SU108808A2 - Способ получени d11-трео-1-паранитрофенил-2-амино-1,3-пропандиола - Google Patents

Description

В fiBT. св. Ль 106358 описан способ полученп  d,; -трео-1-пара-нитрофенил-; -амино-1 ,3 проиакд ола (треоамипа), заключаюп1,пйс  в том, что остаток, полученньи после удалени  соединений алюлшпн  и отгонки растворител  из реакционHoii массы от восстаповлени  d,jпара-нитро-7 . - ацетилами о -;; - окси11ропио:|1ен .)на и.зопропклатом алюмини , непосредсгвеино обрабатывают (о.мы,-1Я)г)т) водным растБором минеральных кислот, мину  стадию выделени  d,/ -трео-1-пара-нитрофеиил-2-ацетп .та.мнно-1,3-ироиандио.-1а.

Установлено, что получаемый таким ооразо.м треоамин достаточно чист дл  иревраи1,ени  его в синтомицин, но не И1)игоден без дополнительно оч1;сткн ;ли получени  из пего левомицетнна, вследствие наличи  п нем орган:1ческих прнмесеи, ггрен тстпующнх гладко кристаллизацп ; вннно-кис.лых co.ief.

С цель;) устгансн;.; этого нод .остатка, т. с, дл  иозьиисн.и  .качества треоамина и упрощени  технологического процесса, предлагаетс  произв.эдить омьыение указанного выше остатка (т. е. d, l-трео1-пара-нитрэфенил- 2 -ацетнламино1 ,:3-нронандиола) в среде изопропилового спирта. В результате нз реакционной массы выдел етс  только хлоргидрат треоамина, а находившиес  в исходном нродукте органические примеси полностью остаютс  в сниртово.м маточнике. Пример I. К раствору изопроии .иата алюмини , полученному из 12,7 г алюмини  и 2.50 мл абсолютного изоцропано.га, прибавл ют 50 г d, ;-пара-нитро-а-ацетилам ШО-3оксппроннофенона и перемешивают 5 час. ири 58-62. После этого ирибавл ют 300 мл 80 /о-ного изоироианола , кни т т 1 час, охлаждают и при 46--52 прибавл ют коагул нт, состо щи нз 20 мл 96%-ной серной кислоты, 20 г суль (liaia кали  ii 80 M.I воды. ВыпавHiiie квасцы отфильтровывают, экcTpariijiyioT в 2 приема 800 .ил

80°/о-ного изопропанола, и соединенные фильтраты испар ют в вакууме . К остатку прибавл ют 50 мл абсолютного изопропанола, 70 м.г концентрированной сол но кислоты или эквивалентное ко,-1ичество изонронанола, насыщенного хлор;стым водородом, и реакционную смесь перемешивают при 70-75 в течение I часа. После окончани  выдержки реакционную с.месь охлаждают до 0,5° и продолжают перемешивание при этой температуре в течение 2 час. Полученный хлоргидрат d,/; -трео-1-пара-нитрофенил-2- амино-1,3 - пропанднола отфильтровывают,промывают 50 мл абсолютного изопропанола и затем 60 мл дихлорэтана. Если проба, хлоргидрата при взбалтывании в пробирке с дихлорэтаном окрапшвает носледни, промывку дихлорэтаном повтор ют еще раз. Хлоргидрат d,( -трео-1-пара-н1ггрофеиил2-амино-1 ,3-пропандиола раствор ют при нагреваиил в 90 мл коды, обрабатывают раствор угле.м (2- 4 г), фильтруют и после охлаждени  до 35--38 осаждают основание треоамина прибавлением ),г пого раствора едкого натра.

Выход 22 г(53,, счита  на d,i пара-нитро-а-ацетиламино - р - оксипроциофенон ), т. пл. 138 .

Пример 2. Процесс провод т аналогично описанному в примере I со следующими изменени ми:

а) Перед внесением оксикетона к раствору нзопропилата алюли ни  upHCaB.iHioT 27 мл 10,,,-ного раствора хло1)исто1-о водорода в абсолютном изоиропаноле; б)оксикетон внос т в реакционную массу порцн .м;; по 10 г через 30 лпиг. кажда , после чег.) послел,июю выдерживают 3 часа при 58-62 и в) иерсд коагул цией в реакционную массу прибавл ют 4 г кальципиропаниой соды.

Выход d.i -трео-1-пара-нитрофен;1л 2-ам11но-1,3-иропапдиола 29,5 г ( теории) т. пл. 138--139 .

Пример 3:. Процесс провод т аиало1ично описанному в примере 1 со следующими изменени ми: а) дл  иолучени  раствора изопронплата алюмини  берут 24,3 г алюмини  и 300 Л1Л абсолютного изопропаиола; б) оксикетон внос т в реакционную массу порци ми но 10 г, через 30 мим. кажда , поело чего ее выдерживают 3 ч;;са при 58-62 и в) количество коагул нта величиЕ ают вдвое.

Выход d,i -трсо-1-нара-нптрофенил-2-амино-1 ,3-пропаидиола 28,5 г (68Vo теории), т. пл. 138-139.

Предмет изобретени 

Способ получеии  d,l -трео-1-паранитрофенил-2-амино- 1,3-пропандиола по авт. св. Лн 106358, о т л н ч а ющикс  тем, что, с целью упрошенп  процесса и улучшени  качества продукта, омыление d,; трео-1-п ра-нитрофенил- 2 -ацетиламлно-i .о-пропандиола производ т в изопропиловом спирте.