SU1003753A3 - Способ получени замещенных семикарбазонов или карбалкоксигидразонов - Google Patents

Description

3 Недостатками такого.способа  вл  етс  то, что использующиес  в этом случае в качестве исходных соединений алкилгидразины  вл ютс  очень дорогими соединени ми, которые труд но получить, в особенности, если алкильна  группа  вл етс  первичной и довольно низкие выходы целевых продуктов (,б2) , Целью изобретени   вл етс  увели чение выхода целевых продуктов, а также расширение универсальности способа. Поставленна  цель достигаетс  согласно способу получени  замещенных семикарбазонов или карбалкоксигидразонов общей формулы I, в котором соединение общей формулы It R -СН N-NHCOV;. где R и iJ имеют указанные выше зна чени , подвергают в аимодействию с галоидом или сульфатом общей формулы I I I где R имеет указанные выше значени ; X - J или RS04, в присутствии щелочного основани  в апротонном пол рном растворителе пр температуре 50-60С в течение ч При этом в качестве щелочного ос новани  используют карбонат кали  или МаОН, а в качестве апротонного пол рного растворител  используют метиленхлорид, диметилформамид. 2-алкил-семикарбазоны  вл ютс  промежуточными соединени ми, которые могут быть использованы при син тезе пестицидов. При их циклизации образуютс  1,2,-триазол-5-оны, из которых можно получать их эфиры фос форной кислоты, обладающие инсектицидной , нематоцидной и акарицидной активностью. „ . 2-Алкил-карбалкокси-гидразоны мо гут быть использованы в качестве промежуточных соединений дл  получе ни  алкилгидразинов (путем гидролиза ) или 2-алкил-семикарбазонов (путем обработки NHo), Пример 1. Получение р),р -дихлоракрилиден-2-этил-семикарбазона , 1 ,82 г fb ,|Удихлоракрилиден-семи .карбазона раствор ют в ЗО мл Н,М-ди мети формамида и к полученному раствору добавл ют 2,3 г и 1,93 C2.H5J, 3 Реакционную смесь перемешивают в течение 3 ч при ЗО-бО С, затем охлаждают до , добавл ют 120 мл Н,0 и привод т экстракцию этилацетатом ( мл). Органический раствор .высушивают безводным NaijSQj и растворитель отгон ют, В результате получают 1,1 г желтоватого твердого вещества, сс сто щего из |Ь ,Р)-дихлоракрилиден-2-этил-семикарбазона (2), который перекристаллизовывают из диэтйЛового эфира. Т, пл, 127/8 С (соединение 3, таблица), П р и м е р 2, Получение fb , ргдихлоракрилиден-2-метил-семикарбазона . В 20 мл метиленхлорида раствор ют Ь8 г ft., ргдихлрракрилиден-семикарбазона , 1,5 мл {CH)2.S04 и 0,1 г триметилцетиламмоний бромида, К полученному.раствору добавл ют 3 мл 50%-ного раствора NaOH, Гетерогенную реакционную смесь интенсивно перемешивают в течение ч и затем добавл ют к ней 20 мл воды. Органическую фазу, отдел ют, высуимвают безводным Na2.5Q4/ и фильтруют. Растворитель отгон ют и получают в ре;зультате 1,7 г белого твердого вещества, состо щего из0 ф-дихлоракрилиден-2-метил-се1 1карбазона (2), который перекристаллиэовывают из бензола (т. пл, 130/2°С, соединение 1). П р и м е р 3. Проао чт, те же операции, что и в примерах 1 и 2, получают р, |Ь-дихлор-2-алкил-семикарбазоны . Результаты анализа соединений формулы CCE CH-CH N-N-GO-Y приведены В таблице, , Пример Получение р , дихлоракрилиден-2-этил-семикарбазрна (иллюстрирует высокую селективность способа), К раствору 1,82 rj) ,j -диxлopaкрилиден-семикарбазона (1) в 3t) мл, м,„.диметилформамида добавлйют 2.3 г . K ,j:05 и 1,93 Реакционную смесь перемешивают в течение 3 ч при 50-60 С, охла кдают до и добавл ют.к ней 120 мл , Твердый продукт, отделенный с помощью фильтрац 1и, промывают водой и высушивают, В результате получают 2 г желтоватого твердого продукта, который затем суспендируют в этилацетате (100 мл).. Нерастворимый продукт отфильтровывают и промывают этилацетатом ( 30 мл). В результате извлекают 0,8 непрореа гировавшего (%,р-дихлоракрилиден- .семикарбазона. Этилацетатные растворы объедин ют и отгон ют из них растворитель. В результате получают 1,1 г ,| -дихлоракрилиден-2-этил-йемикарб .азона (желтое твердое вещество, т. пл. 127 28с). Степень конверсии SS%, выход в расчете на прореагировавший продукт . ; : . . П р им ер 5. Получение бензил-. иден-2-метил-семикарбазона. В 20 мл метиленхлорида раствор ют 1,63 г бензилиден-семикарбазона (1), 1,5 w (CH) и 0,1 г триметилцетиламмоний бромида. . К полученному раствору добавл ют 3 мл 50 -ного водного раствора NaOH и перемешивают образующуюс  гетерогенную смесь в течение 3ч. К смеси добавл ют 20 мл воды, органическую фазу отдел ют, высушивают ее безводным и фильтруют. Растворитель отгон ют и получают в результате 1,7 г (2) (т. пл. ) вещества. Выход 97 в расчете на прореагировавший исходный продукт. Таким бразом, данный способ позвол ет получать целевые продукты сГ более высоким выходом, с высокой селективностью, по простой экспериментальной методике, йё требу  использовани  алкилгидразиноа, которые  вл ютс  дорогосто щими соединени ми и труднополучаемыми, не использу  канцерогенные соединени  .. .

Claims (3)

1. Формула изобретени  1. Способ получени  замещенных семикарбазонов или карбалкокси гид3OHOI3 общей фopмyJ7ы I

   Tii-CH-N ii-eoY , в

   где ч - NH или

   R - алкил С -С, пропаргил, CHi-CH СН.,

   R - - или фенил, отличающийс  тем, что с целью увеличени  выхода целевых продуктов, а также расширени  универсальности способа, соединение общей формулы I t

   N-NH-coYy

   где R.. и Ч имеют указанные выше значени ,

   подвергают взаимодействию с галоидом или Сульфатом общей формулы III

   R-X, где R имеет указанные выше значени ;

   или RS04,

   в присутствии щелочного рсновани  в апротоннрм пол рном растворителе при темпера.туре 50-60 С в течение З- ч.
2. 2.Способ по п. 1,отЛичающ И и с   тем, что в качестве щелочного основани  используют карбонат кали  или NaOH.
3. 3.Способ по п. 1, о т л и ч а ющ и и с   тем, что в качестве апротонного пол рного растворител  ис71003753 8

   пользуют метиленхлорид, диметил-2. Organic synthesis, CoEtectrve,

   формамид.vot 11, 395, 1950.

   Источники информации,

   прин тые во внимание при экспертизе3. Е.Н. Rodd Chemistry of carbon

   1. Патент США № 29l75 5,5 Compound, voj. I 8, 1952, 918-919

   КЛ. 260-583, опублик. 1957.(прототип).