидна  смола в таком состо нии обладает так называемыми харак- терйстиками Б стадии, т. е. реологи ческими свойствами, аналогичными свойствами термопластичной смолы пр высокой температуре, а при нагревании реакци  протекает вплоть до образовани  трехмерной структуры. Некоторые свойства могут быть достигнуты только при введении эпок сидной смолы стадии Б, что невозмож но в случае использовани  обычных двухкомпонентных систем - полиэфирной смолыИ изоцианата - или в случае простого смешени  двухкомпонент ной системы с эпоксидным соединение и,отвердителем (так называема  композици  на основе эпоксидной смолы стадии А). Количество вводимой эпок сидной смолы стадии Б 5-30 вес. ч. на 100вес. ч полиэфирной смолы. Если это количество меньше 5 вес то теплостойкость и реологические свойства неудовлетворительны, а если более 30 вес. ч, то неудовлетворительной станов.итс  адгези . Клеева  композици  может содержать сополимер малеинового ангидрида с (ди)метшт:стиролом, дибутилдила урат олова, октилат цинка и пигмент или краситель. Сополимер преп тствует агломерированию кле  и, кроме того, придает ему эластичность, обусловленную наличием длинноцепочной молекул рной структуры и способствует отверждени эпоксидной смолы, ускор ет вулканизацию , в результате чего повышаетс  теплостойкость и стойкость к действию химически активных веществ адгезива . 1 Количество используемого сополимера колеблетс  от 0,5 до 20 вес. ч на 100 вес. ч полиэфирной смолы. Выход за эти пределы влечет за собой способность к агломерированию и снижение степени отверждени  или снижение химической стойкости. Металлические соли - дибутилдилаурат олова, октилат цинка - преп тствуют образованию агломератов в клее, что св зано с действием их длинноцепных алкильнык групп и т.п., кроме того, со сто чным компонентом они образуют хелатную св зь, что влечет за собой ускорение отверждени . Их количество колеблетс  от 0,01 до 5 вес. ч на 100 вес. ч полиэфирной смолы. В клеевую композицию может входить и пигмент. Платы обычных гибких печатных схем имеют в качестве основы полимерную пленку, поэтому большинство из них белого цвета или прозрачные. Тенденци  к увеличеник плотности электрических монтажных схем в электронных приборах обусловливает использование в одном приборе различных видов плат печатной схемы. Во избежание ошибки при сборке прибора необходимо, чтобы части схемы, несущие, нагрузку или положени  соединительных элементов и других частей печатной схемы, отличались друг от друга. Используемые пигменты  вл ютс  органическими или неорганическими с размером частиц до 10 мкм, предпочтительно 5. Пигменты предотвращают обесцвечивание адгезива, падение прочности св зи и эластичности со временем. При осуществлении способа дублировани  клеевую композицию, растворенную в растворителе, нанос т на полимерную пленку и/или металлическую фольгу, растворитель испар етс  в зоне сушки, в результате чего происходит подвулканизаци  клеевой композиции , а затем полимерную и металлическую фольгу спрессовывают при прохождении их через гор чие дублирующие валки, дублированный материал . охлаждают и наматьтают на бобину. Дл  достижени  лучшегр результата необходимо, чтобы один из дублирующих валков был меташтическим, а другой - резиновым и полимерна  пленка и металлическа  фольга проходила через валки так, чтобы пленка и фольга контактировали соответственно с, металлическим и резиновым валком. , чтобы фольга наматывалась на резиновый валок с окружности валка под углом jr/4 рад или более по отношениюк линии контакта обоих валков. ГСпеева  композици  может быть использована дл  дублировани  различнь поли1-1ерных пленок, примен емых обычн в качестве основы плат гибкой печатной схемы, таких как полиэтилентерёф талат, полиэтилен-2,5-нафталат, поли . винилхлорид, полиэтилен, полипропиле полиимид, полиСамидимид) и т.п. с ра личного типа металлической фольгой, такой, например, как медна , алюминиева , олов нна  медно-бериллиева  и т. п. Толщина полимернойпленки должна быть 0,8 мм или менее, а обща  толщи на материала 1 мм или менее, П р и м е р. В метилэтилкетоне раствор ют 100 вес,ч.полиэфирной смолы с ММ 20000,полученной путем сокон денсации О,.6 моль терефталевой кислоты и 0,4 моль адипиновой кислоты с 1 моль этиленгликол , 8 вес. ч толуилендиизоцианата, 10 вес.ч эпоксидной смолы стадии Б с М.М около 4500, полученной при взаимодействии 0,8 моль диаминодифенилметана с 1 моль диглицидилового эфира бисфено на А в смеси растворителей, состо ще из метилэтипкетона и метилцеллюзольв втемпературном интервале 80-100°С в течение 2 ч, и 2 вес. ч полуэтерифицированного продукта с нормальным гептиловым спиртом эквимолекул рного количества сополимера малеинового ан гидрида и стирола дл  получени  клеевого лака с концентрацией 20 вес.ч Полученный адгезив с помощью валковой листональной машины, в которой имеютс  распределительна  валкова  зона, зона сушки и зона давлени ,соединенные между собой с помощью роли ков, нанос т слоем приблизительно в 30 мкм на полиэтилентерефталатную пленку, толщина которой 50 мкм. Пленку, покрытую клеем, высушива120°С в те-чение 5 мин ют при

тем накладывают на медную фольгу с толщиной 35 мкм и прессуют их при 150 С и давлении 15 кг/см между дублировочными валками, один из которых металлический, а другой резиновый . При прохож,цении пленки и мед1

Полученный адгезионный лак нанос т слоем мкм на пленку из полиэтилен-2 ,6-нафталата толщиной 50 мкм (производства Тейджин Ко). Пленку, покрытую адгезивом, сушат при 130 С в течение 3 мин, а затем накладыва от 18 ной фoльг между дуб.чирювочными валками в течен1ге 2 с пленка, покрыта  адгезивом, проходит через металлический вапок, а медна  фольга контактирует с рези1ювьпч валком, при этом металлическа  фольга наматываетс  на резиновый валок с окружности резинового валка под углом Л /4 рад или более относительно линии контакта обоих валков, в результате чего образуетс  гибкий медно-плакированный. листовой 1-{атериал. Хот  крепление осуществл ёлс  прИ низком давлении за короткий промежуток времени, слолачьп материал обладает высокой прочностью св зи, химиче-ской стойкостью и электрическ1-гми свойствШ и. в случае использовани  обычньгх адгезивон (сравнительньш пример 1 и 4) образующийс  слоистый листовой материал уступает по хини-, ческой стойкости, теплостойкости, прочности св зи и т. д. и не удаетс  получить ни одной удовлетворительной характеристики. Пример 2 . получени  адгезионного лака с концентрацией 15 вес.% следующие ингредиенты раствор ют в тетрагидрофуране, как и в примере 1, вес. ч.: Полиэфирна  смола s (продукт соконденсации эт шенгликол , терефталевой кислоты и себациновой кислоты, вз тых в мол рном соотношении 1:0,5:0,5) 100 Трифенилметантриизоцианат .4 - цдукт эпоксидной смолы и метафенилендиамина в cooTHODieнии 1:0,810 Сополимер малеинового ангидрида и диметилстирола , вз тых в мол рном соотношении 1:11 на медную фольгу толщиной 35 мкм и V пропускают между дублирующими валиками при 160°С и давлении 20 кг/см в течение 1 с по примеру 1. Хот  прессование осуществл етс  5 в течение короткого промежутка времени , полученный слоистьш материал отличаетс  высокими значени ми свойств, в частности высокой теплостойкостью при спайке, в сравнении со слоистым 10 материалом, полученным .на основе использовани  пленки из полиэтилентерефталата . Пример 3. Дл  получени  аддукта эпоксидной смолы по средней 15 ММ- 6000 провод т реакцию между эквимолекул рными количествами полиглицидилового эфира новолачной смолы (Эпикот R 154 производства Шелл Кемикал Корп.) и дициандиамида в смеси . 20 растворителей (метилэтилкетон и диметилформамид ) в температурном интервале 100 - 120°С в течение 3 ч. Дл  получени  адгезионного лака концентрацией 20 вес. % следующие че-25 тыре компонента, вес. ч., включа  указанную эпоксидную смолу, раствор ют в метилэтилкетоне: Полиэфирна  смола ( примеры 1)100 Толуилендиизоцианат 5 Аддукт эпоксидной смолы15 Дибутилдилаурат олова0,1 Полученный лак нанос т на полиимидную пленку по примеру 1 и сушат при 110°С 5 мин. Пленку, покрытую адгезивом , накладывают на медную фольгу путем пропускани  их между валками при и давлении 25 кг/см в течение 3 с. Пример 4. Дл  получени  аддукта со средней №1- 2500 провод т реакцию между эквимолекул рными количествами циклоалифатической эпоксидной СМОЛЬ и метандиамина в метилэтилкетоне при концентрации ментандиамина 27 вес.% при 60-80°С в течение 1 ч Готов т клеевой лак с концентрацией 30 вес. %. Следующие четыре компонента , вес. ч., включа  указанную эпоксидную смолу, раствор ют в смеси растворителей - метилэтилкетоне и толуоле: 1114341 не ша те го 10 ев ко щи че ли 10 Полиэфирна  смола (примера 2)100 Дифенилметандиизоцианатб Аддукт эпоксидной смолы и ментандиамина5 Октилат цинка 0,05 Полученный клеевой лак нанос т поливинилхлоридную пленку, супри в течение 3 мин, задублируют пленку с медной фольна валках при , давлении кг/см в течение 1 с. Пример 5. Дл  получени  клего лака три составл ющие клеевой позиции примера 1 замен ют следуюи компонентами, вес. ч., и полуньш лак нанос т на пленку из потил ентерефталата: Полиэфирна  смола (продукт соконденсации этиленгликол , пропиленгликол  и терефталевой кислоты, вз тых в мол рном соотношении 0,5:0,5:1) Полиметиленполифенилполиизоцианат Аддукт эпоксидной смолы и ментандиамина, вз тых в соотношении 1:1, ММ 8000 Пленку, покрытую адгезивом, дублируют с медной фольгой с помощью дублирующих валков, как и в примере 1. Пример 6. Композицию, отличающуюс  от примера 1 отсутствием сополимера малеинового ангидрида и стирола и наличием 2 вес. ч. двуокиси титана с размером частиц около 5 мкм нанос т на пленку из полиэтилен терефталата, которую дублируют с медной фольгой по примеру 1. Полученный медно-шлакированный слоистьш материал подвергают испытани м на ускоренный износ согласно Jis-Z-2030 . Врем  облучени  100 и 200 ч, последнее значение соответствует выдержке в атмосферных услови х приблизительно в течение года. Пример 7. Клеевой лак получают аналогично примеру 1 на основе тех же компонентов, но без сополимера малеинового ангидрида и стирола. Пример 8. Клеева  композици  аналогична примеру 2, сополимер малеинового ангидрида и диметилстиро ла заменен 10 вес. ч. фталоцианина зеленого с размером частиц 0,5 Iкм. Полученную клеевую композицию нанос  на пленку из полиэтилен-2,6-нафталата . Пленку, покрытую клеем, дублируют с медной фольгой по примеру 2. Пример 9. Клеевую композит цию получают на основе тех же ингредиентов , что и в примере 3, но дила{урат дибутилолова замен ют 5 вес.ч. сажи с размером частиц 2 мкм и нанос т на полиимидную пленку. Пленку, покрытую адгезивом, дублируют с медной фольгой по примеру 3 с помощью валковой местовальной маши ны, в результате получают окрашенный гибкий медно-плакированный слоистый листовой материал. Пример 10. Клеевую композицию , аналогичную примеру 4, но с 2 вес. ч. ферроциана синего, нанос т на пленку из поливинилхлорида. Пленку , покрытую адгезивом, дублируют с медной фольгой по примеру 4, в результате получают цветной гибкий мед но-плакированный слоистый листовой материал. Пример 11. Клеевую композицию по примеру 3 нанос т на полиимид ную пленку толщиной 50 мкм и сушат при 130°С в течение 5 мин. Пленку дублируют с медной фольгой толщиной 35 мкм при и давлении 40 кг/см в течение 60 мин с помощью гор чего пресса, в результате получают гибкий медноплакированный слоистый листовой материал. Пример 12. Дл  получени  эпоксидной смолы Б стадии со среднечисленным ММ провод т реакцию между диглицидиловым эфиром аддукта бисфенила А и пропиленоксида, 0,8 мол гексагидрофталавого ангидрида, 0,1 РНР 2-этил-4-метил имидазола в метилэтилкетоне при 60-80°С в течение 30 мин. Дл  приготовлени  адгезионного лака концентрацией / 25 вес. % следу ющие компоненты, вес. ч., включа  указанную эпоксидную смолу, раствор  ют в метилэтилкетоне: полиэфирна  смола (примера 12) 100; блочный изоцианат , в котором продукт реакции триметилолпропана с тодуил ндинзоцианатом маскирован фенолом; эпоксидна  смола (продукт реакции Б стадии ) - 25; полуэтерифицированный нормальным бутиловым спиртом сополимер малеинового ангидрида и стирола, вз тых в мол рном отношении 1:1, 5; белый пигмент на основе окиси титана (с размером частиц 5) 5, Полученный гщгезионный лак нанос т на пленку из полиэтилентерефталата толщиной 100 мкм и пленку, покрытую адгезивом, дублируют с алюминиевой фольгой толщиной 100 мкм по примеру 1, в результате получают гибкий гшакированньй алюминием слоистый листовой материал. Пример 13. Гибкую печатную схему с круговым контактом получают методом травлени  на основе слоистого материала по примеру 5, Отдельно ту же кле.евую композицию нанос т на пленку из полиэртилентерефталата толщиной 25 мкм, сушат при 120°С в течение 5 мин, после чего участки пленки, соответствующие контактной площадке, пробивают. Обработанную таким образом пленку совмещают соответствующим образом с указанной гибкой печатной схемой и подвергают прессованию при 150°С и давлении 30 кг/см -В течение 40 мин дл  склеивани  пленки со схемой. Полученна  закрыта  плата печатной схемы содержит на медной фольге контурную схему, полностью помещенную в покровный слой, покрытый клеем, клей не проступает на незащищенный участок контактной площадки и покрытие печатной схемы хорошее. На граничную часть покровного сло  печатной схемы не попадают химические реагенты, такие как, например, припой во врем  пайки. Когда пайку провод т при 240°С отслаиваетс , а полученна  таким образом печатна  схема отличаетс  высоким качеством. Пример 1 (сравнительный), Клеевую композицию примера 5, но без аддукта эпоксидной смолы нанос т на полиэтилентерефталатную пленку способом примера 1. Затем пленку склеивают с медной фольгой с помощью гор чих валков. В момент прохождени  через листовальную машину реологические свойства кле  чрезвычайно низки и он не в состо нии обеспечить равномерное склеивание по всей поверхности дублируемого материала. Как видно из табл. 1, полученный слоистый листовой материал заметно уступает по химической стойкости и теплостойкости. Пример 2. (сравнительный) 100 вес.ч. эпоксидной диановой смолы (Епикет R 1001, производства Шелл Кемикал Корп.) и 8 вес.ч.(эквимолекул рное количество) ментандиами на раствор ют в смеси растворителей метилэтилкетона и метилцеллозольва и полученный раствор нанос т на полиэтилентерефталатную пленку толщиной 50 мкм. Пленку с клеем сушат при 130°С в течение 5 мин, на.кладыв.ают на медную фольгу толщиной 35 мкм, .приклеивают к последней путем гор че го прессовани  при 160°С и давлении 60 кг/см в течение 120 мин с помощь обогреваемого пресса. Полученный слоистый листовой мате риал существенно уступает по прочности св зи (0,2 кг/см) и медноплакированный материал не обладает высокой эластичностью. Пример 3. (сравнительный). Дл  получени  клеевой композиции используют композицию по примеру 5, не содержащую не аддукт эпоксидной смолы, а эквимолекул рную смесь snoic сидной смолы и ментандиамина. Однако изоцианат и диамин, присут ствуюише в смеси, реагируют друг с другом с образованием нерастворимого материала до того, как эта смесь успользуетс . После удалени  нерастворимой части фильтрованием с использо ванием оставшейс  композиции получен медно-нлакироваы-ный материал на основе полиэтилентерефталатной пленки по примеру 1. Полученный слоистый лшстовой материал существенно уступа ет по химической стойкости и не пригоден дл  использовани  в качестве основной платы гибкой печатной схемы . Пример 4. (сравнительный).Полиуретановьй раствор, полученный при взаимодействии 100 вес. ч, полизфирной смолы, использованной в примере 5 с 10 вес. ч. толуилепдиизоцианата в тетрагидрофуране при 80°С в течение 1 ч, нанос т на пленку из полиэтилентерефта ата. Отдельно смешанный раствор эпоксидной смолы, использованный в сравнительном приме1 е. 3, и отвердител  нанос т на медную фольгу, Медн: ™ фольгу сушат при 130°С в течение 5 миН; а затем совмещают с указанной полиэфирной пленкой, покрытой полиуретановым раствором, и дублируют их при 160°С и давлении 60 кг/см в течение 120 мин на обогреваемом прессе, в результате получают гибкий листовой материал. Слоистый материал уступает по адгезии материалу, полученному по примеру 5. При использовании кле  такого типа в валковой листовальной машине слой-из эпоксидной смолы не успевает отвердитьс .в течение короткого промежутка времени и химическа  стойкость полученного материала оказываетс  существенно пониженной. В табл. 1 представлены свойства материалов по примерам 1-12 и 1-4 (сравнительные); в табл. 2 - результаты испытаний материалов на ускоренный износ (данные, характеризующие стойкость к действшо атмосферных условий ) . Таким образом, благодар  высоким адгезионным, реологически свойствам, электрическим характеристикам и т.п. данной клеевой композиции она может быть использована в качестве адгезионного сло  дл  обычной покровной пленки, используемой дл  изол ции, в антикоррозионных цел х и защиты от изгиба провод щего материала гибкой печатной схемы, ее можно использовать при нанесении покровного сло  с помощью валков 1-ши пресса после того, как композицию нанесли на полимерную пленку.

со

-

vC CJ

ел

ю

го

1л

о

о

tjUl

гtо

о

-л

is о

о п

In

о

чгго

о

00

ю

го

о

о

In

tn

ттс

о

оо

1л

V2

о

Оч

т 

S  О)

(Л 

иа

юS

m

ии

0)

(-1ю

ttл

 

It (U0)

  

ш.

S«

 S

S 

а а

    и

г§

S  

IЬ

  

01

(Ок

S 

1Ь

0)U1

  

0)

2« ПS

В соответствии с I1SC-6481 (в направлении 180) В соответствии с ITSC-8115 (нагрузка 100 г/мм, радиус изгиба . 0,8 MMR. Число изгибов определ ют до тех пор, пока поверхность изгиба не становитс  бе.лой или происходит отслаивание основного блока).

Таблица 2

Claims (1)

1. КЛЕЕВАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ СОЕДИНЕНИЯ ПОЛИМЕРНЫХ ПЛЕНОК С МЕТАЛЛИЧЕСКОЙ ФОЛЬГОЙ, включающая насыщенную полиэфирную смолу с концевыми гидроксильными группами, изоцианат, содержащий не менее двух изоцианатных групп в молекуле, и органический растворитель, отличающаяся тем, что, с целью повышения теплостойкости, скорости отверждения и прочности соединения, она дополнительно

   100 содержит аддукт эпоксидной смолы с соединением,выбранным из группы,включающей ароматический полиамин, ментандиамин и дициандиамид, молекулярной массы 2500-8000 при следующем соотношении компонентов, мае. ч.:

   Насыщенная полиэфирная смола с концевыми гидроксильными группами

   Изоцианат, содержащий не менее двух изоцианатных г.рупп в молекуле

   Указанный аддукт эпоксидной смолы

   Органический растворитель

   4- 8

   5- 30

   До 15-ЗОХ-ной концентрации композиции

   SU <„ 1114341 ί