CZ2002149A3 - Způsob vyvločkování a odvodnění vodné suspenze suspendovaného pevného podílu - Google Patents
Způsob vyvločkování a odvodnění vodné suspenze suspendovaného pevného podílu Download PDFInfo
- Publication number
- CZ2002149A3 CZ2002149A3 CZ2002149A CZ2002149A CZ2002149A3 CZ 2002149 A3 CZ2002149 A3 CZ 2002149A3 CZ 2002149 A CZ2002149 A CZ 2002149A CZ 2002149 A CZ2002149 A CZ 2002149A CZ 2002149 A3 CZ2002149 A3 CZ 2002149A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- solution
- polymer
- concentrated
- dilute
- polymer solution
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 45
- 239000007787 solid Substances 0.000 title claims abstract description 21
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 title claims abstract description 11
- 230000003311 flocculating effect Effects 0.000 title claims abstract description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 225
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 191
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 69
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 47
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 20
- 229920006317 cationic polymer Polymers 0.000 claims description 43
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 34
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 238000010790 dilution Methods 0.000 claims description 21
- 239000012895 dilution Substances 0.000 claims description 21
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 19
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 17
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 claims description 13
- -1 dimethylaminoethyl Chemical group 0.000 claims description 12
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 10
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 9
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 8
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- 229920006318 anionic polymer Polymers 0.000 claims description 6
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims description 5
- NJSSICCENMLTKO-HRCBOCMUSA-N [(1r,2s,4r,5r)-3-hydroxy-4-(4-methylphenyl)sulfonyloxy-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octan-2-yl] 4-methylbenzenesulfonate Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)O[C@H]1C(O)[C@@H](OS(=O)(=O)C=2C=CC(C)=CC=2)[C@@H]2OC[C@H]1O2 NJSSICCENMLTKO-HRCBOCMUSA-N 0.000 claims description 4
- 238000007865 diluting Methods 0.000 claims description 4
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229920000831 ionic polymer Polymers 0.000 claims description 4
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 4
- 229920000536 2-Acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid Polymers 0.000 claims description 2
- XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 2-Methyl-2-[(1-oxo-2-propenyl)amino]-1-propanesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CC(C)(C)NC(=O)C=C XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 2
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 abstract description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 abstract 1
- 239000008394 flocculating agent Substances 0.000 description 15
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 12
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 9
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 9
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 8
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 6
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 5
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 5
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 5
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 3
- 229940048053 acrylate Drugs 0.000 description 3
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 3
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 3
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 3
- DPBJAVGHACCNRL-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl prop-2-enoate Chemical compound CN(C)CCOC(=O)C=C DPBJAVGHACCNRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 2
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N anhydrous methyl chloride Natural products ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229940050176 methyl chloride Drugs 0.000 description 2
- ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N n,n'-methylenebisacrylamide Chemical compound C=CC(=O)NCNC(=O)C=C ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- WQHCGPGATAYRLN-UHFFFAOYSA-N chloromethane;2-(dimethylamino)ethyl prop-2-enoate Chemical compound ClC.CN(C)CCOC(=O)C=C WQHCGPGATAYRLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000701 coagulant Substances 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920006158 high molecular weight polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 238000003828 vacuum filtration Methods 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/52—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
- C02F1/54—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using organic material
- C02F1/56—Macromolecular compounds
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S210/00—Liquid purification or separation
- Y10S210/928—Paper mill waste, e.g. white water, black liquor treated
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S422/00—Chemical apparatus and process disinfecting, deodorizing, preserving, or sterilizing
- Y10S422/901—Polymer dissolver
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S524/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S524/922—Flocculating, clarifying, or fining compositions
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
- Treatment Of Sludge (AREA)
- Axle Suspensions And Sidecars For Cycles (AREA)
- Mechanical Treatment Of Semiconductor (AREA)
- Vehicle Body Suspensions (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Micro-Organisms Or Cultivation Processes Thereof (AREA)
Description
Způsob vyvločkování a odvodnění vodné suspenze suspendovaného pevného podílu
Oblast techniky
Vynález se týká způsobů vyvločkování vodných suspenzí za účelem oddělení pevného podílu z uvedených suspenzí.
Dosavadní stav techniky
Je známou praxí přidávat polymerní vločkovací činidla k vodným suspenzím za účelem oddělení pevného podílu od nosné fáze suspenze. Tak například je běžnou praxí vyvločkovat a potom odvodnit suspenze obsahující buď suspendovaný pevný organický materiál nebo minerální pevný podíl. Tak je například obvyklou praxí vyvločkovat kaly, jakými jsou například splašky, odpadní vody, odpadní kapaliny opouštějící provozy textilního průmyslu, červený kal z procesu Bayer Alumina a suspenze uhelných kalů. Vločkovací činidla jsou rovněž používána v průmyslu výroby papíru, kde se k celulózové suspenzi přidávají polymerní vločkovací činidla. Vyvločkování se obvykle provádí tak, že se k suspenzi přimísí polymerní vločkovací činidlo, načež se suspendované částice ponechají vytvořit vločky, načež se vyvločkovaná suspenze odvodní. Při výrobě papíru se odstranění vody z celulózové suspenze často označuje jako drnáž.
Pro uvedené účely se zpravidla používají vysokomolekulární polymerní vločkovací činidla. Tato vysokomolekulární vločkovací činidla mohou mít kationtový, aniontový, neionogenní nebo amfoterní charakter. Volba do • · · značné míry závisí na substrátu, který má být zpracován. Tak například se běžně používají vysokomolekulární kationtová vločkovací činidla pro zpracování vodných suspenzí obsahujících suspendovaný organický materiál, například suspenzí tvořenou odpadní vodou. Při výrobě papíru je známé použít bud’ kationtová, neionogenní, aniontová nebo amfoterní vločkovací činidla. Vyvločkování minerálních suspenzí se často provádí použitím aniontových vločkovacích činidel.
Je rovněž známo použít dvě odlišná polymerní vločkovací činidla v jednom a téže procesu. Tato vločkovací činidla mohou mít stejný náboj (koionogenní činidla). Tak například při komerčním praktickém provádění odvodňování odpadních vod mohou být použita právě taková koionogenní vločkovací činidla. Při jiných procesech je známo použít dva polymery s opačným nábojem (antiionogenní činidla).V případě, že se do vodné suspenze přidávají dvě polymerní vločkovací činidla, potom mohou být tato vločkovací činidla přidána bud’ současně nebo obvykle sekvenčně, t.j. po sobě.
Je standardní praxí použít polymery ve formě vodných roztoků za účelem vyvločkování suspenzí obsahujících suspendovaný organický materiál. Obecně jsou roztoky polymeru relativně zředěnými roztoky, například roztoky mající hmotnostní koncentraci nižší než 0,5 %, mnohdy nižší než 0,3 % a obvykle koncentraci 0,1 až nižší než 0,2 % hmotnosti.
Polymery jsou obvykle dodávány jako pevný zrněný produkt nebo jako disperze nebo emulze s reverzní fází. Je obvyklé rozpustit polymer ve vodě dispergováním polymerních částic v tekoucím proudu vody v případě pevného zrněnného produktu nebo v případě emulze nebo disperze provést inverzi do vody za použití aktivátorových povrchově aktivních činidel. Takto vytvořený roztok polymeru má často ·
• · koncentraci vyšší než 0,3 %, mnohdy koncentraci v rozmezí od 0,4 do 1 % a obvykle koncentraci asi 0,5 %. Tento koncentrovanější roztok polymeru může být v mnoha případech příliš koncentrovaný pro přímé přidání k suspenzi, poněvadž se v rámci vžité praxe předpokládá, že by se při použití uvedeného koncentrovanějšího roztoku polymeru nedosáhlo adekvátního rozdělení vločkovacího činidla v celé suspenzi a v důsledku toho by došlo ke zhoršení průběhu vločkovacího procesu.
Je proto obvyklou praxí nejdříve poskytnout koncentrovanější roztok polymeru a potom bezprostředně před použitím tento koncentrovanější roztok polymeru zředit. Často má takto zředěný roztok hmotnostní koncentraci nižší než 0,2 %, například hmotnostní koncentraci v rozmezí od 0,05 do 0,2 % hmotnosti a často v rozmezí od 0,1 do 0,2 % hmotnosti. Tento zředěný roztok polymeru je obvykle přímo odměřován do suspenze před odvodňovacím stupněm.
V současté době existuje snaha zlepšit účinnost vločkovacích procesů, přičemž toto zlepšení je zaměřeno buď na zintenzivnění odvodňovacího účinku, což znamená získání koláče s vyšším obsahem pevného podílu, anebo na dosažení přijatelné úrovně odvodňovací účinnosti při použití nižší dávky vločkovacího činidla. To platí pro četné vločkovací procesy, zahrnující odvodňování odpadních vod, uhelných kalů, červeného kalu a suspenzí z výroby papíru.
Je proto žádoucí poskytnout zlepšený způsob vyvločkování a odvodnění vodných suspensí pevných materiálů, zejména dosáhnout zvýšeného vysušení odvodněného pevného podílu při ekvivalentní dávce vločkovacího činidla nebo dosáhnout podílu, avšak činidla. Bylo stejné míry při použití by rovněž vysušení odvodněného pevného snížené dávky vločkovacího žádoucí poskytnout způsob umožňující rychlejší odvodnění suspenze.
β · · ·
Podstata vynálezu
Vynález se týká způsobu vyvločkování a odvodnění vodné suspenze suspendovaného pevného podílu zavedením do suspenze
a) koncentrovaného polymerního roztoku a
b) zředěného polymerního roztoku, vyznačený tím, že koncentrovaný a zředěný polymerní roztok se zavedou do suspenze v podstatě současně.
Koncentrovaný a zředěný roztok mohou být odměřovány přímo do suspenze jako separátní roztoky. Při v podstatě současném přidání by oba uvedené roztoky měly být přidány v přibližně stejném dávkovacím místě. V případě, že se koncentrovaný a zředěný roztok přidávají k suspenzi separátně, potom mohou být přidány v obou možných pořadích. Tak například v případě, kdy se zředěný roztok přidá jako první, potom koncentrovaný polymer může být přidán potom, co započalo vločkování, avšak měl by být přidán před odvodňovacím stupněm a před jakýmkoliv stupněm, při kterém dochází k vysokému střižnému namáhání, jakým je například čerpací nebo šikanový stupeň. Alternativně může být žádoucí přidat zředěný polymerní roztok po přidání koncentrovaného polymerního roztoku. Když jsou zředěný a koncentrovaný roztok přidány separátně, může být vhodné umožnit nebo podpořit určité promísení mezi oběma dávkovacími stupni s cílem umožnit prvně dávkovanému polymernímu roztoku, aby se rovnoměrně rozdělil po celé suspenzi pevného podílu. Toto promísení může například spočívat v tom, že se zpracovávaná suspenze vede po určitou vzdálenost podíl proudové linie, která případně obsahuje záhyby, přepážky, zúžení nebo jiné prvky způsobující mírné promísení.
Výhodně se koncentrovaný a zředěný polymerní roztok zavádějí do suspenze současně.
Výhodněji se koncentrovaný a zředěný polymerní roztok zavádějí do suspenze jako vodná kompozice obsahující zředěný vodný roztok polymeru a koncentrovaný roztok polymeru. Tato vodná kompozice by měla obsahovat jak zředěný, tak i koncentrovaný roztok jako diskrétní složky. Je tudíž žádoucí, aby zředěný roztok a koncentrovaný roztok existovaly jako v podstatě diskrétní složky vodné kompozice.
Vodná kompozice výhodně obsahuje zředěný vodný roztok polymeru v množství 20 až 99 % hmotn., vztaženo na hmotnost polymeru, a koncentrovaný polymerní roztok v množství 1 až 80 % hmotn., vztaženo na hmotnost polymeru. Pro některé aplikace, například při rotační vakuové filtraci uhelných jalových kalů, může být vhodné použít poměr koncentrovaného roztoku ke zředěnému polymernímu roztoku asi 75:25. Nicméně při většině dalších aplikací by měl být poměr koncentrovaného polymerního roztoku ke zředěnému polymernímu roztoku obecně v rozmezí od 1:99 do 40:60.
Vodné kompozice obsahující koncentrovaný a zředěný roztok mohou mít jakékoliv významně odlišné koncentrace za předpokladu, že obě tyto koncentrace nejsou v podstatě natolik stejné, aby oba tyto roztoky bezprostředně vytvořili jediný homogenní roztok. Výhodně by koncentrace koncentrovaného roztoku měla tvořit alespoň dvojnásobek koncentrace zředěného roztoku. Výhodněji by měl být koncentrovaný roztok alespoň 4- nebo 5-krát koncentrovanější než zředěný vodný roztok.
Je žádoucí, aby zředěný vodný roztok polymeru měl koncentraci polymeru nižší než 0,5 hmotnosti, výhodně nižší než 0,3 % hmotnosti. Výhodněji se koncentrace zředěného roztoku pohybuje v rozmezí od 0,05 do 0,2 % hmotnosti, a nejvýhodněji činí asi 0,1 % hmotnosti.
V rámci vynálezu může být polymerem rozpuštěným ve zředěném vodném polymerním roztoku kationtový, aniontový nebo neionogenní polymer.
Koncentrovaný vodný roztok podle vynálezu by měl mít koncentraci polymeru vyšší než 0,3 % hmotnosti, výhodně v rozmezí mezi 0,4 a 1,0 % hmotnosti. Výhodněji se koncentrace koncentrovaného roztoku pohybuje v rozmezí od 0,5 do 1,0 % hmotnosti. V rámci vynálezu může být polymerem rozpuštěným v koncentrovaném vodném polymerním roztoku kationtový, aniontový nebo neionogenní polymer. Polymer rozpuštěný v koncentrovaném polymerním roztoku je buď koionogenní s polymerem rozpuštěným ve zředěném roztoku nebo neionogenní. V rámci jiné výhodné formy provedení je polymer rozpuštěný ve zředěném roztoku neionogenní a polymer rozpuštěný v koncentrovaném polymerním roztoku je kationtovým, aniontovým nebo neionogenním polymerem.
V případě, že polymer rozpuštěný buď ve zředěném roztoku nebo v koncentrovaném roztoku je kationtovým polymerem, potom může být uvedený kationtový polymer vytvořen polymerací alespoň jednoho samotného kationtového monomeru nebo polymerací tohoto monomeru s jinými monomery. Vhodné kationtové monomery zahrnují kvartémí amoniové soli nebo soli kyselin monomerů, které obsahujíaminové skupiny. Výhodně je kationtový polymer vytvořen z monomeru nebo směsi monomerů obsahujících alespoň jeden kationtový monomer zvolený z množiny zahrnující kvartémí amoniovou sůl a sůl kyseliny dimethylaminoethyl(meth)akrylátu, kvartémí amoniovou sůl a sůl kyseliny dimethylaminoethyl (meth) akrylamidu a diallyldimethylamoniumchlorid. Kationtové monomery mohou být homopolymerovány nebo kopolymerovány s dalšími monomery, jakým je například akrylamid. Kromě vinylových • · adičních polymerů mohou kationtové polymery zahrnovat polymery získané kondenzační nebo adiční reakcí. Vhodné kationtové polymery zahrnují například adukty aminů s epihalogenhydriny nebo dihalogenalkany, polyamidy a polyethyleniminy.
V případě, že polymerem rozpuštěným buď ve zředěném nebo koncentrovaném roztoku je aniontový polymer, potom takový aniontový polymer může být vytvořen polymeraci alespoň jednoho samotného aniontového monomeru nebo polymeraci tohoto monomeru s dalšími monomery. Vhodné aniontové monomery zahrnují ethylenicky nenasycené monomery obsahující skupiny karboxylových nebo sulfonových kyselin. Výhodně je aniontový polymer vytvořen z monomeru nebo směsi monomerů obsahujících alespoň jeden aniontový monomer zvolený z množiny zahrnující kyselinu (meth)akrylovou, 2-akrylamido-2-methylpropansulfonovou kyselinu a jejich soli alkalických kovů a amonné soli.
V případě, že polymerem rozpuštěným buď ve zředěném roztoku nebo koncentrovaném roztoku je neionogenní polymer, potom uvedený neionogenní polymer může být vytvořen polymeraci vhodného neionogenního monomeru, jakým je například akrylamid nebo methakrylamid.
Polymery vhodné jak pro koncentrovaný vodný roztok, tak i pro zředěný vodný roztok mohou být připraveny libovolným vhodným polymeračním procesem, například gelovou polymeraci, reverzně fázovou suspenzní polymeraci, reverzně fázovou emulzní polymeraci a polymeraci v roztoku. Vhodné polymery mohou být takto poskytnuty ve formě granulovaného prášku, sférických tělísek, reverzně fázových disperzí, reverzně fázových emulzí nebo vodných roztoků.
Koncentrovaný vodný roztok může být získán rozpuštěným libovolného ve vodě rozpustného polymeru ve vodě. Zředěný
vodný roztok polymeru může být rovněž připraven rozpuštěním libovolného vhodného ve vodě rozpustného polymeru ve vodě nebo alternativně zředěním koncentrovanějšího roztoku polymeru. Koncentrovaný a zředěný roztok mohou být připraveny podle potřeby známými rozpouštěcími, inverzními nebo zřeďovacími technikami. Tak například pevné částice kationtového polymeru mohou být rozpuštěny dispergováním polymerních částic v tekoucím proudu vody. Reverzně fázové emulze nebo reverzně fázové disperze kationtových polymerů mohou být invertovány do vody za použití aktivátorových povrchově aktivních látek za vzniku příslušných vodných roztoků. Výhodně jsou polymery rozpuštěné ve zředěném a koncentrovaném roztoku v podstatě tvořeny stejným polymerem.
Polymery podle vynálezu mohou být připraveny jako v podstatě lineární polymery nebo rozvětvené polymery anebo strukturované polymery. Strukturované nebo rozvětvené polymery se obvykle připraví inkluzí polyethylenicky nenasycených monomerů, jakým je například methylen-bis-akrylamid, do monomerní směsi, jak je to například uvedeno v patentovém dokumentu EP-B-202 780. Výhodně jsou však uvedené polymery lineárními polymery, které jsou připraveny ve formě sférických tělísek nebo ve formě prášku.
Obzvláště výhodná skupina polymerů zahrnuje kopolymery akrylamidu s alespoň jedním kationtovým monomerem zvoleným z množiny zahrnující kvartémí amoniovou sůl a sůl kyseliny dimethylaminoethyl(meth)akrylátu, kvartémí amoniovou sůl a sůl kyseliny dimethylaminoethyl(meth)akrylamidu a diallyldimethylamoniumchlorid, mající vnitřní viskozitu rovnou alespoň 4 dl/g. Kationtové akrylamidové polymery mohou obsahovat 10 až 90 % hmotnosti akrylamidu a 10 až 90 % hmotnosti kationtového monomeru nebo kationtových monomeru.
Vodné kompozice obsahující zředěný vodný roztok kationtového polymeru a koncentrovaný roztok kationtového polymeru mohou být vytvořeny zavedením koncentrovaného roztoku kationtového polymeru do tekoucího proudu zředěného vodného roztoku kationtového polymeru. Tak například při jednom způsobu přípravy uvedené vodné kompozice se koncentrovaný vodný roztok kationtového polymeru zavede přímo do vedení, skrze které se vede zředěný vodný roztok kationtového polymeru směrem k dávkovacímu místu, ve kterém se vodná kompozice obsahující obě koncentrace polymeru odměřuje do suspenze pevného podílu za účelem vyvločkování této suspenze.
V rámci výhodné formy vynálezu, při které má být vyvločkována a odvodněna vodná suspenze suspendovaného pevného podílu, se vodná kompozice zavádí do uvedené suspenze. Tato vodná kompozice obsahuje koncentrovaný a zředěný vodný roztok kationtového polymeru, přičemž oba tyto roztoky existují v uvedené kompozici jako diskrétní složky. Je považováno za žádoucí, aby směs koncentrovaného a zředěného roztoku existovala společně jako nehomogenní kompozice. Aby se tedy zabránilo tomu, aby se koncentrovaný roztok rozptýlil a byl takto zředěn homogenním roztokem polymeru za vzniku homogenního roztoku polymeru mající jednotnou koncentraci, že žádoucí omezit míchání uvedené vodné kompozice předtím, než je zavedena do suspenze. Jednou z možností, jak zabránit nežádoucímu míšení uvedené vodné kompozice, je zajistit, aby nedošlo k jakémukoliv míchání nebo čerpání potom, co bylo provedenou sloučení koncentrovaného a zředěného roztoku. Kromě toho může být dále žádoucí, aby vedení, skrze které je kompozice vedena, mělo relativně hladký vnitřní povrch a aby nemělo záhyby s krátkým poloměrem, jak je to například uvedeno v mezinárodní přihlášce PCT/GB 99/00990. Jiný způsob, jak zábránít nežádoucímu míšení uvedené kompozice, spočívá ve zkrácení vzdálenosti, kterou musí uvedená kompozice překonat mezi místem, kde byla vytvořena sloučením koncentrovaného a zředěného roztoku, a dávkovacím místem kompozice.
Je žádoucí, aby vodná kompozice obsahující zředěný a koncentrovaný roztok polymeru neobsahovala významná množství nerozpuštěného polymeru, přičemž množství nerozpuštěného polymeru by mělo být nižší než 5 % hmotnosti, výhodněji nižší než 2 % hmotnosti, vztaženo na celkovou hmotnost polymeru obsaženého ve vodné kompozici. Při mnoha odvodňovacích situacích se nejúčinnějšího použití polymeru dosáhne v případě, kdy množství nerozpuštěného polymeru je nižší než 1 % hmotnosti, zejména nižší než 0,5 % hmotnosti, vztaženo na celkovou hmotnost polymeru obsaženého ve vodné kompozici.
Zředěný roztok kationtového polymeru může být vhodně připraven zředěním koncentrovaného roztoku polymeru. To může být provedeno přidáním zřeďovací vody do tekoucího proudu koncentrovaného roztoku polymeru. Tak například může být žádoucí vest koncentrovanější roztok kationtového polymeru vedením do zřeďovacího stupně, ve kterém se zřeďovací voda zavádí do koncentrovaného roztoku. Aby se dosáhlo náležitého promísení koncentrovaného roztoku se zřeďovací vodou k získání homogenního konsistentního zředěného roztoku, může být výhodné zařazení směšovacího stupně. Tento směšovací stupeň může být například tvořen řadovým směšovacím stupněm, jakým je například řadový statický mixér, čerpací stupeň, vedením přes šikany nebo některý z prostředků, které mohou zajist adekvátní promísení koncentrovaného roztoku se zřeďovací vodou. Výhodně je důkladně promísený roztok v podstatě homogenním roztokem.
Obzvláště výhodně se vynález týká způsobu vyvločkování a odvodnění suspenzí suspendovaných pevných podílů zavedením do suspenze vodné kompozice obsahující koncentrovaný a zředěný polymerní roztok, jehož podstata spočívá v tom, že se uvedená vodná kompozice vytvoří
a) vedením koncentrovaného roztoku polymeru do zřeďovacího stupně, ve kterém se tento roztok sloučí se zřeďovací vodou k vytvoření zředěného roztoku,
b) vedením tohoto zředěného roztoku do směšovacího stupně, zvoleného z množiny zahrnující řadový mixér, čerpací stupeň a šikanový stupeň, a
c) zavedení koncentrovaného roztoku polymeru do zředěného vodného roztoku.
Koncentrovaný polymerní roztok, který je zředěn za účelem získání zředěného polymerního roztoku, může být odváděm ze stejného zásobníku, ze kterého je odváděn koncentrovaný polymerní roztok, který je následně sloučen se zředěným polymerním roztokem za vzniku uvedené kompozice podle vynálezu. Může zde dojít k určitému smíšení zředěného a koncentrovaného polymerního roztoku za předpokladu, že toto smíšení nemá za následek vytvoření v podstatě homogenní vodné kompozice.
Takto se při obzvláště výhodném způsobu přípravy vodné kompozice koncentrovaný vodný roztok kationtového polymeru obsažený v zásobníkové nádobě vede potrubím do zřeďovacího stupně a následně do směšovacího stupně za vzniku zředěného vodného roztoku. Koncentrovaný roztok kationtového polymeru obsažený v uvedené zásobníkové nádobě se vede z uvedené zásobníkové nádoby prostřednictvím druhého potrubí přímo do zředěného vodného roztoku kationtového polymeru. Typické uspořádání pro provádění přípravy vodné kompozice podle uvedené formy provedení vynálezu je znázorněno na obr.l.
Na uvedeném obr.l se jednotlivé vztahové značky vztahují k následujícím částem zobrazeného uspořádání:
• ·
zásobníková nádoba obsahující koncentrovaný roztok kationtového polymeru potrubí vedoucí koncentrovaný roztok kationtového polymeru do zřeďovacího stupně vedení zřeďovací vody čerpadlo potrubí vedoucí zředěný roztok kationtového polymeru potrubí vedoucí koncentrovaný polymerní roztok vodná kompozice obsahující koncentrovaný a zředěný vodný roztok kationtového polymeru vedení odpadní vody odvodňovací stupeň dávkovači místo vodné kompozice do odpadní vody zřeďovací stupeň čerpadlo.
V uspořádání zobrazeném na obr.l je vodný koncentrovaný roztok kationtového polymeru přechováván v zásobníkové nádobě _1. Koncentrovaný polymerní roztok se vede potrubím 2 směrem ke zřeďovacímu stupni 11, načež se vodný polymerní roztok a zřeďovací voda vedou skrze čerpadlo 4, kde se smísí dohromady s cílem získat konzistentní zředěný polymerní roztok. Zředěný vodný polymerní roztok se potom vede potrubím jžj směrem k místu, ve kterém se přidá koncentrovaný polymerní roztok. Druhé potrubí 6. vede koncentrovaný roztok kationtového polymeru ze zásobníkové nádoby 1^ do zředěného polymerního roztoku za vzniku vodné kompozice 7_, která se potom vede do dávkovacího místa 10, ve kterém se směs koncentrovaného a zředěného roztoku kationtového polymeru odměřují do vedení 8. odpadní vody. Takto ošetřená odpadní voda se potom vede do odvodňovacího stupně 9^.
Alternativně může být koncentrovaný polymerní roztok, který má být sloučen se zředěným vodným polymerním roztokem, odváděn z jiného separátního zásobníku koncentrovaného polymerního roztoku, než je zásobník koncentrovaného polymerního roztoku, ze kterého se odvádí koncentrovaný polymerní roztok, který má být zředěn zřeďovací vodou k získání zředěného roztoku polymeru. V tomto alternativním provedení vynálezu existuje možnost použít koncentrovaný polymerní roztok, který je odlišný od koncetrovaného polymerního roztoku určeného ke zředění s cílem získat zředěný vodný polymerní roztok. Tak například může být žádoucí sloučit koncentrovaný roztok nízkomolekulárního kationtového polymeru majícího vnitřní viskozitu nižší než 3 dl/g se zředěným vysokomolekulárním kationtovým polymerem majícím vnitřní viskozitu alespoň rovnou 4 dl/g. Uvedeným nizkomolekulárním polymerem může být koagulační činidlo, například homopolymer diallyldimethylamoniumchloridu. Vysokomolekulárním polymerem může být můstovací vločkovací činidlo, například kopolymer akrylamidu s vhodným kationtovým monomerem, jakým je například kvartérní amoniová sůl dimethylaminoethyl(meth)akrylátu. Typické uspořádání pro provedení tohoto alternativního provedení vynálezu je znázorněno na obr.2.
Na uvedeném obr.2 se jednotlivé vztahové značky vztahují k následujícím částem uvedeného uspořádání zásobníková nádoba obsahující koncentrovaný roztok kationtového polymeru potrubí vedoucí koncentrovaný roztok kationtového polymeru do zřeďovacího stupně vedení zřeďovací vody čerpadlo potrubí vedoucí zředěný roztok kationtového polymeru druhá zásobníková nádoba obsahující koncentrovaný roz4 9 • 4
9449 tok kationtového polymeru potrubí vedoucí koncentrovaný roztok polymeru vodná kompozice obsahující koncentrovaný a zředěný vodný roztok kationtového polymeru vedení odpadní vody odvodňovací stupeň dávkovači místo vodné kompozice do odpadní vody čerpadlo zřeďovací stupeň.
Podle schématu zobrazeného na obr.2 se vodný koncentrovaný roztok kationtového polymeru přechovává v zásobníkové nádobě 1^. Koncentrovaný polymerní roztok se vede potrubím 2^ směrem do zřeďovacího stupně 13, načež se vodný polymerní roztok a zřeďovací voda vedou skrze čerpadlo 4_, ve kterém se vzájemně promisí za účelem získání konzistentního zředěného polymerního roztoku. Zředěný vodný polymerní roztok se vede potrubím 5 směrem k místu, ve kterém se přidá koncentrovaný polymerní roztok. Druhým potrubím Ί_ se vede koncentrovaný vodný roztok kationtového polymeru ze zásobníkové nádoby _6 do zředěného polymerního roztoku za vzniku vodné kompozice 8, která se potom vede do dávkovacího místa 11, ve kterém se koncentrovaný a zředěný roztok kationtového polymeru odměřuje do vedení 9 odpadní vody. Takto ošetřená odpadní voda se potom vede do odvodňovacího stupně 10.
Vynález je vhodný pro použití v rámci různých procesů zahrnujících vyvločkování a odvodnění suspenzí pevných podílů.Tyto procesy zejména zahrnují odvodnění odpadních kalů, odvodnění minerálních suspenzí, odvodnění suspenzí z papíren, odvodnění odbarvených celulózových suspenzí, například pocházejících z procesů odbarvování papírů, a rovněž procesy výroby papíru.
V následující části popisu bude způsob podle vynálezu • · • » »« * · · · · ···
...... .........
blíže objasněn pomocí příkladů jeho konkrétního provedení, přičemž tyto příklady mají pouze ilustrační charakter a nikterak neomezují rozsah vynálezu, který je jednoznačně definován definicí patentových nároků a obsahem popisné části.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
S koncentracemi 0,1, 0,125 a 0,5 % se připraví vodné roztoky kopolymeru akrylamidu s kvartémí methylchloridovou solí dimethylaminoethylakrylátu (40/60 hmotn./hmotn.) mající vnitřní viskozitu alespoň 10 dl/g.
Kompozice 1 se připraví zavedením 0,1% roztoku do 0,5% roztoku na bázi 50/50 hmotn./hmotn.. Kompozice 2 se připraví stejným způsobem jako kompozice 1 sloučením 0,1% roztoku s 0,5% roztokem na bázi 75/25 hmotn./hmotn..
200 ml alikvoty odpadní suspenze Rotherham (Yorkshire, Anglie) se zpracují zředěným polymerním roztokem (0,1% a 0,125%), koncentrovaným polymerním roztokem (0,5%) a použitím kompozice 1 a kompozice 2, z nichž každá obsahuje jiné množství kationtového polymeru. Zpracovaná suspenze se mísí po dobu 15 sekund při 2000 otáčkách za minutu. Účinnost vyvločkování se měří volnou drenáží na sítu o průměru 10 cm.
Získané výsledky volné následující tabulce 1.
drenáže jsou uvedeny v
Tabulka 1
Polymerní | roztok | Objem (ml) filtrátu po 5 s pro každou dávku | ||
137,5mg/l | 150mg/l | 162,5mg/l | ||
0,1% | 10,5 | 31 | 55 | |
0,125% | 4 | 24 | 50 | |
0,5% | - | 27 | 49 | |
Kompozice | 1 | 19 | 41 | 79 |
Kompozice | 2 | 14 | 32 | 67 |
Uvedené výsledky jasně prokazují výhodu použití kompozic obsahujících směs koncentrovaného a zředěného roztoku kationtového polymeru.
Příklad 2
Opakuje se postup podle příkladu 1 s výjimkou spočívající v tom, že se použijí polymerní roztoky s koncentracemi 0,1 %, 0,167 % a 0,5 %, směsné kompozice 0,1% a 0,5% roztoku (50/50) a 250 ml alikvoty odpadní suspenze Rotherham, přičemž se zpracovaná suspenze podrobí míchání po dobu 15 sekund při 7000 otáčkách za minutu. Účinnost vyvločkování se měří volnou drenáží za použití síta o průměru 8 cm. Při každém testu se změří objem filtrátu, který se koriguje vzhledem k objemu každé vodné polymerní dávky.
Výsledky korigované volné drenáže jsou uvedeny v následující tabulce 2.
Tabulka 2
Roztok polymeru | Objem | (ml) filtrátu po 5 s pro každou dávku | |||
lOOrng/ | 120mg/l | 140mg/l | 160mg/l | 180mg/l | |
0,1% | 73 | 116 | 159 | 166 | 149 |
0,167% | 71 | 114 | 163 | 174 | 165 |
0,5% | 79 | 124 | 165 | 176 | 165 |
Směs (50/50) | |||||
0,1% a 0,05 | % | ||||
polymerního | |||||
roztoku | 83 | 166 | 167 | 166 | 155 |
Získané výsledky jasně ukazují, že optimální drenáže se dosáhne za použití nižší dávky směsi 0,1% a 0,5% polymerního roztoku a to vzhledem ke všem ostatním zpracováním provedeným v rámci tohoto příkladu.
Příklad 3
Opakuje se postup podle příkladu 2 za použití kopolymeru akrylamidu a methylchloridové kvartérní amoníové soli dimethylaminoethylakrylátu (80/20 hmotn./hmotn.) majícího vnitřní viskozitu alespoň rovnou 10 dl/g a připraveného ve formě reverzně fázové emulze, která byla dehydratována za vzniku kapalného disperzního produktu a • ·
invertována do vody za vzniku vodných roztoků polymerů s různými koncentracemi. Tyto polymerní roztoky se testují za použití 500 ml alikvotů odpadní suspenze Rotherham, která byla zředěna vodou (2 díly suspenze na 3 díly vody) , a vystavení ošetřené suspenze 15 sekundovému míchání při 1000 otáčkách za minutu (nízké smykové namáhání). Účinnost vyvločkování se měří volnou drenáží za použití síta o průměru 8 cm. Výsledky korigované volné drenáže jsou
uvedeny v Tabulka 3 | následující tabulce 3. |
Objem (ml) filtrátu po 5 sekundách pro každou dávku | |
30mg/l 40mg/l 50mg/l 60mg/l 70mg/l 80mg/l |
Roztok po-
lymeru | |||||
0,1% 175 | 181 | 246 | 290 | 296 | 270 |
0,167% 121 | 158 | 246 | 302 | 308 | 256 |
0,5% 157 | 206 | 256 | 314 | 303 | 262 |
Směs (50/50) 0,1% a 0,5% roztoku polymeru 131 | 158 | 285 | 322 | 308 | 256 |
Získané výsledky jasně ukazují, že směs polymerních roztoků poskytuje zvýšenou optimální drenáž ve srovnání s ostatními typy zpracování. To je zřetelné z vynesení těchto výsledků do grafu znázorněného na obr.3.
• · · · ♦ · · • · · · ·
Příklad 4
Opakuje se postup podle příkladu 3 s výjimkou spočívající v tom, že polymer byl připraven podle návodu popsaného v patentovém dokumentu EP-A-202 780 přidáním asi ppm methylenbisakrylamidu k monomeru, čímž se získá zesítěný polymer, který má iontový obsah rovný 40 %.
Zpracování se provádí postupem popsaným v příkladu 3 s výjimkou spočívající v tom, že se zpracovaná suspenze podrobí míchání při 4 000 otáčkách za minutu. Účinnost vyvločkování se měří volnou drenáží za použití síta o průměru 8 cm.
Výsledky volné drenáže korigované pro dávkový objem jsou uvedeny v následující tabulce 4.
Tabulka 4
Objem (ml) filtrátu po 5 s pro každou dávku
Roztok polymeru 90mg/l 100mg/l 110mg/l 120mg/l 130mg/l 140mg/l
0,1% | 195 | 260 | 345 | 350 | 345 | |
0,167% | 223 | 320 | 347 | 364 | 361 | 347 |
0,5% | 221 | 320 | 369 | 370 | 382 | 376 |
Směs (50/50) 0,1% a 0,5% roztoku polymeru 303 360 387 393 370
Uvedené výsledky jasně dokazují, že směs polymerních • · « • · · • · · · · φ • φ ··· 9
ΦΦ
ΦΦΦ •Φ φφφφ roztoků a separátní a sekvenční zpracování různými koncentracemi poskytuje vcelku zlepšenou drenáž ve srovnání s ostatními typy zpracování. Graf s těmito vynesenými výsledky je zobrazen na obr.4.
Příklad 5
Opakuje se postup podle příkladu 3 s výjimkou spočívající v tom, že zpracování směsí 0,1% a 0,5% polymerního roztoku se v tomto případě nahradí sekvenčním dávkováním 0,1% a 0,5% polymerního roztoku, přičemž 0,1% roztok se přidává jako první, načež následuje 5 s míchání při 4 000 otáčkách za minutu, načež se teprve přidá 0,5% polymerní roztok a potom následuje ještě 15 s míchání při 4 000 otáčkách za minutu a odvodnění za použití síta o průměru 8 cm.
Získané výsledky korigované na dávkový objem jsou uvedeny v následující tabulce 5.
Tabulka 5
Objem | (ml) | filtrátu (Celková | po 5 s dávka | pro každou polymeru) | dávku | |
Roztok polymeru | 70mg/l | 80mh/l 90mg/l 100mg/l 110mg/l 120mg/l | ||||
0, 05% | 80 | 130 | 210 | 260 | 300 | 280 |
0,10 | 125 | 230 | 265 | 320 | 325 | 310 |
0,167% | 119 | 226 | 293 | 320 | 337 | 324 |
0,2% | 113 | 200 | 288 | 335 | 342 | 320 |
0,3% | 108 | 197 | 275 | 333 | 352 | 330 |
0,4% | 111 | 210 | 289 | 347 | 356 | 335 |
0,5% | 103 | 172 | 281 | 340 | 339 | 328 |
Sekvenční dávkování
0,1% a 0,5% polymerního roztoku 129 246 314
330 331
Získané výsledky jasně dokazují, že účinného odvodnění suspenze může být dosaženo za použití nižší celkové polymerní dávky přidáním zředěného a koncentrovaného polymerního roztoku ve srovnání s ostatními typy zpracování používajícími jedinou koncentraci polymerních roztoků.
·· ·· • · · · » · ·
Dávkování smíšených koncentrací takto umožňuje účinnější dávkování polymeru.
Příklad 6
Připraví se vodné roztoky kopolymerů akrylamidu a methylchloridové kvartérní amoniové soli dimethylaminoethylakrylátu (75/25 obj./obj.), majícího vnitřní viskozitu vnitřní viskozitu alespoň rovnou 10 dl/g, s koncentracemi 0,1 %, 0,125 % a 0,5 %. Rovněž se připraví směs 0,1% a 0,5% roztoku ve hmotnostním poměru 75:25.
Odvodnění odbarvené suspenze z papírny (obsah pevného podílu 0,91 %) se vyhodnotí za použití polymerních roztoků v různých dávkách. Při každém testu se polymer dávkuje do 600 ml uvedené suspenze, načež se získaná směs míchá po dobu 15 sekund při 2000 otáčkách za minutu za použití čtyřlopatkového míchadla. Účinnost vyvločkování se měří za použití volné drenáže skrze 8 cm síto, přičemž se zaznamenává objem filtrátu po 5 sekundách. Získané výsledky volné drenáže korigované na dávkové objemy jsou uvedeny v následující tabulce 6.
Tabulka 6
Roztok polymeru | Objem (ml) filtrátu po 5 sekundách pro každou dávku | ||
1 kg/t | 2 kg/t | 4 kg/1 | |
0,1% | 125,5 | 139 | 108 |
0,125% | 145, 6 | 141,2 | 82,4 |
0,5% | 148, 9 | 147,8 | 115, 6 |
Směs (75:25) 0,1% a 0,5% roztoku polymeru | 145, 6 | 161,2 | 102,4 |
Z výše uvedených výsledků tohoto testu je patrné, že směs zředěného a koncentrovaného polymeru poskytuje optimálně zlepšenou volnou drenáž.
Příklad 7
Opakuje se postup podle příkladu 6 s výjimkou spočívající v tom, že se namísto měření volné drenáže zpracovaná suspenze zavede do pístového lisu. V pístovém lisu byl vždy po dvou minutách postupně tlak zvyšován na hodnoty 0,14 MPa, 0,28 MPa, 0,42 MPa a 0,56 MPa.
Takto produkovaný koláč byl potom za mokra a po • · • « • · o r· ·····♦·· zo ··* * ·* ··· ·· ··· vysušení zvážen a ze získaných výsledků byl stanoven obsah sušiny v uvedeném koláči. Získané výsledky jsou uvedeny v následující tabulce 7.
Tabulka 7
Roztok polymeru | Obsah sušiny v koláči (%) | ||
1 kg/t | 2 kg/1 | 4 kg/1 | |
0,1% | 25,15 | 26,94 | 30,83 |
0,125% | 31,82 | 29,84 | 33,09 |
0,5% | 49, 93 | 26,56 | 31,24 |
Směs (75:25) | |||
0,1% a 0,5% | |||
roztoku | 26,34 | 32,31 | 32,95 |
Výsledky získané v příkladech 6 a 7 ukazují, že smíšený zředěný a koncentrovaný polymerní roztok poskytuje nej lepší celkovou kombinaci volné drenáže a obsahu sušiny v koláči.
Příklad 8
Připraví se 4% (hmotn./obj.) suspenze kaolinu v roztoku (2g/l) chloridu sodného. Testy se provádí na 500 ml alikvotech kaolinové suspenze, která se mísí s různými dávkami polymerních roztoků specifikovaných koncentrací za míchání při 500 otáčkách za minutu turbinového míchadla. Doba míchání činí 15 sekund pro jediné dávky a simultánní dávky.
Vyvločkovaný kaolin se při každém testu převede do 500 ml odměrného válce a to bezprostředně po ukončení směšovacího stupně. Měří se čas potřebný k tomu, aby rozhraní pevná fáze/kapalná fáze (linie kalu) prošlo mezi úrovní 3 cm a 8 cm. Vypočte se rychlost sedimentace v cm/min, přičemž takto získané výsledky jsou uvedeny v následující tabulce 8.
Při každém testu je použitým polymerem kopolymer akrylamidu s akrylátem sodným za použití monomerního poměru 70:30.
Tabulka 8
Roztok polymeru | Rychlost sedimentace (cm/min) | ||
3 mg/1 | 4 mg/1 | 5 mg/1 | |
0,05% | 21 | 40,7 | 57,1 |
0,0833% | 15 | 41,2 | 55, 6 |
0,25% | 14,8 | 36,5 | 43,8 |
Směs (50:50) 0,05% a 0,25% roztoku polymeru | 27,2 | 55, 9 | 83, 6 |
Získané výsledky ukazují, že smíšený koncentrovaný a zředěný roztok poskytuje nej lepší rychlost sedimentace. Tato skutečnost je jasně patrná z obr.5.
Příklad 9
Opakuje se postup podle příkladu 8, přičemž se porovnává dvoustupňové přidání zředěného a koncentrovaného polymerního roztoku se simultánním přidáním těchto roztoků, dvoustupňovým přidáním dvou zředěných roztoků a jednostupňovým přidáním zředěného roztoku.
Doba míchání činí 15 sekund pro jediné dávky a simultánní dávky , přičem v případě dvoustupňové přidání koncentrovaného a zředěného polymerního roztoku po přidání první dávky následuje míchání po dobu 5 sekund a teprve potom se přidá druhá dávka, po jejímž přidání následuje míchání po dobu 15 sekund.
Vypočte se rychlost sedimentace v cm/min, přičemž takto získané výsledky jsou pro každou celkovou polymerní dávku uvedeny v následující tabulce 9.
Tabulka 9
Roztok polymeru | Rychlost sedimentace (cm/min) | |||
3 mg/1 | 4 mg/1 | 5 mg/1 | 6 mg/1 | |
0,05% | 10,2 | 14, 6 | 20,7 | 38 |
0,05%,dvoustupňové přidání | 12,7 | 20 | 29,2 | 42,1 |
0,05%:0,25% (50:50),dvoustupňové přidání | 20,2 | 33,4 | 38,5 | 47,1 |
Směs (50:50) 0,05% a 0,25% roztoku polymeru | 15,7 | 32,1 | 43,7 | 45,2 |
Získané výsledky ukazují že smíšený koncentrovaný a zředěný roztok a dvoustupňové přidání zředěného a koncentrovaného polymerního roztoku poskytují lepší rychlost sedimentace než jediná dávka zředěného polymerního roztoku nebo dvě dávky zředěného polymerního roztoku. Tato skutečnost je jasně patrná z grafu zobrazeného na obr.6.
Claims (19)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob vyvločkování a odvodnění vodné suspenze suspendovaného pevného podílu zavedením do suspenzea) koncentrovaného polymerního roztoku ab) zředěného polymerního roztoku, vyznačený tím, že koncentrovaný a zředěný polymerní roztok se zavedou do suspenze v podstatě současně.
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačený tím, že koncentrovaný polymerní roztok a zředěný polymerní roztok se zavedou do suspenze ve formě vodné kompozice obsahujícía) zředěný vodný roztok polymeru ab) koncentrovaný roztok polymeru, přičemž zředěný roztok a koncentrovaný roztok existují jako v podstatě diskrétní složky.
- 3. Způsob podle nároku 2, vyznačený tím, že vodná kompozice obsahujea) 25 až 99 % hmotn. zředěného vodného roztoku polymeru ab) 1 až 75 % hmotn. koncentrovaného roztoku polymeru.
- 4. Způsob podle nároku 2, vyznačený tím, že vodná kompozice obsahujea) 40 až 99 % hmotn. zředěného vodného roztoku polymeru ab) 1 až 60 % hmotn. koncentrovaného roztoku polymeru.T/ cfrocj/-' 4/3 ♦ · tt· • · · · • tt · • tttt · • tttt ·· ····
- 5. Způsob podle některého z nároků 1 až 4, vyznačený t í m, že zředěný vodný roztok má koncentraci polymeru nižší než 0,3 % hmotnosti.
- 6. Způsob podle některého z nároků 1 až 5, vyznačený t i m, že zředěný vodný roztok polymeru obsahuje kationtový polymer, aniontový polymer nebo neionogenní polymer.
- 7. Způsob podle některého z nároků 1 až 6, vyznačený t í m, že koncentrovaný vodný roztok má koncentraci polymeru mezi 0,4 a 1,0 % hmotnosti.
- 8. Způsob podle některého z nároků 1 až 7, vyznačený t i m, že koncentrovaný vodný roztok obsahuje kationtový polymer, aniontový polymer nebo neionogenní polymer.
- 9. Způsob podle některého z nároků laž8, vyznačený t í m, že polymer rozpuštěný v koncentrovaném roztoku je bud’ koionogenní s polymerem rozpuštěným ve zředěném roztoku nebo neionogenní.
- 10. Způsob podle některého z nároků 1 až 9, vyznačený t í m, že polymer rozpuštěný ve zředěném roztoku nebo v koncentrovaném roztoku je kationtovým polymerem, který byl vytvořen z monomeru nebo ze směsi monomerů obsahujících alespoň jeden kationtový monomer zvolený z množiny zahrnující kvartémí amoniovou sůl a sůl kyseliny dimethylaminoethyl (meth) akrylátu, kvartémí amoniovou sůl aTV fa 9 sůl kyseliny dimethylaminoethyl(meth)akrylamidu a diallyldimethylamoniumchlorid.
- 11. Způsob podle některého z nároků 1 až 10, vyznačený t í m, že polymer nebo polymery rozpuštěné ve zředěném roztoku nebo koncentrovaném roztoku jsou aniontovými polymery, které byly vytvořeny z monomeru nebo ze směsi monomerů obsahujících alespoň jeden aniontový monomer zvolený z množiny zahrnující kyselinu (meth)akrylovou, kyselinu 2-akrylamido-2-methylpropansulfonovou a jejich soli alkalických kovů a amonné soli.
- 12. Způsob podle některého z nároků 1 až 11, vyznačený t í m, že polymer nebo polymery rozpuštěné ve zředěném nebo koncentrovaném roztoku jsou neionogenními polymery, které byly vytvořeny z akrylamidu nebo methakrylamidu.
- 13. Způsob podle některého z nároků 1 až 12, vyznačený t í m, že kationtový polymer rozpuštěný ve zředěném a koncentrovaném vodném roztoku je kopolymerem akrylamidu a alespoň jednoho kationtového monomeru zvoleného z množiny zahrnující kvartérní amoniovou sůl a sůl kyseliny dimethylaminoethyl (meth) akrylátu, kvartérní amoniovou sůl a sůl kyseliny dimethylaminoethyl(meth)akrylamidu a diallydimethylamoniumchlorid, majícím vnitřní viskozitu alespoň rovnou 4 dl/g.
- 14. Způsob podle některého z nároků 2 až 13, vyznačený t í m, že vodná kompozice obsahující zředěný vodný roztok polymeru a koncentrovaný roztok polymeru se vytvoří zavedením koncentrovaného roztoku polymeru do tekoucího proudu zředěného vodného roztoku polymeru.99 99
- 15. Způsob podle nároku 14, vyznačený tím, že zředěný vodný roztok polymeru se vytvoří zředěním tekoucího proudu koncentrovaného vodného roztoku polymeru zřeďovací vodou.
- 16. Způsob podle některého z nároků 2 až 15, vyznačený t í m, že vodná kompozice se vytvořía) vedením koncentrovaného roztoku polymeru do zřeďovacího stupně, kde se tento roztok sloučí se zředěnou vodou za vzniku zředěného roztoku,b) vedením tohoto zředěného roztoku skrze mísící stupeň, zvolený z množiny zahrnující čerpací stupeň a šikanový stupeň, ac) zavedením koncentrovaného roztoku polymeru do zředěného vodného roztoku.
- 17. Způsob podle nároku 16, vyznačený tím, že koncentrovaný polymerní roztok, který je určen ke zředění za vzniku zředěného polymerního roztoku ve stupni a) je odváděn ze stejného zásobníku, ze kterého se rovněž odvádí koncentrovaný polymerní roztok určený pro zavedení do zředěného roztoku ve stupni c).
- 18. Způsob podle nároku 16, vyznačený tím, že koncentrovaný roztok polymeru použitý ve stupni a) se odvádí z jiného zásobníku, než z jakého se odvádí koncentrovaný polymerní roztok, který se zavádí do zředěného roztoku ve stupni c) .
- 19. Způsob podle některého z nároků 1 až 18, vyznačený t í m, že odvodňovací proces zahrnuje proces zvolený z množiny zahrnující odvodnění odpadní vody, odvodnění tys ·» * ·· a* minerální suspenze, odvodnění odpadní suspenze z papírny, odvodnění odbarvené celulózové suspenze a proces výroby papíru.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GBGB9916748.8A GB9916748D0 (en) | 1999-07-19 | 1999-07-19 | Process for the flocculation of suspensions |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ2002149A3 true CZ2002149A3 (cs) | 2002-09-11 |
Family
ID=10857395
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ2002149A CZ2002149A3 (cs) | 1999-07-19 | 2000-07-05 | Způsob vyvločkování a odvodnění vodné suspenze suspendovaného pevného podílu |
Country Status (25)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6805803B1 (cs) |
EP (1) | EP1206415B1 (cs) |
JP (1) | JP2003505224A (cs) |
KR (1) | KR20020014833A (cs) |
CN (1) | CN1268554C (cs) |
AT (1) | ATE265989T1 (cs) |
AU (1) | AU765970B2 (cs) |
BR (1) | BR0012619B1 (cs) |
CA (1) | CA2378718C (cs) |
CZ (1) | CZ2002149A3 (cs) |
DE (1) | DE60010475T2 (cs) |
DK (1) | DK1206415T3 (cs) |
ES (1) | ES2219375T3 (cs) |
GB (1) | GB9916748D0 (cs) |
HU (1) | HU229093B1 (cs) |
MX (1) | MXPA02000656A (cs) |
MY (1) | MY126990A (cs) |
NO (1) | NO323141B1 (cs) |
NZ (1) | NZ516631A (cs) |
PL (1) | PL353594A1 (cs) |
PT (1) | PT1206415E (cs) |
SK (1) | SK502002A3 (cs) |
TW (1) | TW539653B (cs) |
WO (1) | WO2001005712A1 (cs) |
ZA (1) | ZA200200383B (cs) |
Families Citing this family (25)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB0108548D0 (en) * | 2001-04-05 | 2001-05-23 | Ciba Spec Chem Water Treat Ltd | Process for flocculating suspensions |
AU2004267875B2 (en) | 2003-08-29 | 2010-09-02 | Newcastle Innovation Limited | Stimulant sensitive flocculation and consolidation |
US7244361B2 (en) * | 2003-11-20 | 2007-07-17 | Ciba Specialty Chemicals Water Treatments Ltd. | Metals/minerals recovery and waste treatment process |
GB0405505D0 (en) * | 2004-03-12 | 2004-04-21 | Ciba Spec Chem Water Treat Ltd | Dewatering process |
GB0405504D0 (en) | 2004-03-12 | 2004-04-21 | Ciba Spec Chem Water Treat Ltd | Dewatering process |
GB0405506D0 (en) | 2004-03-12 | 2004-04-21 | Ciba Spec Chem Water Treat Ltd | Dewatering process |
GB0405493D0 (en) * | 2004-03-12 | 2004-04-21 | Ciba Spec Chem Water Treat Ltd | Dewatering process |
JP4672531B2 (ja) * | 2005-11-18 | 2011-04-20 | ダイヤニトリックス株式会社 | 緑液の処理方法 |
US7736497B2 (en) * | 2006-08-02 | 2010-06-15 | M-I L.L.C. | Dewatering system |
US20100038318A1 (en) * | 2008-08-12 | 2010-02-18 | M-I L.L.C. | Enhanced solids control |
US20100326151A1 (en) * | 2009-06-24 | 2010-12-30 | Feeco International, Inc. | Enhanced Fertilizer Granule |
WO2011032253A1 (en) | 2009-09-15 | 2011-03-24 | Suncor Energy Inc. | Process for drying oil sand mature fine tailings |
AU2010295189B2 (en) | 2009-09-15 | 2014-03-27 | Suncor Energy Inc. | Process for flocculating and dewatering oil sand mature fine tailings |
WO2011050440A1 (en) | 2009-10-30 | 2011-05-05 | Suncor Energy Inc. | Depositing and farming methods for drying oil sand mature fine tailings |
WO2012003578A1 (en) * | 2010-07-09 | 2012-01-12 | Rio Tinto Alcan International Limited | Flocculent addition and mixing rate for separating a slurry |
CN103842300A (zh) * | 2011-03-17 | 2014-06-04 | 赫尔克里士公司 | 提高水性分散体的流动速率的方法 |
CN103958827B (zh) | 2011-09-30 | 2018-02-06 | M-I有限公司 | 钻井液处理 |
CA2892982A1 (en) * | 2013-01-18 | 2014-07-24 | Basf Se | Treatment of fine tailings |
CA2897657A1 (en) * | 2013-01-18 | 2014-07-24 | Basf Se | Process for dewatering mineral tailings by treatment of tailings with at least one dilute polymer solution and at least one concentrated polymer |
FR3005950B1 (fr) * | 2013-05-21 | 2017-03-24 | Degremont | Procede et installation de deshydratation poussee d'une boue de residus salins |
BR112017023265A2 (pt) * | 2015-04-30 | 2018-11-06 | Basf Se | processo de separação de uma suspensão compreendendo sólidos em partículas dispersos em um líquido aquoso em uma porção líquida e uma porção de sólidos |
WO2017084986A1 (en) | 2015-11-16 | 2017-05-26 | Basf Se | Multivalent cation-containing copolymer, process for production thereof and use thereof to treating aqueous dispersions |
US10513451B2 (en) | 2017-03-23 | 2019-12-24 | Baker Hughes, A Ge Company, Llc | Treatment of mature fine tailings in produced water by flocculation and dewatering |
WO2019170697A1 (en) | 2018-03-07 | 2019-09-12 | Basf Se | Process for treating an aqueous slurry and composition for use therein |
WO2020089271A1 (en) | 2018-10-31 | 2020-05-07 | Basf Se | Enhanced dewatering of mining tailings employing chemical pre-treatment |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3509021A (en) * | 1967-03-20 | 1970-04-28 | Diamond Shamrock Corp | Polyacrylamide-aminoplast resin compositions and their uses |
US3994806A (en) * | 1972-03-08 | 1976-11-30 | Calgon Corporation | Composition and method for flocculating suspended solids |
US3951792A (en) * | 1972-03-30 | 1976-04-20 | Gaf Corporation | Flocculation of suspended solids |
DE3020685C2 (de) | 1980-05-30 | 1984-06-14 | Günther 8752 Krombach Albert | Vorrichtung zum kontinuierlichen Vermischen zweier Flüssigkeiten unterschiedlicher Menge und Viskosität |
US4402916A (en) * | 1981-06-30 | 1983-09-06 | Marathon Oil Company | Dilution apparatus and method |
WO1988000927A1 (en) | 1986-08-04 | 1988-02-11 | Continental Manufacturing & Sales Inc. | Method for the treatment of sewage and other impure water |
US4835206A (en) * | 1986-10-01 | 1989-05-30 | Allied Colloids, Ltd. | Water soluble polymeric compositions |
US5164429A (en) * | 1987-08-25 | 1992-11-17 | Stranco, Inc. | Polymer activation apparatus |
US4931190A (en) | 1988-12-27 | 1990-06-05 | Envirotech Corporation | Flocculating agent combinations for mineral slime filtration systems |
GB9021565D0 (en) * | 1990-10-04 | 1990-11-21 | Allied Colloids Ltd | Dewatering compositions and processes |
GB9411444D0 (en) * | 1994-06-08 | 1994-07-27 | Cdm Ab | Dewatering of suspensions |
MY118538A (en) * | 1997-01-20 | 2004-12-31 | Ciba Spec Chem Water Treat Ltd | Polymeric compositions and their production and uses |
-
1999
- 1999-07-19 GB GBGB9916748.8A patent/GB9916748D0/en not_active Ceased
-
2000
- 2000-06-09 TW TW089111243A patent/TW539653B/zh not_active IP Right Cessation
- 2000-07-05 HU HU0201895A patent/HU229093B1/hu not_active IP Right Cessation
- 2000-07-05 PT PT00953008T patent/PT1206415E/pt unknown
- 2000-07-05 ES ES00953008T patent/ES2219375T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-07-05 SK SK50-2002A patent/SK502002A3/sk unknown
- 2000-07-05 PL PL00353594A patent/PL353594A1/xx not_active Application Discontinuation
- 2000-07-05 CN CNB008105219A patent/CN1268554C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2000-07-05 AT AT00953008T patent/ATE265989T1/de active
- 2000-07-05 BR BRPI0012619-5B1A patent/BR0012619B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2000-07-05 MX MXPA02000656A patent/MXPA02000656A/es active IP Right Grant
- 2000-07-05 DE DE60010475T patent/DE60010475T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-07-05 AU AU65614/00A patent/AU765970B2/en not_active Ceased
- 2000-07-05 JP JP2001511375A patent/JP2003505224A/ja active Pending
- 2000-07-05 US US10/030,535 patent/US6805803B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-07-05 DK DK00953008T patent/DK1206415T3/da active
- 2000-07-05 KR KR1020027000785A patent/KR20020014833A/ko not_active Application Discontinuation
- 2000-07-05 CA CA002378718A patent/CA2378718C/en not_active Expired - Fee Related
- 2000-07-05 EP EP00953008A patent/EP1206415B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-07-05 NZ NZ516631A patent/NZ516631A/en not_active IP Right Cessation
- 2000-07-05 CZ CZ2002149A patent/CZ2002149A3/cs unknown
- 2000-07-05 WO PCT/EP2000/006292 patent/WO2001005712A1/en active IP Right Grant
- 2000-07-12 MY MYPI20003195 patent/MY126990A/en unknown
-
2002
- 2002-01-16 NO NO20020241A patent/NO323141B1/no not_active IP Right Cessation
- 2002-01-16 ZA ZA200200383A patent/ZA200200383B/en unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DK1206415T3 (da) | 2004-08-09 |
AU765970B2 (en) | 2003-10-09 |
AU6561400A (en) | 2001-02-05 |
EP1206415B1 (en) | 2004-05-06 |
PT1206415E (pt) | 2004-08-31 |
NO20020241L (no) | 2002-03-06 |
KR20020014833A (ko) | 2002-02-25 |
NZ516631A (en) | 2004-02-27 |
CA2378718C (en) | 2008-09-09 |
HUP0201895A2 (en) | 2002-09-28 |
SK502002A3 (en) | 2003-03-04 |
BR0012619B1 (pt) | 2013-06-11 |
NO323141B1 (no) | 2007-01-08 |
CN1361752A (zh) | 2002-07-31 |
PL353594A1 (en) | 2003-12-01 |
CN1268554C (zh) | 2006-08-09 |
CA2378718A1 (en) | 2001-01-25 |
WO2001005712A1 (en) | 2001-01-25 |
US6805803B1 (en) | 2004-10-19 |
ES2219375T3 (es) | 2004-12-01 |
EP1206415A1 (en) | 2002-05-22 |
NO20020241D0 (no) | 2002-01-16 |
DE60010475D1 (de) | 2004-06-09 |
GB9916748D0 (en) | 1999-09-15 |
HU229093B1 (en) | 2013-07-29 |
HUP0201895A3 (en) | 2003-08-28 |
MXPA02000656A (es) | 2002-07-02 |
DE60010475T2 (de) | 2005-04-14 |
ZA200200383B (en) | 2003-03-26 |
JP2003505224A (ja) | 2003-02-12 |
ATE265989T1 (de) | 2004-05-15 |
MY126990A (en) | 2006-11-30 |
TW539653B (en) | 2003-07-01 |
BR0012619A (pt) | 2002-04-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CZ2002149A3 (cs) | Způsob vyvločkování a odvodnění vodné suspenze suspendovaného pevného podílu | |
US7754087B2 (en) | Dewatering process | |
AU2005229336B2 (en) | Dewatering process | |
US8088288B2 (en) | Dewatering process | |
CA2558143C (en) | Dewatering process |