SK502002A3 - Process for flocculating suspensions - Google Patents
Process for flocculating suspensions Download PDFInfo
- Publication number
- SK502002A3 SK502002A3 SK50-2002A SK502002A SK502002A3 SK 502002 A3 SK502002 A3 SK 502002A3 SK 502002 A SK502002 A SK 502002A SK 502002 A3 SK502002 A3 SK 502002A3
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- solution
- polymer
- concentrated
- dilute
- polymer solution
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 46
- 239000000725 suspension Substances 0.000 title claims abstract description 44
- 230000003311 flocculating effect Effects 0.000 title claims abstract description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 217
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 191
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 69
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 30
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 21
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229920006317 cationic polymer Polymers 0.000 claims description 41
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 35
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 22
- 239000012895 dilution Substances 0.000 claims description 21
- 238000010790 dilution Methods 0.000 claims description 21
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 20
- 239000010802 sludge Substances 0.000 claims description 18
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- -1 dimethylaminoethyl Chemical class 0.000 claims description 14
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims description 13
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 10
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000002253 acid Chemical class 0.000 claims description 8
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 claims description 8
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 7
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical class [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 229920006318 anionic polymer Polymers 0.000 claims description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 4
- 238000005086 pumping Methods 0.000 claims description 4
- 238000007865 diluting Methods 0.000 claims description 3
- 229920000536 2-Acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid Polymers 0.000 claims description 2
- XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 2-Methyl-2-[(1-oxo-2-propenyl)amino]-1-propanesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CC(C)(C)NC(=O)C=C XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 2
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 229920000831 ionic polymer Polymers 0.000 claims 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 abstract 1
- 239000008394 flocculating agent Substances 0.000 description 14
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 13
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 10
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 9
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 8
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 7
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 6
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 5
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 4
- DPBJAVGHACCNRL-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl prop-2-enoate Chemical compound CN(C)CCOC(=O)C=C DPBJAVGHACCNRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 3
- 229940048053 acrylate Drugs 0.000 description 3
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 3
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N anhydrous methyl chloride Natural products ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 3
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229940050176 methyl chloride Drugs 0.000 description 3
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 3
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N n,n'-methylenebisacrylamide Chemical compound C=CC(=O)NCNC(=O)C=C ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010539 anionic addition polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 1
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000000701 coagulant Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920006158 high molecular weight polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 239000010801 sewage sludge Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 238000003828 vacuum filtration Methods 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/52—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
- C02F1/54—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using organic material
- C02F1/56—Macromolecular compounds
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S210/00—Liquid purification or separation
- Y10S210/928—Paper mill waste, e.g. white water, black liquor treated
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S422/00—Chemical apparatus and process disinfecting, deodorizing, preserving, or sterilizing
- Y10S422/901—Polymer dissolver
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S524/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S524/922—Flocculating, clarifying, or fining compositions
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
- Treatment Of Sludge (AREA)
- Axle Suspensions And Sidecars For Cycles (AREA)
- Mechanical Treatment Of Semiconductor (AREA)
- Vehicle Body Suspensions (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Micro-Organisms Or Cultivation Processes Thereof (AREA)
Description
Vynález sa týka spôsobov vyvločkovania vodných, suspenzií s cieľom oddeliť pevný podiel z uvedených suspenzií.
Doterajší stav techniky
Je známou praxou pridávať polymérne vločkovacie činidlá k vodným suspenziám s cieľom oddeliť pevný podiel od nosnej fázy suspenzie. Tak napríklad je bežnou praxou vyvločkovať a potom odvodniť suspenzie obsahujúce buď suspendovaný pevný organický materiál alebo minerálny pevný podiel. Tak napríklad je obvyklou praxou vyvločkovať kaly, akými sú napríklad splašky, odpadové vody, odpadové kvapaliny opúšťajúce prevádzky textilného priemyslu, červený kal z procesu Bayer Alumina a suspenzie uhoľných kalov. Vločkovacie činidlá sú tiež používané v priemysle výroby papiera, kde sa k celulózovej suspenzii pridávajú polymérne vločkovacie činidlá. Vyvločkovanie sa obvykle uskutočňuje tak, že sa k suspenzii primieša polymérne vločkovacie činidlo, suspendované častice sa nechajú vyvločkovať a potom sa vyvločkovaná suspenzia odvodní. Pri výrobe papiera sa odstránenie vody z celulózovej suspenzie často označuje ako drenáž.
Pre uvedené ciele sa spravidla používajú'' vysokomolekulárne polymérne vločkovacie činidlá. Tieto vysokomolekulárne vločkovacie činidlá môžu mať katiónový, aniónový, neiónový alebo amfotérny charakter. Voľba do značnej miery závisí od substrátu, ktorý sa má spracovať. Tak napríklad sa bežne používajú vysokomolekulárne katiónové vločkovacie činidlá na spracovanie vodných suspenzií obsahujúcich suspendovaný organický materiál, napríklad suspenziu tvorenú odpadovým kalom. Pri výrobe papiera je známe použiť buď katiónové, neiónové, aniónové alebo amfotérne vločkovacie činidlá. Vyvločkovanie minerálnych suspenzií sa často uskutočňuje s použitím aniónových vločkovacích činidiel.
Je tiež známe použiť dve odlišné polymérne vločkovacie činidlá v jednom a tom istom procese. Tieto vločkovacie činidlá môžu mať rovnaký náboj (koiónové činidlá). Tak napríklad pri komerčnom praktickom uskutočnení odvodňovania odpadových kalov sa môžu použiť práve také koiónové vločkovacie činidlá. Pri iných procesoch je známe použiť dva polyméry s opačným nábojom (proti-iónové). V prípade, ak sa do vodnej suspenzie pridávajú dve polymérne vločkovacie činidlá, potom môžu byť tieto vločkovacie činidlá pridané buď súčasne alebo obvykle sekvenčne, to znamená po sebe.
Je štandardnou praxou použiť polyméry vo forme vodných roztokov s cielom vyvločkovať suspenzie obsahujúce suspendovaný organický materiál. Všeobecne sú roztoky polymérov relatívne zriedené, napríklad roztoky, ktoré majú hmotnostnú koncentráciu nižšiu ako 0,5%, často nižšiu ako 0,3% a obvykle koncentráciu 0,1 až nižšiu ako 0,2% hmotn..
Polyméry sú obvykle dodávané ako pevný zrnitý produkt alebo ako disperzia alebo emulzia s reverznou fázou. Je obvyklé rozpustiť polymér vo vode dispergovaním polymérnych častíc v tečúcom prúde vody v prípade pevného zrnitého produktu alebo v prípade emulzie alebo disperzie uskutočniť inverziu do vody s použitím aktivátorových surfaktantov. Takto vytvorený roztok polyméru má často koncentráciu vyššiu ako' 0,3%, veľakrát koncentráciu v rozsahu od 0,4 do 1% a obvykle koncentráciu asi 0,5%. Tento koncentrovanejší roztok polyméru môže byť v mnohých prípadoch príliš koncentrovaný pre priame pridanie k suspenzii, pretože sa v rámci vžitej praxe predpokladá, že by sa pri použití uvedeného koncentrovanejšieho roztoku polyméru nedosiahlo adekvátne rozdelenie vločkovacieho činidla v celej suspenzii a v dôsledku toho by došlo k zhoršeniu priebehu vločkovacieho procesu.
Je preto obvyklou praxou najskôr poskytnúť koncentrovanejší roztok polyméru a potom bezprostredne pred použitím tento koncentrovanejší roztok polyméru zriediť. Často má takto zriedený roztok koncentráciu nižšiu ako 0,2%, napríklad v rozsahu od 0,05 do 0,2% hmotn. a často v rozsahu od 0,1 do 0,2% hmotn.. Tento zriedený roztok polyméru je obvykle odmeriavaný priamo do suspenzie pred odvodňovacím stupňom.
V súčasnosti existuje snaha zlepšiť účinnosť vločkovacích procesov, pričom toto zlepšenie je zamerané buď na zintenzívnenie odvodňovacieho účinku, čo znamená získanie koláča s vyšším obsahom pevného podielu, alebo na dosiahnutie prijateľnej úrovne odvodňovacej účinnosti pri použití nižšej dávky vločkovacieho činidla. Platí to pre početné vločkovacie procesy, zahŕňajúce odvodňovanie odpadových kalov, uholných splašiek, červeného kalu a suspenzií z výroby papiera.
Je preto žiaduce poskytnúť zlepšený spôsob vyvločkovania a odvodnenia vodných suspenzií pevných materiálov, najmä dosiahnuť zvýšené vysušenie odvodneného pevného podielu pri ekvivalentnej dávke vločkovacieho činidla alebo dosiahnuť rovnakú mieru vysušenia odvodneného pevného podielu, avšak pri použití zníženej dávky vločkovacieho činidla. Je tiež žiaduce poskytnúť spôsob umožňujúci rýchlejšie odvodnenie suspenzie.
Podstata vynálezu
Vynález sa týka spôsobu vyvločkovania a odvodnenia vodnej suspenzie suspendovaného pevného podielu, ktorý zahŕňa zavedenie do suspenzie
a) koncentrovaného polymérneho roztoku a
b) zriedeného polymérneho roztoku, vyznačujúceho sa tým, že koncentrovaný a zriedený polymérny roztok sa zavedú do substrátu v podstate súčasne.
Koncentrovaný a zriedený roztok môžu byť odmeriavané priamo do suspenzie ako separátne roztoky. Pri v podstate súčasnom pridaní by sa obidva uvedené roztoky mali pridať v asi rovnakom dávkovacom mieste. V prípade, ak sa koncentrovaný a zriedený roztok pridávajú k suspenzii separátne, potom sa môžu pridať v obidvoch možných poradiach. Tak napríklad v prípade, keď sa zriedený roztok pridá ako prvý, potom koncentrovaný polymér sa môže pridať potom, ako sa začalo vločkovanie, avšak mal by sa pridať pred odvodňovacím stupňom a pred akýmkoľvek stupňom, pri ktorom dochádza k .vysokému strižnému namáhaniu, akým je napríklad čerpací alebo šikanový stupeň (screening stage). Alternatívne môže byť žiaduce pridať zriedený polymérny roztok po pridaní koncentrovaného polymérneho roztoku. Keď sú zriedený a koncentrovaný roztok pridané separátne, môže byť vhodné umožniť alebo podporiť určité dávkovacími stupňami s cieľom polymérnemu roztoku, aby sa rovnomerne rozdelil suspenzii pevného podielu. Toto premiešanie môže spočívať v tom, že sa spracovávaná suspenzia vedie po určitú vzdialenosť pozdĺž prúdovej línie, ktorá prípadne obsahuje záhyby, prepážky, zúženie alebo iné prvky spôsobujúce mierne premiešanie.
premiešanie medzi obidvoma umožniť prvému dávkovanému po celej napríklad
Výhodne sa koncentrovaný a zriedený polymérny roztok zavádzajú do suspenzie súčasne.
f
Výhodnejšie'sakoncentrovaný'a zriedený polymérny 'roztok zavádzajú do suspenzie ako vodná kompozícia obsahujúca zriedený vodný roztok polyméru a koncentrovaný roztok polyméru. Táto vodná kompozícia by mala obsahovať ako zriedený, tak aj koncentrovaný roztok ako diskrétne zložky. Je teda žiaduce, aby zriedený roztok a koncentrovaný roztok existovali ako v podstate diskrétne zložky vodnej kompozície.
Vodná kompozícia výhodne obsahuje zriedený vodný roztok polyméru v množstve od 20 do 99%, založených na hmotnosti polyméru, a koncentrovaný' polymérny roztok v množstve od 1 do 80%, vztiahnuté na hmotnosť polyméru. Pre niektoré aplikácie, napríklad pri rotačnej vákuovej filtrácii uholných jalových splaškov, môže byť vhodné použiť pomer koncentrovaného roztoku k zriedenému polymérnemu roztoku asi 75:25. Aj keď pri väčšine ďalších aplikácií by mal byť pomer koncentrovaného polymérneho roztoku k zriedenému polymérnemu roztoku všeobecne v rozsahu od 1:99 do 40:60.
Vodné kompozície obsahujúce koncentrovaný a zriedený roztok môžu mať akékoľvek významne odlišné koncentrácie za predpokladu, že obidve tieto koncentrácie nie sú v podstate natoľko rovnaké, aby obidva tieto roztoky bezprostredne vytvorili jediný homogénny roztok. Výhodne by koncentrácia koncentrovaného roztoku mala tvoriť aspoň dvojnásobok koncentrácie zriedeného roztoku. Výhodnejšie by mal byť koncentrovaný roztok aspoň 4- alebo 5-krát koncentrovanejší ako zriedený vodný roztok.
Je žiaduce, aby zriedený vodný roztok polyméru mal koncentráciu polyméru nižšiu ako 0,5% hmotn., výhodne nižšiu ako 0,3% hmotn.. Výhodnejšie sa koncentrácia zriedeného roztoku pohybuje v rozsahu od 0,05 do 0,2% hmotn., a najvýhodnejšie predstavuje asi 0,1% hmotn..
V rámci vynálezu môže byť polymérom rozpusteným v zriedenom vodnom polymérnom . roztoku katiónový, aniónový alebo neiónový polymér. , ,. , ·’
Koncentrovaný vodný roztok podľa vynálezu by mal mať koncentráciu polyméru vyššiu ako 0,3% hmotn., výhodne v rozsahu 0,4 a 1,0% hmotn.. Výhodnejšie sa. koncentrácia koncentrovaného roztoku pohybuje v rozsahu od 0,5 do 1,0% hmotn.. V rámci vynálezu môže byť polymérom rozpusteným v koncentrovanom vodnom polymérnom roztoku katiónový, aniónový alebo neiónový polymér. Polymér rozpustený v koncentrovanom polymérnom roztoku je výhodne buď koiónový s polymérom rozpusteným v zriedenom roztoku alebo neiónový. V rámci inej výhodnej formy je polymér rozpustený v zriedenom roztoku neiónový a polymér rozpustený v koncentrovanom polymérnom roztoku je katiónový, aniónový alebo neiónový.
V prípade, ak polymér rozpustený buď v zriedenom roztoku alebo v koncentrovanom roztoku je katiónovým polymérom, potom môže byť uvedený katiónový polymér vytvorený polymerizáciou aspoň jedného samostatného katiónového monoméru alebo polymerizáciou tohto monoméru s inými monomérmi. Vhodné katiónové monoméry zahŕňajú kvartérne amóniové alebo kyslé soli monomérov, ktoré obsahujú aminové skupiny. Výhodne je katiónový polymér vytvorený z monoméru alebo zmesi monomérov obsahujúcich aspoň jeden katiónový monomér vybratý zo skupiny zahŕňajúcej kvartérne amóniové a kyslé soli dimetylaminoetyl(met)akrylátu, kvartérne amóniové a kyslé soli dimetylaminoetyl(met)akrylamidu a dialyldimetylamóniumchlorid. Katiónové monoméry môžu byť homopolymerizované alebo kopolymerizované s ďalšími monomérmi, napríklad s akrylamidom. Okrem vinylových adičných polymérov môžu katiónové polyméry zahŕňať polyméry získané kondenzačnou alebo adičnou reakciou. Vhodné katiónové polyméry zahŕňajú napríklad adukty amínov s epihalogénhydrinmi alebo dihalogénalkánmi, polyamidmi a polyetylénimínmi.
V prípade, ak polymérom rozpusteným buď v zriedenom alebo koncentrovanom roztoku je aniónový polymér, potom taký aniónový polymér môže byť vytvorený . polymerizáciou aspoň jedného
I · ' 1 ' samotného aniónového monoméru alebo polymerizáciou. tohto monoméru s ďalšími monomérmi. Vhodné aniónové monoméry zahŕňajú etylenicky nenasýtené monoméry obsahujúce skupiny karboxylových alebo sulfónových kyselín. Výhodne je aniónový polymér vytvorený z monoméru alebo zmesi monomérov obsahujúcich aspoň jeden aniónový monomér vybratý zo skupiny zahŕňajúcej kyselinu (met)akrylovú, 2-akrylamido-2-metylpropánsulfónovú kyselinu a ich soli alkalických kovov a amónne soli.
V prípade, ak polymérom rozpusteným buď v zriedenom roztoku alebo koncentrovanom roztoku je neiónový polymér, potom uvedený neiónový polymér môže byť vytvorený polymerizáciou vhodného neiónový monoméru, akým je napríklad akrylamid alebo metakrylamid.
Polyméry vhodné ako pre koncentrovaný vodný roztok, tak aj pre zriedený vodný roztok môžu byť pripravené ľubovoľným vhodným polymerizačným procesom, napríklad gélovou polymerizáciou, reverzne fázovou suspenznou polymerizáciou, reverzne fázovou emulznou polymerizáciou a polymerizáciou· v roztoku. Vhodné polyméry môžu byť tak poskytnuté vo forme granulovaného prášku, í
sférických teliesok, reverzne fázových disperzií, reverzne fázových emulzií alebo vodných roztokov.
Koncentrovaný vodný roztok sa môže získať rozpustením ľubovoľného vo vode rozpustného polyméru vo vode. Zriedený vodný roztok polyméru môže byť tiež pripravený rozpustením ľubovoľného vhodného vo vode rozpustného polyméru vo vode alebo alternatívne zriedením koncentrovanejšieho roztoku polyméru. Koncentrovaný a zriedený roztok môžu byť pripravené podľa potreby známymi rozpúšťacími, inverznými alebo zrieďovacími technikami. Tak napríklad pevné častice katiónového polyméru sa môžu rozpustiť dispergovaním polymérnvch častíc v tečúcom prúde vody. Reverzne fázové emulzie alebo reverzne fázové disperzie katiónových polymérov môžu byť invertované do vody s použitím aktivátorových surfaktantov, pričom vznikajú príslušné vodné roztoky. Výhodne sú polyméry '' rozpuscené · v zriedenom a koncentrovanom roztoku v podstate tvorené rovnakým polymérom.
Polyméry podľa vynálezu sa môžu pripraviť ako v podstate lineárne polyméry alebo rozvetvené polyméry alebo štruktúrované polyméry. Štruktúrované alebo rozvetvené polyméry sa obvykle pripravia inklúziou polyetylenicky nenasýtených monomérov, akým je napríklad metylén-bis-akrylamid, do monomérnej zmesi, ako je to napríklad uvedené v patentovom dokumente EP-B-202 780. Výhodne sú však uvedené polyméry lineárnymi polymérmi, ktoré sú pri8 pravené vo forme sférických teliesok alebo vo forme prášku.
Zvlášť výhodná skupina polymérov zahŕňa kopolyméry akrylamidu s aspoň jedným katiónovým monomérom zvoleným zo skupiny zahŕňajúcej kvartérne amóniové a kyslé soli dimetylaminoetyl(metjakrylátu, kvartérne amóniové a kyslé soli dimetylaminoetyl(met)akrylamidu a dialyldimetylamóniumchlorid, majúce vnútornú viskozitu aspoň 4 dl/g. Katiónové akrylamidové polyméry môžu obsahovať 10 až 90% hmotn. akrylamidu a 10 až 90% hmotn. katiónového monoméru alebo katiónových monomérov.
Vodné kompozície, 'ktoré obsahujú zriedený vodný roztok katiónového polyméru a koncentrovaný roztok katiónového polyméru môžu byť tvorené zavedením koncentrovaného roztoku katiónového polyméru do tečúceho prúdu zriedeného vodného roztoku katiónového polyméru. Tak napríklad pri jednom spôsobe prípravy uvedenej vodnej kompozície sa koncentrovaný vodný roztok katiónového polyméru zavedie priamo do vedenia, cez ktoré sa vedie zriedený vodný roztok katiónového polyméru smerom k dávkovaciemu miestu, v ktorom sa vodná kompozícia obsahujúca obidve koncentrácie polyméru odmeriava do suspenzie pevného podielu s cieľom spôsobiť vyvločkovanie.
V rámci výhodnej formy vynálezu, pri ktorej má byť vyvločkovaná a odvodnená vodná suspenzia suspendovaného pevného podielu, sa vodná kompozícia zavádza do uvedenej suspenzie. Táto vodná
J ' I ‘ , kompozícia obsahuje koncentrovaný a zriedený vodný 'roztok 'katiónového polyméru, pričom obidva tieto roztoky existujú v uvedenej kompozícii ako diskrétne zložky. Je považované za žiaduce, aby zmes koncentrovaného a zriedeného roztoku existovala spoločne ako nehomogénna kompozícia. Aby sa teda zabránilo tomu, aby sa koncentrovaný roztok rozptýlil a bol takto zriedený homogénnym roztokom polyméru, pričom vzniká homogénny roztok polyméru majúci jednotnú koncentráciu, je žiaduce obmedziť miešanie uvedenej vodnej kompozície predtým, ako je zavedená do suspenzie. Jednou z možností, ako zabrániť nežiaducemu miešaniu uvedenej vodnej kompozície, je zabezpečiť, aby nedošlo k akémukoľvek miešaniu alebo čerpaniu potom, ako bolo vykonané zlúčenie koncentrovaného a zriedeného roztoku. Okrem toho môže byť ďalej žiaduce, aby vedenie, cez ktoré je kompozícia vedená, malo relatívne hladký vnútorný povrch a aby nemalo záhyby s malým polomerom, ako je to napríklad uvedené v medzinárodnej prihláške PCT/GB 99/00990. Iný spôsob, ako zabrániť nežiaducemu miešaniu uvedenej kompozície, spočíva v skrátení vzdialenosti, ktorú musí uvedená kompozícia prekonať medzi miestom, kde sa vytvorila zlúčením koncentrovaného a zriedeného roztoku, a dávkovacím miestom kompozície.
Je žiaduce, aby vodná kompozícia obsahujúca zriedený a koncentrovaný roztok polyméru neobsahovala významné množstvo nerozpusteného polyméru, pričom množstvo nerozpusteného polyméru by malo byť nižšie ako 5% hmotn., výhodnejšie nižšie ako 2% hmotn., vztiahnuté na celkovú hmotnosť polyméru obsiahnutého vo vodnej kompozícii. Pri mnohých odvodňovacích situáciách sa najúčinnejšie použitie polyméru dosiahne v prípade, keď množstvo nerozpusteného polyméru je nižšie ako 1% hmotn., najmä nižšie ako 0,5% hmotn., vztiahnuté na celkovú hmotnosť polyméru obsiahnutého vo vodnej kompozícii.
Zriedený roztok katiónového polyméru môže byť vhodne pripravený zriedením koncentrovaného roztoku polyméru.. To sa môže uskutočniť pridaním zrieďovacej vody do tečúceho prúdu koncentrovaného' roztoku· polyméru. Tak napríklad môže byť žiaduce viesť, koncentrovanejší roztok katiónového polyméru vedením do zrieďovacieho stupňa, v ktorom sa zrieďovacia voda zavádza do koncentrovaného roztoku. Aby sa dosiahlo náležité premiešanie koncentrovaného roztoku s vodou na získanie homogénneho konzistentného zriedeného roztoku, môže byť nutné zaradenie zmiešavacieho stupňa. Tento zmiešavací stupeň môže byť napríklad tvorený radovým zmiešavacím stupňom, akým je napríklad radový statický mixér, čerpací stupeň, vedenie cez šikany (šikanový stupeň) alebo niektorý z prostriedkov, ktoré môžu zabezpečiť adekvátne premiešanie. Výhodne je raz dôkladne premiešaný zriedený roztok v podstate homogénny.
Zvlášť výhodne sa vynález týka spôsobu vyvločkovania a odvodnenia vodných suspenzií suspendovaných pevných podielov
I zavedením vodnej kompozície obsahujúcej koncentrované a zriedené polymérne roztoky do suspenzie, ktorého podstata spočíva v tom, že sa uvedená vodná kompozícia vytvorí
a) prechodom koncentrovaného roztoku polyméru do zried’ovacieho stupňa, v ktorom sa tento roztok zlúči so zrieďovacou vodou na vytvorenie zriedeného roztoku,
b) prechodom tohto zriedeného roztoku do zmiešavacieho stupňa, zvoleného z skupiny zahŕňajúcej radový mixér, čerpací stupeň a šikanový stupeň, a
c) zavedením koncentrovaného roztoku polyméru do zriedeného vodného roztoku.
Koncentrovaný polymérny roztok, ktorý je zriedený s cielom získať zriedený polymérny roztok, môže. byť odvádzaný z rovnakého zásobníka, z ktorého je odvádzaný koncentrovaný polymérny roztok, ktorý je následne zlúčený so zriedeným polymérnym roztokom, pričom vzniká uvedená kompozícia podlá vynálezu. Môže tu dôjsť k určitému zmiešaniu zriedeného a koncentrovaného polymérneho roztoku za predpokladu, že toto zmiešanie nemá za následok vytvorenie v podstate homogénnej vodnej kompozície.
' . '
Takto sa pri zvlášť výhodnom spôsobe prípravy vodnej korhpozície, koncentrovaný vodný roztok katiónového polyméru obsiahnutý v zásobníkovej nádobe vedie potrubím do zried’ovacieho stupňa a následne do zmiešavacieho stupňa, pričom vzniká zriedený vodný roztok. Koncentrovaný roztok katiónového polyméru obsiahnutý v uvedenej zásobníkovej nádobe sa vedie z uvedenej zásobníkovej nádoby prostredníctvom druhého potrubia, priamo do zriedeného vodného roztoku katiónového polyméru. Typické usporiadanie pre uskutočňovanie prípravy vodnej kompozície podlá uvedenej formy uskutočnenia vynálezu je znázornené na obr. 1.
Na uvedenom obr. 1 sa jednotlivé vzťahové značky vzťahujú k nasledujúcim častiam zobrazeného usporiadania:
zásobníková nádoba obsahujúca koncentrovaný roztok katiónového polyméru, potrubie vedúce koncentrovaný roztok katiónového polyméru do zrieďovacieho stupňa, vedenie zrieďovacej vody, čerpadlo, potrubie vedúce zriedený roztok katiónového polyméru, potrubie vedúce koncentrovaný polymérny. roztok, vodná kompozícia obsahujúca koncentrovaný a zriedený vodný roztok katiónového polyméru, vedenie odpadového kalu, odvodňovací stupeň, dávkovacie miesto vodnej kompozície do odpadového kalu, zrieďovací stupeň, ' čerpadlo.
V usporiadaní zobrazenom na obr. 1 je vodný koncentrovaný roztok katiónového polyméru prechovávaný v zásobníkovej nádobe L· .Koncentrovaný polymérny roztok sa vedie potrubím 2 smerom k zrieďovaciemu stupňu 11, potom sa vodný polymérny roztok a zrieďovacia voda vedú cez čerpadlo 4_, kde sa zmiešajú dohromady s cielom získať konzistentný zriedený polymérny roztok. Zriedený vodný polymérny roztok sa potom vedie potrubím 5 smerom k miestu, v ktorom sa pridá koncentrovaný polymérny roztok. Druhé potrubie 6 vedie koncentrovaný roztok katiónového polyméru zo zásobníkovej nádoby _1 do zriedeného polymérneho roztoku, pričom vzniká vodná kompozícia 7, ktorá sa potom vedie do dávkovacieho miesta 10, v ktorom sa zmes koncentrovaného a zriedeného roztoku katiónového polyméru odmeriava do vedenia 8^ odpadového kalu. Takto ošetrený odpadový kal sa potom vedie do odvodňovacieho stupňa 9.
Alternatívne môže byť koncentrovaný polymérny roztok, ktorý sa má zlúčiť so zriedeným vodným polymérnym roztokom, odvádzaný 1 z iného separátneho zásobníka koncentrovaného polymérneho roztoku, ako je zásobník koncentrovaného polymérneho roztoku, z ktorého sa odvádza koncentrovaný polymérny roztok, ktorý sa má zriediť zrieďovacou vodou na získanie zriedeného roztoku polyméru. V tomto alternatívnom uskutočnení vynálezu existuje možnosť použiť koncentrovaný polymérny roztok, ktorý je odlišný od koncentrovaného polymérneho roztoku určeného na zriedenie s cieľom získať zriedený vodný polymérny roztok. Tak napríklad môže byť žiaduce zlúčiť koncentrovaný roztok katiónového polyméru s nízkou relatívnou molekulovou hmotnosťou, ktorý má vnútornú viskozitu nižšiu ako 3 dl/g so zriedeným roztokom katiónového polyméru s vysokou relatívnou molekulovou hmotnosťou, ktorý má vnútornú viskozitu aspoň 4 dl/g. Uvedeným polymérom s nízkou relatívnou molekulovou hmotnosťou môže byť koagulant, napríklad homopolymér dialyldimetylamóniumchloridu. Polymérom s vysokou relatívnou molekulovou hmotnosťou môže byt mostíkové vločkovacie činidlo, napríklad kopolymér akrylamidu s vhodným katiónovým monomérom, akým je napríklad kvartérna amóniová soľ dimetylaminoetyl(met)akrylátu. Typické usporiadanie pre vedenie tohto alternatívneho aspektu vynálezu je znázornené na obr. 2.
Na uvedenom obr. 2 sa jednotlivé vzťahové značky vzťahujú k nasledujúcim častiam uvedeného usporiadania zásobníková nádoba obsahujúca koncentrovaný roztok katiónového polyméru, potrubie vedúce koncentrovaný roztok katiónového polyméru do zrieďovacieho stupňa, vedenie zrieďovacej vody, čerpadlo, potrubie vedúce zriedený roztok katiónového polyméru, druhá zásobníková nádoba obsahujúca koncentrovaný roztok katiónového polyméru, potrubie vedúce koncentrovaný roztok polyméru, vodná kompozícia obsahujúca koncentrovaný a zriedený vodný roztok katiónového polyméru, vedenie odpadového kalu, odvodňovací stupeň, dávkovacie miesto vodnej kompozície do odpadového kalu, čerpadlo, zrieďovací stupeň.
>
Podlá schémy zobrazenej na obr. 2 sa vodný koncentrovaný roztok katiónového polyméru prechováva v zásobníkovej nádobe 1. Koncentrovaný polymérny roztok sa vedie potrubím 2 smerom do zried’ovacieho stupňa 13, potom sa vodný polymérny roztok a zrieďovacia voda vedú cez čerpadlo _4, v ktorom sa vzájomne premiešajú s cieľom získať konzistentný zriedený polymérny roztok. Zriedený vodný polymérny roztok sa vedie potrubím 5 smerom k miestu, v ktorom sa pridá koncentrovaný polymérny roztok. Druhým potrubím 7 sa vedie koncentrovaný vodný roztok katiónového polyméru zo zásobníkovej nádoby 6 do zriedeného polymérneho roztoku, pričom vzniká vodná kompozícia 8_, ktorá sa potom vedie do dávkovacieho miesta 11, v ktorom sa koncentrovaný a. zriedený roztok katiónového polyméru odmeriava do vedenia 9 odpadového kalu. Takto ošetrený odpadový kal sa potom vedie do odvodňovacieho stupňa 10.
Vynález je vhodný na použitie v rámci rôznych procesov zahŕňajúcich vyvločkovanie a odvodnenie suspenzií pevných podielov. Tieto procesy zahŕňajú najmä odvodnenie odpadových kalov, odvodnenie minerálnych suspenzií, odvodnenie suspenzií z papierní, odvodnenie odfarbených celulózových suspenzií, napríklad pochá14 dzajúcich z procesov odfarbovania papierov, a tiež procesy výroby papiera.
V nasledujúcej časti opisu je spôsob podľa vynálezu bližšie objasnený pomocou príkladov jeho konkrétneho uskutočnenia, pričom tieto príklady majú len ilustračný charakter a nijako neobmedzujú rozsah vynálezu, ktorý je jednoznačne definovaný definíciou patentových nárokov a obsahom opisnej časti.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1
Pripravia sa vodné roztoky kopolyméru akrylamidu s metylchloridovou kvartérnou amóniovou soľou dimetylaminoetylakrylátu (40/60 hmotn./hmotn.) , ktoré majú vnútornú viskozitu aspoň 10 dl/g, s koncentráciami 0,1; 0,125, a 0,5%.
Kompozícia 1 sa pripraví zavedením 0,1% roztoku do 0,5% roztoku na báze 50/50 hmotn./hmotn.. Kompozícia 2 sa pripraví rovnakým spôsobom ako kompozícia 1, zlúčením 0,1% roztoku s 0,5% roztokom na báze 75/25 hmotn./hmotn..
200 ml alikvóty odpadovej suspenzie Rotherham (Yorkshire, Anglicko) sa spracujú zriedeným polymérnym roztokom (0,1% a 0,125%), koncentrovaným polymérnym roztokom (0,5%) a použitím kompozície 1 a kompozície 2, z ktorých každá obsahuje iné množstvo katiónového polyméru. Spracovaná suspenzia sa mieša počas 15 sekúnd pri 2000 otáčkach za minútu. Účinnosť vyvločkovania sa meria voľnou drenážou na site s priemerom 10 cm.
Získané výsledky voľnej drenáže sú uvedené v nasledujúcej tabuľke 1.
Tabuľka 1
| Polymérny roztok | Objem (ml) filtrátu po 5 s pre každú dávku | ||
| 137,5 mg/1 | 150 mg/1 | 162,5 mg/1 | |
| 0, 1% | 10,5 | 31 | 55 |
| 0,125% | 4 | 24 | 50 |
| 0,5% | - | 27 | 49 |
| Kompozícia 1 | 19 | 41 | 79 |
| Kompozícia 2 | 14 | 32 | 67 |
Uvedené výsledky jasne preukazujú výhodu použitia kompozícií obsahujúcich zmes koncentrovaného a zriedeného roztoku katiónového polyméru.
Príklad 2
Opakuje sa postup podlá príkladu 1 s výhradou spočívajúcou v tom, že sa použijú polymérne roztoky s koncentráciami 0,1%, 0,167% a 0,5%, zmesové kompozície 0,1% a 0,5% roztoku (50/50) a 250 ml alikvóty odpadovej suspenzie Rotherham, pričom sa spracovávaná suspenzia podrobí miešaniu počas 15 sekúnd pri 7000 otáčkach za minútu. Účinnosť vyvločkovania sa meria voľnou drenážou s použitím sita s priemerom 8 cm. Pri každom teste sa odmeria objem filtrátu, ktorý sa koriguje vzhľadom na objem každej vodnej polymérnej dávky.
Výsledky korigovanej voľnej drenáže sú uvedené v nasledujúcej tabuľke 2.
Tabuľka 2
| Roztok polyméru | Objem (ml) filtrátu po 5 s pre každú dávku | ||||
| 100 mg/l | 120 mg/l | 140 mg/l | 160 mg/l | 180 mg/l | |
| 0,1% | 73 | 116 | 159 | 166 | 149 |
| 0,167% | 71 | 114 ' | '163 | 174 | 165 ‘ |
| 0,5% | 79 | 124 | 165 | 176 | 165 |
| Zmes (50/50)0,1% a 0,05% polymérneho roztoku | 83 | 166 | 167 | 166 | 155 |
Získané výsledky jasne ukazujú, že optimálna drenáž sa dosiahne s použitím nižšej dávky zmesi 0,1% a 0,5% polymérneho roztoku a to vzhľadom na všetky ostatné spracovania uskutočnené v rámci tohto príkladu.
Príklad 3
Opakuje sa postup podlá príkladu 2 s použitím kopolyméru akrylamidu s metylchloridovou kvartérnou amóniovou soľou dimetylaminoetylakrylátu (80/20 hmotn./hmotn, ktorý má vnútornú viskozitu aspoň 10 dl/g, pripraveného vo forme reverznej fázovej emulzie, ktorá bola dehydratovaná, pričom vznikol kvapalný disperzný produkt a invertovaná do vody, pričom vznikli vodné roztoky polymérov s rôznymi koncentráciami. Tieto polymérne roztoky sa testujú s použitím 500 ml alikvótov odpadovej suspenzie Rotherham, ktorá sá zriedila vodou (2 diely suspenzie na 3 diely vody), a vystavením ošetrenej suspenzie 15 sekundovému miešaniu pri 1000 otáčkach za minútu (nízke' šmykové namáhanie). Účinnosť vyvločkovania sa meria voľnou drenážou s použitím sita s priemerom 8 cm. Výsledky korigovanej voľnej drenáže sú uvedené v nasledujúcej tabuľke 3.
Tabuľka 3
| Roztok polyméru | Objem (ml) filtrátu po 5 s. pre každú dávku | |||||
| 30 mg/1 | 40 mg/1 | 50 mg/1 | 60 mg/1 | 70 mg/1 | 80 mg/1 | |
| 0,1% | 175 | 181 | 246 | 290 | 296 | 270 |
| 0,167% | 121 | 158 | 246 | 302 | 308 | 256 |
| 0,5% | 157 | 206 | 256 | 314 | 303 | 262 |
| Zmes (50/50) 0,1% a 0,5% roztoku polyméru | 131 | 158 | 285 | 322 | 308 | 256 |
Získané výsledky jasne ukazujú, že zmes polymérnych· roztokov poskytuje zvýšenú optimálnu drenáž v porovnaní s ostatnými typmi spracovania. Je to zreteľné z vynesenia týchto výsledkov do grafu znázorneného na obr. 3.
Príklad 4
Opakuje sa postup podľa príkladu 3 s výhradou spočívajúcou v tom, že polymér sa pripravil podlá návodu opísaného v patentovom dokumente EP-A-202 780 pridaním asi 20 ppm metylénbisakrylamidu k monoméru, čím sa získa zosietený polymér, ktorý má ióno17 vý obsah rovný 40%. Spracovanie sa uskutočňuje postupom opísaným v príklade 3 s výhradou spočívajúcou v tom, že sa spracovaná suspenzia podrobí miešaniu pri 4 000 otáčkach za minútu. Účinnosť vyvločkovania sa meria voľnou drenážou s použitím sita s priemerom 8 cm.
Výsledky voľnej drenáže korigovanej pre dávkový objem sú uvedené v nasledujúcej tabuľke 4.
Tabuľka 4
| Roztok polyméru | Objem (ml) filtrátu ,po 5 s. pre každú dávku | |||||
| 90 mg/1 | 100 mg/1 | 110 mg/1 | 120 mg/1 | 130 mg/1 | 140 mg/1 | |
| 0,1% | 195 | 260 | 345 | 350 | 34 5 | |
| 0,167% | 223 | 320 | 347 | .364 | 361 | 347 |
| 0/5% | 221 | 320 | 369 | 370 | 382 | 376 |
| Zmes (50/50) 0,1% a 0,5% roztoku polyméru | 303 | 360 | 387 | 393 | 370 |
Uvedené výsledky jasne dokazujú, že zmes polymérnych roztokov a separátne a sekvenčné spracovanie rôznymi koncentráciami poskytuje vcelku zlepšenú drenáž v porovnaní s ostatnými typmi spracovania. Graf s týmito vynesenými výsledkami je zobrazený na obr. 4.
Príklad 5
Opakuje sa postup podľa príkladu 3 s výhradou spočívajúcou v tom, že spracovanie zmesou 0,1% a 0,5% polymérneho roztoku sa v tomto prípade nahradí sekvenčným dávkovaním 0,1% a 0,5% polymérneho roztoku, pričom 0,1% roztok sa pridáva ako prvý, potom nasleduje miešanie 5 sekúnd pri 4 000 otáčkach za minútu, potom sa až pridá 0,5% polymérny roztok a potom nasleduje ešte miešanie 15 sekúnd pri 4 000 otáčkach za minútu a odvodnenie s použitím sita s priemerom 8 cm.
Získané výsledky korigované na dávkový objem sú uvedené v nasledujúcej tabuľke 5.
Tabuľka 5
| Roztok polyméru | Objem (ml) filtrátu po 5 (Celková dáv | sekundách pre každú dávku ca polyméru) | ||||
| 70 mg/1 | 80 mg/1 | 90 mg/1 | 100 mg/1 | 110 mg/1 | 120 mg/1 | |
| 0,05% | 80 | 130 | 210 | 260 | 300 | 280 |
| 0, 10% | 125 | 230 | 265 | 320 | 325 | 310 |
| 0,167% | 119 | 226 | 293 | 320 | 337 | 324 |
| 0,2% | 113 | 200 | 288 | 335 | 342 | 320 |
| 0,3% | 108 | 197 | 275 | 333 | 352 | 330 |
| 0,4% | 111 | 210 | 289 | 347 | 356 | 335 |
| 0,5% | 103 | 172 | 281 | 340 | 339 | 328 |
| Sekvenčné dávkovanie 0,1% a 0,5% polymérneho roztoku | 129 | 246 | 314 | 330 | 331 |
Získané výsledky jasne dokazujú, že účinné odvodnenie suspenzie sa môže dosiahnuť s použitím nižšej celkovej polymérnej dávky pridaním zriedeného a koncentrovaného polymérneho roztoku v porovnaní s ostatnými typmi spracovania používajúcimi jedinú koncentráciu polymérnych roztokov.
; Dávkovanie zmiešaných koncentrácií takto umožňuje účinnejšie dávkovanie polyméru.
Príklad 6
Pripravia sa vodné roztoky kopolyméru akrylamidu a metylchloridovej kvartérnej amóniovej soli dimetylaminoetylakrylátu (75/25 hmotn./hmotn.), ktorý má vnútornú viskozitu aspoň 10 dl/g, s koncentráciami 0,1%; 0,125% a 0,5%. Taktiež sa pripraví zmes 0,1% a 0,5% roztoku v hmotnostnom pomere 75:25.
Odvodnenie odfarbenej suspenzie z papierne (obsah pevného podielu 0,91%) sa vyhodnotí s použitím polymérnych roztokov v rôznych dávkach. Pri každom teste sa polymér dávkuje do 600 ml uvedenej suspenzie, potom sa získaná zmes mieša počas 15 sekúnd pri 2000 otáčkach za minútu s použitím štvorlopatkového miešad19 la. Účinnosť vyvločkovania sa meria s použitím voľnej drenáže cez 8 cm sito, pričom sa zaznamenáva objem filtrátu po 5 sekundách. Získané výsledky voľnej drenáže korigované na dávkové objemy sú uvedené v nasledujúcej tabuľke 6.
Tabuľka 6
| Roztok polyméru | Objem (ml) filtrátu po 5 sekundách pre každú dávku | ||
| 1 kg/t | 2 kg/t | 4 kg/t | |
| 0,1% | 125,5 | 139 | 108 |
| 0,125% | 145,6 | 141,2 | 82,4 |
| 0,5% | 148,9 | 147,8 | 115,6 |
| Zmes (75:25) 0,1% a 0,5% roztoku polyméru | 145, 6 | 161,2 | 102,4' |
Z uvedených výsledkov tohto testu je zrejmé, že zmes zriedeného a koncentrovaného polyméru poskytuje optimálne zlepšenú voľnú drenáž.
Príklad 7
Opakuje sa postup podlá príkladu 6 s výhradou spočívajúcou v tom, že sa namiesto merania voľnej drenáže spracovaná suspenzia zavedie do piestového lisu. V piestovom lise sa vždy po dvoch minútach postupne tlak zvyšoval na hodnoty 0,14 MPa; 0,28 MPa; 0,42 MPa a 0,56 MPa.
Takto produkovaný koláč sa potom za mokra a po vysušení odvážil a zo získaných výsledkov sa stanovil obsah sušiny v uvedenom koláči. Získané výsledky sú uvedené v nasledujúcej tabuľke
7.
Tabuľka 7
| Roztok polyméru | Obsah sušiny v koláči (%) | ||
| 1 kg/t | 2 kg/t | 4 kg/t | |
| 0,1% | 25,15 | 26, 94 | 30,83 |
| 0,125% | 31,.82 | 29, 84 | 33,09 |
| 0,5% | 49, 93 | 26, 56 | 31,24 |
| Zmes (75:25) 0,1% a | 26, 34 | 32,31 | 32,95 |
| 0,5% roztoku |
Výsledky získané v príkladoch 6 a 7 ukazujú, že zmiešaný zriedený a koncentrovaný polymérny roztok poskytuje najlepšiu celkovú kombináciu voľnej drenáže a obsahu sušiny v koláči.
Príklad 8
Pripraví sa 4% (hmotn./obj.) suspenzia kaolínu v roztoku (2 g/1) chloridu sodného. Testy sa uskutočňujú na 500 ml alikvótach kaolínovej suspenzie, ktorá sa mieša s rôznymi dávkami polymérnych roztokov špecifikovaných koncentrácií za miešania pri 500 otáčkach.za minútu turbínového miešadla. Čas miešania predstavuje 15. sekúnd pre jediné dávky a simultánne dávky.
Vyvločkovaný kaolín sa pri každom teste prevedie do 500 ml odmerného valca a to bezprostredne po ukončení zmiešavacieho stupňa. Meria sa čas potrebný na to, aby rozhranie pevná fáza/kvapalná fáza (línia kalu) prešlo v rozsahu úrovní 5 cm a 8 cm. Vypočíta sa rýchlosť sedimentácie v cm/min., pričom takto získané výsledky sú uvedené v nasledujúcej tabuľke 8.
Pri každom teste je použitým polymérom kopolymér akrylamidu s akrylátom sodným s použitím monomérneho hmotnostného pomeru 70:30.
Tabuľka 8
| Roztok polyméru | Rýchlosť | sedimentácie (cm/min.) | |
| 3 mg/1 | 4 mg/1 | 5 mg/1 | |
| 0,05% | 21 | 40,7 | 57,1 |
| 0,0833% | 15 | 41,2 | 55,6 |
| 0,25% | 14,8 | 36,5 | 43,8 |
| Zmes (50:50) 0,05% a 0,25% roztoku polyméru | 27,2 | 55, 9 | 83, 6 |
Získané výsledky ukazujú, že zmiešaný koncentrovaný a zriedený roztok poskytuje najlepšiu rýchlosť sedimentácie.: Táto skutočnosť je zrejmá z obr. 5.
Príklad 9
Opakuje sa postup podlá príkladu 8, pričom sa porovnáva dvojstupňové pridanie zriedeného a koncentrovaného polymérneho roztoku so simultánnym pridaním týchto roztokov, dvojstupňovým pridaním dvoch zriedených roztokov a jednostupňovým pridaním zriedeného roztoku.
Čas miešania predstavuje 15 sekúnd pre jediné dávky a simultánne dávky, pričom v prípade dvojstupňového pridania koncentrovaného a zriedeného polymérneho roztoku po pridaní prvej dávky, nasleduje miešanie počas 5 sekúnd a až potom sa pridá druhá dávka, po ktorej pridaní nasleduje miešanie počas 15 sekúnd.
Vypočíta sa rýchlosť sedimentácie v cm/min., pričom takto získané výsledky sú pre každú celkovú polymérnu dávku uvedené v nasledujúcej tabuľke 9.
Tabuľka 9
| Roztok polyméru | Rýchlosť sedimentácie (cm/min.) | |||
| 3 mg/l | 4 mg/l | 5 mg/l | 6 mg/l | |
| 0,05% | 10,2 | 14,6 | 20,7 | 38 |
| 0,05%, dvojstupňové pridanie | 12,7 | 20 | 29,2 | 42, 1 |
| 0,05%:0,25% (50:50), dvoj- stupňové pridanie | 20,2 | 33,4 | 38,5 | 47,1 |
| Zmes (50:50) 0,05% roztoku a 0,25% roztoku | 15, 7 | 32, 1 | 43,7 | 45,2 |
Získané výsledky ukazujú, že zmiešaný koncentrovaný a zriedený roztok a dvojstupňové pridanie zriedeného a koncentrovaného polymérneho roztoku poskytujú lepšiu rýchlosť sedimentácie ako jediná dávka zriedeného polymérneho roztoku alebo dve dávky zriedeného polymérneho roztoku. Táto skutočnosť je zrejmá z grafu zobrazeného na obr. 6.
Claims (18)
1. Spôsob vyvločkovania a odvodnenia vodnej suspenzie suspendovaného pevného podielu zahŕňajúci zavádzanie do suspenzie,
a) koncentrovaného polymérneho roztoku a
b) zriedeného polymérneho roztoku, vyznačujúci sa tým, že koncentrovaný a zriedený polymérny roztok sa zavedú do substrátu v podstate súčasne.
2. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že koncentrovaný polymérny roztok a zriedený polymérny roztok sa zavedú do suspenzie vo forme vodnej kompozície obsahujúcej
a) zriedený vodný roztok polyméru a
b) koncentrovaný roztok polyméru, pričom zriedený roztok a koncentrovaný roztok existujú ako v podstate diskrétne zložky.
3. Spôsob podľa nároku 2, vyznačujúci sa tým, že vodná kompozícia obsahuje
a) 25 až 99% hmotn. zriedeného vodného roztoku polyméru a
b) 1 až 75% hmotn. koncentrovaného roztoku polyméru.
4. Spôsob podľa nároku 2, vyznačujúci sa tým, že vodná kompozícia obsahuje
a) 40 až 99% hmotn. zriedeného vodného roztoku polyméru a
b) 1 až 60% hmotn. koncentrovaného roztoku polyméru.
5. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 4, vyznačujúci sa tým, že zriedený vodný roztok má koncentráciu polyméru nižšiu ako 0,3% hmotn..
6. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 5, vyznačujúci sa tým, že zriedený vodný roztok polyméru obsahuje katiónový polymér, aniónový polymér alebo neiónový polymér.
7. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 6, vyznačujúci sa tým, že koncentrovaný vodný roztok má koncentráciu polyméru v rozsahu 0,4 až 1,0% hmotn..
8. Spôsob podľa ktoréhokolvek z nárokov 1 až 7, vyznačujúci sa tým, že koncentrovaný vodný roztok obsahuje katiónový polymér, aniónový polymér alebo neiónový polymér.
9. Spôsob podľa ktoréhokolvek z nárokov 1 až 8, vyznačujúci sa tým, že polymér rozpustený v koncentrovanom roztoku je buď koiónový s polymérom rozpusteným v zriedenom roztoku alebo neiónový.
10. Spôsob podlá ktoréhokolvek z nárokov 1 až 9, vyznačujúci sa tým, že polymér rozpustený buď v zriedenom roztoku alebo v koncentrovanom roztoku je katiónový a je vytvorený z monoméru alebo zo zmesi monomérov obsahujúcich aspoň jeden katiónový monomér zvolený z množiny zahŕňajúcej kvartérne amóniové a kyslé soli dimetylaminoetyl(met)akrylátu, kvartérne amóniové a kyslé soli dimetylaminoetyl(met)akrylamidu a dialyldimetylamóniumchlorid.
11. Spôsob podlá ktoréhokolvek z nárokov 1 až . 10, vyznačujúci sa tým, že polymér(y) rozpustený(é) buď v zriedenom roztoku alebo koncentrovanom roztoku je(sú) aniónový(é) a je(sú) vytvorený(é) z monoméru alebo zo zmesi monomérov obsahujúcich aspoň jeden aniónový monomér zvolený z množiny zahŕňajúcej kyselinu (met)akrylovú, kyselinu 2-akrylamido-2-metylpropánsulfónovú a ich soli alkalických kovov a amónne soli.
12. Spôsob podľa ktoréhokolvek z nárokov 1 až 11, vyznačujúci sa tým, že polymér(y) rozpustený(é) buď v zriedenom alebo koncentrovanom roztoku je(sú) neiónový(é) a je(sú) vytvorený(é) z akrylamidu alebo metakrylamidu.
13. Spôsob podlá ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 12, vyznačujúci sa tým, že katiónový polymér rozpustený v zriedenom a koncentrovanom vodnom roztoku je kopolymérom akrylamidu a aspoň jedného katiónového monoméru zvoleného z množiny zahŕňajúcej kvartérne amóniové a kyslé soli dimetylaminoetyl(met)akrylátu, kvartérne amóniové soli a kyslé soli. dimetylaminoetyl(met)akrylamidu a dialyldimetylamóniumchloriď, majúcim vnútornú viskozitu aspoň 4 dl/g. '
14. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 2 až 13, vyznačujúci sa tým, že vodná kompozícia obsahujúca zriedený vodný roztok polyméru a koncentrovaný roztok polyméru sa vytvorí zavedením koncentrovaného roztoku polyméru do tečúceho prúdu zriedeného vodného roztoku polyméru.
15. Spôsob podľa nároku 14, vyznačujúci sa tým, že zriedený vodný roztok polyméru sa vytvorí zriedením tečúceho
vytvorí
a) prechodom koncentrovaného roztoku polyméru do zrieďovacieho stupňa, kde sa tento roztok zlúči so zrieďovacou vodou, pričom vzniká zriedený roztok,
b) prechodom tohto zriedeného roztoku cez miešací stupeň, zvolený z množiny zahŕňajúcej čerpací a šikanový stupeň, a
c) zavedením koncentrovaného roztoku polyméru do zriedeného vodného roztoku.
17. Spôsob podľa nároku 16, vyznačujúci sa tým, že koncentrovaný polymérny roztok, ktorý je riedený, pričom vzniká zriedený polymérny roztok v stupni a) je odvádzaný z rovnakého zásobníka, z ktorého sa odvádza tiež ^koncentrovaný polymérny roztok určený na zavedenie do zriedeného roztoku v stupni c).
18. Spôsob podľa nároku 16, vyznačujúci sa tým, že koncentrovaný roztok polyméru použitý v stupni a) sa odvádza z iného zásobníka, než z akého sa odvádza koncentrovaný polymérny roztok, ktorý sa zavádza do zriedeného roztoku v stupni c).
19,
Spôsob podlá ktoréhokoľvek z nárokov az
18, vyznačujúci sa tým, vybratý zo skupiny zahŕňajúcej odvodnenie minerálnej suspenzie, že odvodňovací proces je odvodnenie odpadového kalu, odvodnenie kalu z papierne, odvodnenie odfarbeného celulózového kalu a proces výroby papiera .
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GBGB9916748.8A GB9916748D0 (en) | 1999-07-19 | 1999-07-19 | Process for the flocculation of suspensions |
| PCT/EP2000/006292 WO2001005712A1 (en) | 1999-07-19 | 2000-07-05 | Process for flocculating suspensions |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK502002A3 true SK502002A3 (en) | 2003-03-04 |
Family
ID=10857395
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK50-2002A SK502002A3 (en) | 1999-07-19 | 2000-07-05 | Process for flocculating suspensions |
Country Status (25)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6805803B1 (sk) |
| EP (1) | EP1206415B1 (sk) |
| JP (1) | JP2003505224A (sk) |
| KR (1) | KR20020014833A (sk) |
| CN (1) | CN1268554C (sk) |
| AT (1) | ATE265989T1 (sk) |
| AU (1) | AU765970B2 (sk) |
| BR (1) | BR0012619B1 (sk) |
| CA (1) | CA2378718C (sk) |
| CZ (1) | CZ2002149A3 (sk) |
| DE (1) | DE60010475T2 (sk) |
| DK (1) | DK1206415T3 (sk) |
| ES (1) | ES2219375T3 (sk) |
| GB (1) | GB9916748D0 (sk) |
| HU (1) | HU229093B1 (sk) |
| MX (1) | MXPA02000656A (sk) |
| MY (1) | MY126990A (sk) |
| NO (1) | NO323141B1 (sk) |
| NZ (1) | NZ516631A (sk) |
| PL (1) | PL353594A1 (sk) |
| PT (1) | PT1206415E (sk) |
| SK (1) | SK502002A3 (sk) |
| TW (1) | TW539653B (sk) |
| WO (1) | WO2001005712A1 (sk) |
| ZA (1) | ZA200200383B (sk) |
Families Citing this family (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB0108548D0 (en) * | 2001-04-05 | 2001-05-23 | Ciba Spec Chem Water Treat Ltd | Process for flocculating suspensions |
| AU2004267875B2 (en) | 2003-08-29 | 2010-09-02 | Newcastle Innovation Limited | Stimulant sensitive flocculation and consolidation |
| US7244361B2 (en) * | 2003-11-20 | 2007-07-17 | Ciba Specialty Chemicals Water Treatments Ltd. | Metals/minerals recovery and waste treatment process |
| GB0405505D0 (en) * | 2004-03-12 | 2004-04-21 | Ciba Spec Chem Water Treat Ltd | Dewatering process |
| GB0405504D0 (en) | 2004-03-12 | 2004-04-21 | Ciba Spec Chem Water Treat Ltd | Dewatering process |
| GB0405506D0 (en) | 2004-03-12 | 2004-04-21 | Ciba Spec Chem Water Treat Ltd | Dewatering process |
| GB0405493D0 (en) * | 2004-03-12 | 2004-04-21 | Ciba Spec Chem Water Treat Ltd | Dewatering process |
| JP4672531B2 (ja) * | 2005-11-18 | 2011-04-20 | ダイヤニトリックス株式会社 | 緑液の処理方法 |
| US7736497B2 (en) * | 2006-08-02 | 2010-06-15 | M-I L.L.C. | Dewatering system |
| US20100038318A1 (en) * | 2008-08-12 | 2010-02-18 | M-I L.L.C. | Enhanced solids control |
| US20100326151A1 (en) * | 2009-06-24 | 2010-12-30 | Feeco International, Inc. | Enhanced Fertilizer Granule |
| WO2011032253A1 (en) | 2009-09-15 | 2011-03-24 | Suncor Energy Inc. | Process for drying oil sand mature fine tailings |
| AU2010295189B2 (en) | 2009-09-15 | 2014-03-27 | Suncor Energy Inc. | Process for flocculating and dewatering oil sand mature fine tailings |
| WO2011050440A1 (en) | 2009-10-30 | 2011-05-05 | Suncor Energy Inc. | Depositing and farming methods for drying oil sand mature fine tailings |
| WO2012003578A1 (en) * | 2010-07-09 | 2012-01-12 | Rio Tinto Alcan International Limited | Flocculent addition and mixing rate for separating a slurry |
| CN103842300A (zh) * | 2011-03-17 | 2014-06-04 | 赫尔克里士公司 | 提高水性分散体的流动速率的方法 |
| CN103958827B (zh) | 2011-09-30 | 2018-02-06 | M-I有限公司 | 钻井液处理 |
| CA2892982A1 (en) * | 2013-01-18 | 2014-07-24 | Basf Se | Treatment of fine tailings |
| CA2897657A1 (en) * | 2013-01-18 | 2014-07-24 | Basf Se | Process for dewatering mineral tailings by treatment of tailings with at least one dilute polymer solution and at least one concentrated polymer |
| FR3005950B1 (fr) * | 2013-05-21 | 2017-03-24 | Degremont | Procede et installation de deshydratation poussee d'une boue de residus salins |
| BR112017023265A2 (pt) * | 2015-04-30 | 2018-11-06 | Basf Se | processo de separação de uma suspensão compreendendo sólidos em partículas dispersos em um líquido aquoso em uma porção líquida e uma porção de sólidos |
| WO2017084986A1 (en) | 2015-11-16 | 2017-05-26 | Basf Se | Multivalent cation-containing copolymer, process for production thereof and use thereof to treating aqueous dispersions |
| US10513451B2 (en) | 2017-03-23 | 2019-12-24 | Baker Hughes, A Ge Company, Llc | Treatment of mature fine tailings in produced water by flocculation and dewatering |
| WO2019170697A1 (en) | 2018-03-07 | 2019-09-12 | Basf Se | Process for treating an aqueous slurry and composition for use therein |
| WO2020089271A1 (en) | 2018-10-31 | 2020-05-07 | Basf Se | Enhanced dewatering of mining tailings employing chemical pre-treatment |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3509021A (en) * | 1967-03-20 | 1970-04-28 | Diamond Shamrock Corp | Polyacrylamide-aminoplast resin compositions and their uses |
| US3994806A (en) * | 1972-03-08 | 1976-11-30 | Calgon Corporation | Composition and method for flocculating suspended solids |
| US3951792A (en) * | 1972-03-30 | 1976-04-20 | Gaf Corporation | Flocculation of suspended solids |
| DE3020685C2 (de) | 1980-05-30 | 1984-06-14 | Günther 8752 Krombach Albert | Vorrichtung zum kontinuierlichen Vermischen zweier Flüssigkeiten unterschiedlicher Menge und Viskosität |
| US4402916A (en) * | 1981-06-30 | 1983-09-06 | Marathon Oil Company | Dilution apparatus and method |
| WO1988000927A1 (en) | 1986-08-04 | 1988-02-11 | Continental Manufacturing & Sales Inc. | Method for the treatment of sewage and other impure water |
| US4835206A (en) * | 1986-10-01 | 1989-05-30 | Allied Colloids, Ltd. | Water soluble polymeric compositions |
| US5164429A (en) * | 1987-08-25 | 1992-11-17 | Stranco, Inc. | Polymer activation apparatus |
| US4931190A (en) | 1988-12-27 | 1990-06-05 | Envirotech Corporation | Flocculating agent combinations for mineral slime filtration systems |
| GB9021565D0 (en) * | 1990-10-04 | 1990-11-21 | Allied Colloids Ltd | Dewatering compositions and processes |
| GB9411444D0 (en) * | 1994-06-08 | 1994-07-27 | Cdm Ab | Dewatering of suspensions |
| MY118538A (en) * | 1997-01-20 | 2004-12-31 | Ciba Spec Chem Water Treat Ltd | Polymeric compositions and their production and uses |
-
1999
- 1999-07-19 GB GBGB9916748.8A patent/GB9916748D0/en not_active Ceased
-
2000
- 2000-06-09 TW TW089111243A patent/TW539653B/zh not_active IP Right Cessation
- 2000-07-05 HU HU0201895A patent/HU229093B1/hu not_active IP Right Cessation
- 2000-07-05 PT PT00953008T patent/PT1206415E/pt unknown
- 2000-07-05 ES ES00953008T patent/ES2219375T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-07-05 SK SK50-2002A patent/SK502002A3/sk unknown
- 2000-07-05 PL PL00353594A patent/PL353594A1/xx not_active Application Discontinuation
- 2000-07-05 CN CNB008105219A patent/CN1268554C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2000-07-05 AT AT00953008T patent/ATE265989T1/de active
- 2000-07-05 BR BRPI0012619-5B1A patent/BR0012619B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2000-07-05 MX MXPA02000656A patent/MXPA02000656A/es active IP Right Grant
- 2000-07-05 DE DE60010475T patent/DE60010475T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-07-05 AU AU65614/00A patent/AU765970B2/en not_active Ceased
- 2000-07-05 JP JP2001511375A patent/JP2003505224A/ja active Pending
- 2000-07-05 US US10/030,535 patent/US6805803B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-07-05 DK DK00953008T patent/DK1206415T3/da active
- 2000-07-05 KR KR1020027000785A patent/KR20020014833A/ko not_active Application Discontinuation
- 2000-07-05 CA CA002378718A patent/CA2378718C/en not_active Expired - Fee Related
- 2000-07-05 EP EP00953008A patent/EP1206415B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-07-05 NZ NZ516631A patent/NZ516631A/en not_active IP Right Cessation
- 2000-07-05 CZ CZ2002149A patent/CZ2002149A3/cs unknown
- 2000-07-05 WO PCT/EP2000/006292 patent/WO2001005712A1/en active IP Right Grant
- 2000-07-12 MY MYPI20003195 patent/MY126990A/en unknown
-
2002
- 2002-01-16 NO NO20020241A patent/NO323141B1/no not_active IP Right Cessation
- 2002-01-16 ZA ZA200200383A patent/ZA200200383B/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK1206415T3 (da) | 2004-08-09 |
| AU765970B2 (en) | 2003-10-09 |
| AU6561400A (en) | 2001-02-05 |
| EP1206415B1 (en) | 2004-05-06 |
| PT1206415E (pt) | 2004-08-31 |
| NO20020241L (no) | 2002-03-06 |
| KR20020014833A (ko) | 2002-02-25 |
| NZ516631A (en) | 2004-02-27 |
| CA2378718C (en) | 2008-09-09 |
| HUP0201895A2 (en) | 2002-09-28 |
| CZ2002149A3 (cs) | 2002-09-11 |
| BR0012619B1 (pt) | 2013-06-11 |
| NO323141B1 (no) | 2007-01-08 |
| CN1361752A (zh) | 2002-07-31 |
| PL353594A1 (en) | 2003-12-01 |
| CN1268554C (zh) | 2006-08-09 |
| CA2378718A1 (en) | 2001-01-25 |
| WO2001005712A1 (en) | 2001-01-25 |
| US6805803B1 (en) | 2004-10-19 |
| ES2219375T3 (es) | 2004-12-01 |
| EP1206415A1 (en) | 2002-05-22 |
| NO20020241D0 (no) | 2002-01-16 |
| DE60010475D1 (de) | 2004-06-09 |
| GB9916748D0 (en) | 1999-09-15 |
| HU229093B1 (en) | 2013-07-29 |
| HUP0201895A3 (en) | 2003-08-28 |
| MXPA02000656A (es) | 2002-07-02 |
| DE60010475T2 (de) | 2005-04-14 |
| ZA200200383B (en) | 2003-03-26 |
| JP2003505224A (ja) | 2003-02-12 |
| ATE265989T1 (de) | 2004-05-15 |
| MY126990A (en) | 2006-11-30 |
| TW539653B (en) | 2003-07-01 |
| BR0012619A (pt) | 2002-04-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SK502002A3 (en) | Process for flocculating suspensions | |
| AU2005229336B2 (en) | Dewatering process | |
| US7754087B2 (en) | Dewatering process | |
| KR101204285B1 (ko) | 수성 현탁액의 탈수방법 | |
| CA2558143C (en) | Dewatering process | |
| WO2002072482A2 (en) | Process for flocculating suspensions |