SU1077888A1

SU1077888A1 - Способ получени 2-циклоалкиламино-1,3,4-тиадиазолов

Info

Publication number: SU1077888A1
Application number: SU823488613A
Authority: SU
Inventors: Сергей Иванович Бурмистров; Владимир Александрович Красовский; Григорий Романович Гольцман; Александр Семенович Литман
Original assignee: Днепропетровский Ордена Трудового Красного Знамени Химико-Технологический Институт Им.Ф.Э.Дзержинского
Priority date: 1982-06-02
Filing date: 1982-06-02
Publication date: 1984-03-07

Abstract

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ЦИКЛбАЛКИЛАМИНО-1 ,3,4-ТИАДИАЗОЛОВ Общей формулы Jf-Df R- ,Ь гДе R -циклопентил, циклогексил, R- водород, низший алкил, в среде серной кислоты при повглаенной температуре, отличающ и и с тем, что, с целью повцшени выхода целевых -продуктов и сокращени продолжительности про-, цесса, 2-амино-5-К-1,3,4-тиадиазол, где Rимеет указанные значени , подвергают алкилированию циклопентило- sg вым или циклoreксиловым спиртом при 55-65с в среде 80-90 мас.%-ной сер- f/J ной кислоты.

Description

vj

ОО СХ) 00

Изобретение относитс к способам получени 2-циклоалкиламино-1,3,4-тиадиазолов o€jteft формулы

IfIf

. tl II 5 dxC-l HR

где R - циклопентил, цикло ексил;

R

водород, низший алкил.

которые Могут найти применение в качестве стабилизаторов каучука, резин, пластмасс, компонентов физиологически активных препаратов, дл синтеза фунгицидов.

Известно, что 1,3,4-тиадиазолы и их производные, в том числе и 15 2-циклоалкиламино-1,3,4 -тиадиазолы, можно получить из тиосемикарбазидов, тиокарбазидов, дитиокарбазатов дитиомочевин и некоторых других веществ 1.20

Однако уже сам процесс получени указанных исходных веществ представл ет собой р д длительных последовательных синтезов (как правило, не менее трех ) с применением трудно- 25 доступных веществ. Так, получение соответствующих исходных 2-циклоалкиламинозамещенных тиосе1иикарбазидов можно осуществить в три стадии. Например, схема получени 4-цикло- 30 пентилтиосемикарбазида может быть представлена следующим образом: получение циклопентиламина; получение циклопентилизотиоцианата, получение 4-циклопентилтиосемикарбазида. Если, 35 например, получение целевого продукта осуществл ют циклизацией тиосемикарбазида с хлористым ацетилом, то прибавл етс еще стади получени хлористого ацетила. Кажда из ука- Q занных стадий, как правило, длитс от нескольких часов до нескольких суток и отличаетс невысокими выходами продуктов реакции.

Конечные стадии процесса (соб- .jственно получение целевого продукта), отличаютс значительной длительностью (6-40 ч) и невысокими выходами (до 70%.

Если прин ть во внимание весь цикл получени целевого продукта, 50 включа стадии синтеза исходных веществ , то обща длительность процест-. са получени составл ет несколько суток (100 ч и более ) . Кроме того , в св зи с низкими выходами на 55 каждой стадии, суммарный выход целевых продуктов составл ет 2-15%.

Указанные причины (длительность, низкие выхода) обуславливают также высокую стоимость целевых продуктов. 60 Известен способ получени 2-алкиламино-1 ,3,4-тиадиазолов путем взаимоействи эквимол рных количеств алкилпроизводного 3-тиосемикарбазида соответствую(цей алифатической кис- 5

лоты при l6o-120°C в присутствии в качестве циклодегидратирующего агента смеси 15-35 мас.%-ной серной кислоты и 65-85 мас.%-ной полифосфорной кислоты С2.

Дл получени по указанному способу соответствующих 2-циклоалкиламино-1 ,3,4-тиазолов необходимо также получить 4-циклоалкилтиосемикарбазид по описанной многостадийной схем

Кроме того, в способе используетс полифосфорна кислота, котора отечественной промышленностью не выпускаетс . Это требует дополнительно стадии приготовлени полифосфорной кислоты, исход из фосфорной кислоты и фосфорного ангидрида.

Наиболее близким к предлагаемому вл етс способ получени 2-циклоалкиламино-1 ,3,4-тиадиазолов общей формулы

1Г-Ж

II

Б-С.. Р

где к - циклогексил;

R - водород, низший алкил, путем циклизации 4-циклогексилтиосемикарбазида с соответствующей карбоново кислотой в среде концентрированной 198 МгС.%) серной кислоты при кип чении реакционной среды в течение двух часов ГЗ.

Выход целевых продуктов по этому способу составл ет в среднем около 70%.

Исходный тиосемикарбазид в этом случае можно .получить в две стадии: I - получение амина, II - получение тиосемикарбазида. При этом средний выход веществ по стади м составл ет: стади I - 50%, стади П - 90%. Суммарный выход 2-циклоалкиламино-1,3,4-тиадиазолов (О,5x0,9x0,7 )100 32% обща длительность процесса, включа стадии получени исходного тиосемикарбазида , составл ет не менее 10 ч. высока также стоимость целевых продуктов .

Цель изобретени - повыи-.ение выхода це;1евых продуктов и сокра1цёниё продолжительности процесса.

Поставленна цель достигаетс тем, что согласно способу получени 2-циклоалкиламино-1,3,4-тиадиазолов общей формулы

N-N

И И Ri-c.gxC-NHR

где R - циклопентил, циклогексил;

R- водород, низший алкил, в среде серной кислоты при повышенJнpй температуре, 2-амино-5-R-l ,3,4тиадиазол ,где Rимеет указанные значени , подвергают алки ированию циклопентиловыми йпи циклогексиловым спиртом при 55-65°С в среде 80-90 мас.% серной кислоты. .

Повышение температуры процесса алкилироаани 2-амино-1,3,4-R -тиадиазолов выше 65°С приводит к интенсивному смолообразованию и снижению выходацелевых продуктов. При понижении температурь процесса алкилировани ниже выход 2-циклоалкилгинино- / 3,4-тиадиазола также резко падает.

При понижении концентрации серной кислоты ниже 80 мас.%, а также при повышении ее выше 90 мас,% выход целевого продукта также снижаетс .

Сущность предлагаемого способа получени 2-циклоалкиламино-1,3,4-тиадиазолоБ алкилированием 2-амино-5-R-l ,3,4-тиавиазолов по сн ют

примеры конкретного выполнени , выполн ютс по следующей общей схеме,

К раствору 0,1 г-моль соответствующего 2-амино-5-R-l, 3,4-тиадиазола в 100 мл 85%-ной серной кислоты при

60°С и энергичном перемешивании добавл ют из капельной воронки 0,11 г-моль соответствующего цикпоалканола . Смесь перемешивают при заданных услови х 4 ч, после чего

охлаждают до комнатной температуры, выливают на 200 г льда, подщелачивают концентрированным водным раствором аммиака. Выделившийс продукт фильтруют и -сушат.

Услови осуществлени примеров конкретного выполнени и результаты опытов приведены в табл. 1. 71077888 В таблице 2 приведены данные по вр- от ходу целевых продуктов в зависимости ты. 8 концентрации серной кислоТаблица

Claims

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ
2-ЦИКЛОАЛКИЛАМИНО-1,3,4-ТИАДИАЗОЛОВ Общей формулы

N—N , |) II

R’гДе R -циклопентил, циклогексил·, R* - водород, низший алкил, в среде серной кислоты при повгппенной температуре, отличающ и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевых -продуктов и сокращения продолжительности про-, цесса, 2-aMHHo-5-R-l,3,4-тиадиазол, где R’имеет указанные значения, подвергают алкилированию циклопентило- § вым или циклогексиловым спиртом при 55-65°С в среде 80-90 мас.%-ной серной кислоты.

•1077888