SU1074860A1 - Способ получени хлорангидрида метакриловой кислоты - Google Patents

Способ получени хлорангидрида метакриловой кислоты Download PDF

Info

Publication number
SU1074860A1
SU1074860A1 SU823512885A SU3512885A SU1074860A1 SU 1074860 A1 SU1074860 A1 SU 1074860A1 SU 823512885 A SU823512885 A SU 823512885A SU 3512885 A SU3512885 A SU 3512885A SU 1074860 A1 SU1074860 A1 SU 1074860A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
methacrylic acid
chloride
acid
yield
catalyst
Prior art date
Application number
SU823512885A
Other languages
English (en)
Inventor
Валентина Васильевна Лепилина
Римма Павловна Иванова
Александр Петрович Синеоков
Валерий Анатольевич Фомин
Евгений Александрович Сивенков
Ананий Григорьевич Сумин
Original Assignee
Предприятие П/Я М-5927
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Предприятие П/Я М-5927 filed Critical Предприятие П/Я М-5927
Priority to SU823512885A priority Critical patent/SU1074860A1/ru
Application granted granted Critical
Publication of SU1074860A1 publication Critical patent/SU1074860A1/ru

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАНГИДРИДА МЕТАКРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ путем взаимодействи  метакриловой кислоты с тиоиилхлоридом при мол рном соотношении метакриловой кислоты и тиоиилхлорида 1:1-1,1 в присутствии катализатора при 20-ТО С с последзтощим выделением целевого продукта фракционированной разгошсш, отличающийс  тем, что, с целью упрощени  технологии про . цесса и увеличени  выхода целевого продукта, в качестве катализатора используют хлористый литий в количестве 0,1-0,5 мас.% от метакриловой кислоты.

Description

4
СЮ CD Изобретение относитс  к усовершенствованному шособу получени  хлорангидрида тчетакриловой кислоты, который может быть исполь зован в синтезе метакртлевых мономеров, загустителей дл  текстильной промышленности, модификаторов дл  оптических материалов. Известен способ получе1ш  акрилилхлорида путем взаимодействи  акриловой кислоты с тио1шлхлоридом, вз тых в соотношении 1:1, в присутствии 0,7% гадрохинона, 0,7% хлоркетой меди и 1,4% серы от количества акрилово кислоты при 68-70 С в течение 120-125 мин. Целевой продукт выдел ют отгонкой, выход 75,2%. Дл  1гвеличени  выхода к реакщюнному остатку после отгонки акрилилхлорида добавл  ют в количествах, указанных выше, акриловую кислоту, тионйлхлорид, гидрохинон, хлористую медь и серу. В третьем эксперименте получаю выход 94%. Средний выход из трех опытов со тавл ет 84,4% 11. Недостатком зтого способа  вл етс  недоста точно высокий выход, большое количество образующихс  примесей (27,6-37%) и длительнос процесса. Наиболее близким к предлагаемому  вл етс способ получени  хлорангидрида метакриловой кислоты путем взаимодействи  метакриловой кислоты с тионилхлоридом, вз тых в соотно- . шении 1:1-1,1, в присутствии 0,2-0,5 мас.% гадрохинона, 0,5-1,1 мас.% катализатора от ко шчесхва метакриловой кислоты при 20-70 С в хсчеш1е 75 мин. В качестве катализатора испол зуют хлоракгидрид Ы,Ы-диметилкарбаминовой кислоты, М; N-диметилацетамид, тетраметилдиам носульфоксид, тетраметилмочевину, диэтиламин далфениламин. Из реакщюнной смеси, содержащей 9,68% примесей, отгон ют сырой хлорангидрид , затем его подвергают фракционировани в присутствии 0,2-0,5% однохлористой меди и полу гают хлоранга дрид метакриловой кислоты с выходом 89% и содержанием основного веще 1-Ба 99,7% 2. Недостатком известного способа  вл етс  сравнительно невысокий выход, длительность процесса, двухсгадайное выделение целевого продукта отгонкой и фракционированием, что усложн ет технологию процесса, а также значительное количество неиспользованных отходов (кубового остатка) после двухкратной перегонки (10,5 г). Целью изобрете1ш   вл етс  упрощение технологии процесса и увеличение выхода целевого продукта. Поставленна  цель достигаетс  тем, что согласно способу получени  хлорангидрида метакриловой кислоты путем взаимодействи  метакриловой кислоты с тионилхл6{ 1дом при мол рном соотношении метакриловой кислоты и тионилхлорида, 1:1-1,1 в присутствии катали затора при 20-70 С с последующим выделением целевого продукта фракционированной разгонкой . В качестве катализатора используют хлористьш литий в количестве 0,1-0,5 мас.% от метакриловой кислоты. Использование хлористого лити  в качестве катализатора позвол ет осуществить способ без ингибитора полимеризации. От проведени  процесса пйлучени  хлорангидрида метакриловой кислоты без ингиОнтора полимеризации можно было ожидать снижение выхода и каче9тва продукта, увеличение количества отходов за счет полимеризации реакциошюй массы, однако вышеуказанные показатели не только не ухудшаютс , а станов тс  значительно выше. Пример 1. Получение хлорангидрида метакриловой кислоты провод т в колбе, снабженной мешалкой, термометром и обратным холодильником. Дл  улавливани  тионилхлорида и хлорангидрида, уносимых газами система снабжена двум  ловушками, охлаждаемыми до О-(-5°)С. В колбу внос т 59,5 г (0,5 моль) тионилхлорида , 0,215 г (0,5 мас.% от метакриловой кислоты) хлористого лити  и при комнатной температуре (20С) приливают 43,04 г (0,5 моль) метакриловой кислоты в течение 10-15 мин. Мол рное соотношение кислоты и таонилхлорида 1:1. Реакционную смесь нагревают до 70 С. Реакцию ведут до прекращени  вь Деле1ш  газов НС1 и SO2. Перед окончанием реакции содержимое ловушек перенос т в колбу . Продолжительность синтеза 40 мин (включа  и стадию смешени ). Хлорангидрвд метакриловой кислоты выдел ют фракционированной разгонкой. В кубе остаетс  остаток в количестве 2,2 г. Выход 97,2%. Содержание основного вещества 99,7%. Пример 2. Процесс провод т аналогично примеру 1. В колбу внос т 65,45 г тионкшхлорида (0,55 моль) ,кубовь Й остаток от примера 1 Б количестве 2,2 г (0,5 мас.% хлористого лити ). При комнатной температуре (20 С) приливают 43,04 г (0,5 моль) метакриловой кислоты в течение Ш-15 мин. Мол рное соотношение кислоты и тионилхлорида 1:1,1. Реакционную смесь нагревают до 70с. Перед окончанием реакции содержимое ловушек перенос т в колбу. Продолжительность синтеза 40 мин. Хлорангидрид метакриповой кислоты выдел ют фракционированной разгонкой. В кубе остаетс  2,7 г остатка . Выход хлорангидртда 98%. Содержание основного вещества 99,68%, Пример 3. Процесс провод т аналогично пртмеру 1. В колбу внос т 65,45 г тионилхлорида (0,56 моль), кубовый остаток от примера 2 в количестве 2,7 г (0,5 мас.% хлористого литий). При комнатной температуре (20 С)
П1 1ливают 43,04 (0,5 моль) метакриловой кислоты в течение 10-15 мин. Мол рное соотношение кислоты и тионилхлорида 1:1,1. Реакционную смесь нагревают до 70°С. Перед окончанием реакции содержимое ловушек перенос т в колбу. Продолжительность синтеза 40 мин. Хлорангидрид метакриловой кислоты выдел ют фракционированной разгонкой. В кубе остаетс  3,1 г остатка. Выход хлораншдрида 97,5%. Содержание основного вешества 99,55%.
Пример 4. Процесс провод т аналогично примеру 1. В колбу внос т 65,45 г тионилхлорида (0,55 моль), кубовый остаток от нрнмера 3 в количестве 3,1 г (0,5 мас.% хлористого лити ). При комнатной температуре (20 С) приливают 43,04 г (0,5 моль) метакриловой кислоты в течение 10-15 мин. Мол рное соотношение кислоты и тионилхлорида 1:1,1. Реакционную смесь нагревают до 70С. Перед окончанйем реак1щи содержимое ловушек перенос т в колбу. Продолжительность шнтеза 40 мин. Х орангидрид метакриловой кислоты выдел ют фракционированной разгонкой. В кубе остаетс  3,5 г остатка. Выход хлорангидрида 97,5%. Содержание основного вещества 99,5%.
Пример 5. Процесс провод т аналогачно примеру 1. В колбу внос т 59,5 г (0,5 моль) тионилхлорида, 0,107 г (0,25 мас.% хлористого лити  от количества метакриловой кислоты. Затем при комнатной температуре . .(20°С) приливают 43,04 г (0,5 моль) метакрнловой кислоты в течение 5-10 мин. Мол рное соотношение кислоты и тионилхлорида 1:1.
Реакционную смесь нагревают до 70°С. Перед i OKOH4aiffleM реакции содержимое ловушек перенос т в колбу. Продолжительность синтеза 40 мин. Хлорангидрид метакриловой кислоты выдел ют фракционированной разгонкой. В кубе остаетс  2,6 г остатка. Выход хпорангидрида 96,7%. Содержание основного вещества 99,7%.
П р и м е р 6. Процесс провод т аналогично примеру 1. В колбу внос т 59,5 г (0,5 моль) тионилхлорида и 0,043 г (0,1 мас.%) хлористого лити  от количества метакриловой кислоты. Затем при комнатной температуре (20 С) приливают 43,04 г (0,5 моль) метакриловой кислоты в течение 5-10 мин. Мол рное соотноше;-, ние кислоты и тионилхлорида 1:1. Реакционную смесь нагревают до 70 С. Перед окончанием реакции содержимое ловушек перенос т в колбу. Продолжительность синтеза 50 мин.. Хлорангидрид метакриловой кислоты вьщел ют фракционированной разгонкой В. кубе остаетс  2,8 г остатка. Выход хлорангидрида 96%. Содержание )с овного вещества 99,5%.
Таким образом, предлагаемый способ позвол ет увеличить выход целевого продукта с 89% до 96-98%, интенсифицировать процерс за счет сокращени  времени синтеза-с 75 миндо 4050 мин, сократить количество отходов с 10,5 г до 2,6-3,5 г или исключить их при повторном использовании катализатора в сравнении с известным , а также осуществить вьщеление целевого продукта фракщюнированием в одну стадию.

Claims (1)

  1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАНГИДРИДА МЕТАКРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ путем взаимодействия метакриловой кислоты с тионилхлоридом при молярном соотношении метакриловой кислоты и тионилхлорида 1:1-1,1 в присутствии катализатора при 20—70°С с последующим выделением целевого продукта фракционированной разгонкой, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса и увеличения выхода целевого продукта, в качестве катализатора используют хлористый литий в количестве 0,1-0,5 мас.% от метакриловой кислоты.
SU823512885A 1982-11-25 1982-11-25 Способ получени хлорангидрида метакриловой кислоты SU1074860A1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU823512885A SU1074860A1 (ru) 1982-11-25 1982-11-25 Способ получени хлорангидрида метакриловой кислоты

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU823512885A SU1074860A1 (ru) 1982-11-25 1982-11-25 Способ получени хлорангидрида метакриловой кислоты

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU1074860A1 true SU1074860A1 (ru) 1984-02-23

Family

ID=21036160

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU823512885A SU1074860A1 (ru) 1982-11-25 1982-11-25 Способ получени хлорангидрида метакриловой кислоты

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU1074860A1 (ru)

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
1. Авторское свидегельство СССР N 167865, КЛ. С 07 С 51/60, 1963.. 2. Авторское свидетельство СССР № 223087, КЛ. С 07 С 51/60, 1966 (прототип). *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3959358A (en) Polymerization inhibition of acrylate esters
KR890014439A (ko) 지방산의 연속적인 에스테르화 방법
JP2003040832A (ja) 無水(メタ)アクリル酸の製造方法
SU1074860A1 (ru) Способ получени хлорангидрида метакриловой кислоты
US2042458A (en) Production of esters of methacrylic acid
JPH03106848A (ja) α―フルオロアクリロイル誘導体の製造方法
JPS62120354A (ja) 高純度スルホプロピル(メタ)アクリレート塩類の製造方法
JP2632977B2 (ja) 不飽和カルボン酸−2−イソシアナトアルキルエステルの製造方法
JPS6042777B2 (ja) トリメチロ−ルプロパントリアクリレ−ト又はトリメチロ−ルプロパントリメタクリレ−トの製造方法
KR830002449B1 (ko) 4-트리클로로 메톡시벤조일 클로라이드의 개선된 제조방법
US3408383A (en) Preparation of pentaerythritol trinitrate
JPS63275544A (ja) エステルの安定化方法
SU789508A1 (ru) Способ получени -хлор - или -бромэтилметакрилата
JPH06737B2 (ja) アルキル―〔3クロロフェニル〕―スルホンの製造方法
JPH09249657A (ja) (メタ)アクリル酸グリシジルの精製方法
US2054242A (en) Manufacture of esters of methacrylic acid
JPH0120152B2 (ru)
KR870001042B1 (ko) 분지상 알카노인산의 제조방법
Varelis et al. Preparation of optically active (S)-2-(benzyloxy) propanal
SU1077883A1 (ru) Способ получени @ -хлорэтилсульфохлорида
SU1576531A1 (ru) Способ получени малеинимида
JPS6244538B2 (ru)
SU734201A1 (ru) Способ очистки винилпиридинов или их смесей с алкилпиридинами от дивинилпиридинов
JP2001509789A (ja) 1−アミノ−アルカン−2−オール化合物の分割方法
SU767093A1 (ru) Способ получени полифторалкилхлорсульфатов