4 СО СП Изобретение относитс к химии полимеров , а именно к получению фосфоновокислотных катионитов на базе сополимеров стирола-дивинилбензола, содержащих в своей структуре нитрогруппу , которые могут найти широкое применение дл синтеза р да ионитов дл медицины и гидрометаллургии. Известен способ получени полимерных материсшов, содержащих ионогенные группы, путем привитой полимеризации смеси стирола и дивинилбензола (ДВЕ ) к термопластичным полимерам , например, полипропилену или фторопласту , сульфировани или фосфорилировани .привитых сополимеров с последующим нитрованием l. Однако данный способ многостадиен нитрование.провод т дым щей азотной кислотой в среде концентрированной серной кислоты, что вызывает заметную деструкцию полимера. Известен способ получени катионита нитрованием сополимеров стирола и ДВБ, содержащих сульфогруппы, дым щей азотной кислотой 2, Однако этот способ сопровождаетс значительной деструкцией полимерной матрицы. Кроме того, катиониты, получаемые по этому способу на основе сополимеров с небольши.м содержанием ДВБ (1-2%) имеют большие колебани удельных объемов при переводе их из одной ионной формы в другую. Наиболее близким к изобретению вл етс способ получени катионитов содержащих нитрогруппы, заключающийс в обработке сополимера стирола и ди винилбензола, содержащего группы фосфонистой кислоты, в среде дихлорэта ,на нитрующей смесью. - концентрированной И2 5 0 течение 4 ч при SO-eO C, с последующей после отделени на фильтре жидкой фазы промывкой водой до нейтрс1льной реакции, последующей обработкой 4% No ОН , Н2О до нейтральной реакции, стандартизацией катионита, сушкой при 60°С в течение 6-8 ч. В результате получают катионит с содержанием азота 6,9 вес.%, фосфора 9,9, СОЕ по 0,1 н. NcxOH 5,5 мг. экв/г, (Р составл ет 52% от Рдбш,-). Окисл емость фильтратов 1,О мг 31 Недостатки известного способа трудность гидролиза дихлорангидрида фосфонистой кислоты сополимера стирола-дивинилбензола , так как при этом наблюдаетс сильный разогрев смеси, сопровождающийс разрушением гранул катионита, необходимость тщательной сушки продукта перед нитрованием, так как наличие воды при нитровании также вызывает деструктивные процессы в полимере ( в промывных водах посто нно встречаютс продукты деструкции визуально наблюдаетс темнокоричневое окра1иивание )1 наблюдаетс частичное окисление катионита в фосфоновокислый катионит; окисл емость фильтрата составл ет 1 мг О2/Г, Целью изобретени вл етс упрощение технологии процесса и улучшение свойств катионита. Поставленна цель достигаетс тем, что согласно способу получени катионита путем нитровани фосфорсодержащих сополимеров нитратами ш,ело%;ных металлов в присутствии минергльной кислоты, в качестве фосфорсодеЕ1жащих сополимеров используют сополи;ме ры с группами дихлорангидрида фосфонистой кислоты и .после нитровани полученный продукт подвергают гидролизу. Нитрующа смесь состоит из концентрированной серной кислоты и ни гратов щелочных металлов (KNO ,Nc(SO-) . В качестве сополимеров использую: макропористые сополимеры с содержанием стирола 85-60 мас.%, дивиниле)еЕ1зола 15-40 мас,% и порообразовател 60-70% от массы сомономеров. Способ заключаетс в обработке дихлорангидрида фосфонистой ки11поты сополимера стирола-дивинилбензола нитрующей смесью при 20-30°С в течение 8-10 ч. Химизм этого процесса изображаетс схемой. Нитрованию подвергаетс сополимер стирола-дивинилбензола, содержащий группы дихлорангидрида фосфонистой кислоты I . Продукт 1 после реакции его получени находитс в идеально сухом состо нии, обеспеченном усло .ви ми получени - наличием в реакционной смеси треххлористого фосфора, который жадно поглощает воду. Сухой продукт I нитруетс нитрующей смесью в полном отсутствии воды. Поэтому в процессе нитровани исключаетс растрескивание гранул ионита, вызванное локальным перегревом, отсутствует окислительна деструкци полимерной матрицы, предотвращаетс оккспенке4 CO SP The invention relates to polymer chemistry, namely to the production of phosphonic acid cation exchangers based on styrene-divinylbenzene copolymers containing a nitro group in their structure, which can be widely used for the synthesis of a number of ion exchangers for medicine and hydrometallurgy. A known method for producing polymer materials containing ionic groups by graft polymerization of a mixture of styrene and divinylbenzene (TWO) to thermoplastic polymers, for example polypropylene or fluoroplastic, sulfonation or phosphorylation of graft copolymers, followed by nitration of l. However, this method is multistage nitration. It is carried out by fuming nitric acid in a medium of concentrated sulfuric acid, which causes a noticeable destruction of the polymer. A known method of producing cation exchanger by nitrating copolymers of styrene and DVB containing sulfo groups with fuming nitric acid 2, however, this method is accompanied by significant destruction of the polymer matrix. In addition, cation exchangers obtained by this method based on copolymers with a small content of DVB (1-2%) have large fluctuations in specific volumes when transferring them from one ionic form to another. Closest to the invention is a method for producing cation exchangers containing nitro groups, which consists in treating a copolymer of styrene and diphenylbenzene, containing phosphonic acid groups, in dichloroethane, with a nitrating mixture. - concentrated I2 5 0 for 4 h at SO-eO C, followed after separation on the filter of the liquid phase by washing with water until the neutron reaction, followed by treatment with 4% No OH, H 2 O until neutral, standardizing the cation exchanger, drying at 60 ° C for 6-8 hours. The result is a cation exchanger with a nitrogen content of 6.9 wt.%, Phosphorus 9.9, an EOI of 0.1 n. NcxOH 5.5 mg. eq / g, (P is 52% of Rdbsh, -). Oxidability of filtrates 1, O mg 31 Disadvantages of the known method is the difficulty of hydrolysis of phosphonous acid dichlorohydrin of styrene-divinylbenzene copolymer, since this causes a strong heating of the mixture, accompanied by the destruction of cation exchanger granules, the need for thorough drying of the product before nitration, since the presence of water during nitration also causes destructive processes in the polymer (in the washings the degradation products are constantly found there is a dark brown color visually observed) 1 there is a partial oxidation of cation exchanger to phosphonate cation exchanger; the oxidizability of the filtrate is 1 mg O2 / G. The aim of the invention is to simplify the process technology and improve the properties of the cation exchanger. This goal is achieved by the fact that according to the method of producing cation exchanger by nitrating phosphorus-containing copolymers with nitrates of,, el% of metals, in the presence of a mineralic acid, copolymers are used as phosphorus-containing emitting copolymers; measures with phosphoric acid dichlorohydrin groups and after nitrating the product is a product. The nitrating mixture consists of concentrated sulfuric acid and alkali metal naryl (KNO, Nc (SO-). As copolymers I use: macroporous copolymers with a styrene content of 85-60 wt.%, Divinyl) eElzol 15-40 wt.% And a pore-forming agent 60 -70% by weight of comonomers. The method consists in treating the phosphonyl dichloride hydride of the styrene copolymer of styrene-divinylbenzene with a nitrating mixture at 20-30 ° C for 8-10 hours. The chemistry of this process is depicted by the scheme. A copolymer of styrene-divinylbenzene containing phosphonous acid dichlorohydride I groups is subjected to nitration. The product 1, after the reaction of its preparation, is in the ideally dry state, provided by the conditions of production — by the presence in the reaction mixture of phosphorus trichloride, which greedily absorbs water. The dry product I is nitrated with a nitrating mixture in the complete absence of water. Therefore, in the process of nitration, the cracking of the ion exchanger granules, caused by local overheating, is eliminated, there is no oxidative destruction of the polymer matrix, is prevented