SK33499A3 - Peroxygen bleaching compositions comprising peroxygen bleach and atmp, suitable for use as a pretreater for fabrics - Google Patents

Abstract

The present invention relates to aqueous, acidic compositions comprising a peroxygen bleach and amino tri(methylene phosphonic acid) (ATMP). The present invention further encompasses a process for pretreating soiled fabrics whereby the loss of tensile strength in said fabric is reduced and the color/dye damage of said fabric is reduced.

Description

Predložený vynález sa týka prostriedkov obsahujúcich bielidlo vhodné na použitie ako prostriedkov predbežnej úpravy a spôsobu predbežnej úpravy s vylepšením ochrany textílií a ich farby. Tekuté prostriedky sú velmi stále a vhodné bieliace prostriedky vynálezu sú acidické.The present invention relates to bleach-containing compositions suitable for use as pretreatment compositions and a pretreatment method with improved fabric protection and color. The liquid compositions are very stable and suitable bleaching compositions of the invention are acidic.

Doterajší stav technikyBACKGROUND OF THE INVENTION

Bieliace prostriedky boli rozsiahle popísané ako pracie čistiace prostriedky aplikáciou prania, pracie doplnkové prostriedky alebo tiež ako pracie prostriedky predbežnej úpravy. Samozrejme, použitie uvedených prostriedkov obsahujúcich bielidlo zvyšujúce účinky odstránenia zaschnutých škvŕn/špiny a riešiacich „problém odstránenia škvŕn, napr. mastných, od kávy, čaju, trávy, blata/ílu, ktoré inak odstrániť bežným praním v pračke je velmi obtiažne, v aplikáciách predbežnej úpravy prania je známe. Avšak nevýhodou spájanou s použitím uvedených prostriedkov obsahujúcich bielidlo je možné poškodenie textílie, ktoré spôsobí stratu farby a/alebó stratu pevnosti textilných vlákien, najmä ak prostriedky sú použité v aplikáciách predbežnej úpravy pri podmienkach napätosti, napr. pokial sú prostriedky aplikované priamo na textílie a pôsobia na uvedené textílie dlhšiu dobu, predtým ako je uvedená textília opraná, hlavne pokial upravovaná textília zadržuje kovové ióny ako je meď, železo, mangán alebo chróm. Predpokladáme, pričom nie sme odkázaní len na teóriu, že uvádzané bieliace prostriedky môžu spôsobiť poškodenie farby a textílie. Ďalším predpokladom je, že kovové ióny na povrchu textílie, hlavne na vláknach celulózy, katalyzujú rozklad peroxidových bielidiel, takých ako peroxid vodíka. Rozklad peroxida vodíka môže teda viesť k poškodeniu textílie a/alebo farby.Bleaching compositions have been extensively described as laundry detergents by washing, laundry adjuncts or pretreatment detergents. Of course, the use of said bleach-containing compositions enhancing the effect of removing stains / dirt and solving the " stain removal problem, e.g. greasy, from coffee, tea, grass, mud / clay, which is otherwise difficult to remove by normal machine washing, is known in pretreatment applications. However, a disadvantage associated with the use of said bleach-containing compositions is the possible damage to the fabric, which will cause discoloration and / or loss of textile fiber strength, especially when the compositions are used in pretreatment applications under stress conditions, e.g. when the compositions are applied directly to the fabrics and act on said fabrics for a longer period of time before said fabric is washed, especially when the treated fabric retains metal ions such as copper, iron, manganese or chromium. It is assumed, and we are not solely dependent on the theory, that the said bleaching agents may cause deterioration in color and fabric. Another assumption is that metal ions on the surface of the fabric, especially on cellulose fibers, catalyze the decomposition of peroxide bleaches such as hydrogen peroxide. Decomposition of hydrogen peroxide may therefore lead to damage to the fabric and / or the paint.

Rôzne zložky uvedených prostriedkov sa rozptyľujú alebo pohybujú cez vlákna textílií rôznymi možnými rýchlosťami, ak sú uvedené prostriedky aplikované priamo na textílie. Táto reakcia je tiež platná pre peroxidovú bieliacu zložku bieliacich prostriedkov určených na predbežnú úpravu textílií.The various components of said compositions disperse or move through the fibers of the fabrics at different possible speeds when said compositions are applied directly to the fabrics. This reaction is also valid for the peroxygen bleach component of the fabric pretreatment compositions.

Dodanie určitého činidla ochraňujúceho textílie, znižujúce poškodenie textílie a/alebo farby rieši problém možného poškodenia textílii, ktoré vzniká pri predbežnej úprave textílií bieliacimi prostriedkami obsahujúcimi peroxidové bielidlo. Bolo zistené, že toto činidlo ochraňujúce textílie aminotri(metylénfosfonová kyselina/- ďalej v texte ATMP, výrazne znižuje poškodenie spojené s úpravou textílií prostriedkami obsahujúcimi peroxidové bielidlo, hlavne takých textílií, ktoré sú znečistené kovovými iónami.The addition of a certain fabric protecting agent to reduce fabric and / or dye damage solves the problem of possible fabric damage resulting from pretreatment of fabrics with peroxygen bleach-containing bleaching compositions. It has been found that this aminotri (methylene phosphonic acid) fabric-protecting agent, hereinafter referred to as ATMP, significantly reduces the damage associated with the treatment of fabrics with peroxygen bleach-containing compositions, especially those that are contaminated with metal ions.

V súlade s tým predložený vynález rieši potrebu dlhodobého uskladnenia efektívneho bieliaceho prostriedku vhodného na použitie ako prostriedku predbežnej úpravy, ktorý nespôsobuje poškodenie textílie. Naviac, prostriedky predloženého vynálezu zaisťujú vynikajúce účinky, pokial sú tiež použité v iných aplikáciách ako je aplikácia predbežnej úpravy prania, ako pracie čistiáce prostriedky alebo pomocné prapife prostriedky alebo tiež pri aplikácii čistenia pevných plôch alebo pri aplikáciách čistenia kobercov.Accordingly, the present invention addresses the need for long-term storage of an effective bleaching composition suitable for use as a pretreatment agent that does not cause fabric damage. In addition, the compositions of the present invention provide excellent effects when also used in other applications, such as laundry pretreatment applications, such as laundry detergents or prapife auxiliaries, or also in solid surface or carpet cleaning applications.

Podstata vynálezuSUMMARY OF THE INVENTION

Predložený vynález zahŕňa prostriedky obsahujúce peroxidové bielidlo, také ako peroxid vodika alebo jeho zdroj a ATMP. Tekuté vodné prostriedky sú velmi vhodné/ tieto majú pH v rozmedzi od 0 do 6 a hodnotu viskozity pri teplote 20°C cps alebo vyššiu, vhodne približne od 50 do približne 2000 cps, merané Brookfieldovým viskozimetrom pri rýchlosti 50 rpm (otáčky za minútu) hriadeľom č.3.The present invention includes compositions comprising a peroxygen bleach such as hydrogen peroxide or a source thereof and ATMP. Liquid aqueous compositions are very suitable (these have a pH ranging from 0 to 6 and a viscosity at 20 ° C cps or higher, suitably from about 50 to about 2000 cps as measured by a Brookfield viscometer at a speed of 50 rpm (rpm) by the shaft. No.3.

Predložený vynález ďalej zahŕňa spôsob predbežnej úpravy textílií tekutým vodným prostriedkom obsahujúcim peroxidové bielidlo a ATMP, vhodne naneseným na textílie v nerozriedenej forme, ktorý dovoľuje ponechať uvedený prostriedok pôsobiť na textíliu. Uvedený prostriedok nie je výhodne ponechať zaschnúť na textílii skôr ako je uvedená textília opraná.The present invention further encompasses a method of pretreating fabrics with a liquid aqueous composition comprising a peroxygen bleach and ATMP, suitably applied to the fabrics in undiluted form, allowing said composition to act on the fabric. Said composition is preferably not allowed to dry on the fabric before said fabric is washed.

Pojem „predbežná úprava znečistenej textílie” označuje aplikáciu vodného prostriedku v jeho nerozriedenej forme na znečistenú textíliu, na ktorej je ponechaný pôsobiť skôr ako je uvedená textília opraná. Vodné prostriedky môžu byť pripadne aplikované na textíliu spolu s dostatočným množstvom vody, zvlhčujúcim textíliu.The term 'pretreatment of a soiled fabric' refers to the application of the aqueous composition in its undiluted form to a soiled fabric on which it is left to act before the said fabric is washed. The aqueous compositions may optionally be applied to the fabric together with a sufficient amount of water to moisten the fabric.

Všetky percentuálne podiely, pomery a podiely v texte sú určené podľa hmotnosti celkového tekutého prostriedku pokiaľ nie je špecifikované inak. Všetky citované dokumenty sú v texte doložené poznámkami.All percentages, ratios and proportions in the text are based on the weight of the total liquid composition unless otherwise specified. All documents cited in the text are accompanied by notes.

Predložený vynález zahŕňa prostriedok obsahujúci peroxidové bielidlo a ATMP. Bolo zistené, že ATMP výrazne znižuje poškodenie spôsobené predbežnou úpravou textílií prostriedkami obsahujúcimi peroxidové bielidlo, hlavne textílií, ktoré zadržujú kovové ióny, ako je meď, železo, chróm a mangán.The present invention includes a composition comprising a peroxygen bleach and ATMP. ATMP has been found to significantly reduce the damage caused by pretreating fabrics with peroxygen bleach-containing compositions, especially fabrics that retain metal ions such as copper, iron, chromium and manganese.

Činidlo obsahujúce textílieReagent containing textiles

Prostriedky vynálezu obsahujú ATMP ako ochranné činidlo textílií, t.j. zlúčeninu vzorca:The compositions of the invention comprise ATMP as a fabric protection agent, i. compound of formula:

CH₂ - po₃h₂ CH ₂ - after ₃ h ₂

N / \N / \

PO3H2-CH2 CH2-PO3H2PO3H2-CH2 CH2-PO3H2

Prostriedky vynálezu budú vhodne obsahovať približne od 0,005% do približne 5,0% hmotnostných, výhodnejšie približne od 0,91% do približne 1,0% hmotnostných celkového bieliaceho prostriedku ATMP. Výhodné prostriedky v súlade s predloženým vynálezom predstavujú vodné tekuté čistiace prostriedky. Uvedené vodné prostriedky by mali byť formulované na acidické rozmedzie hodnôt pH, výhodne na pH vyššie ako 0 až 6 a výhodnejšie na pH od 3 do 5. Formulácia prostriedkov predloženého vynálezu na acidické hodnoty pH prispieva k stabilite uvedených prostriedkov. Hodnota pH prostriedkov predloženého vynálezu môže byť upravená použitím organických alebo anorganických kyselín alebo báz.The compositions of the invention will suitably comprise from about 0.005% to about 5.0% by weight, more preferably from about 0.91% to about 1.0% by weight of the total bleaching composition of ATMP. Preferred compositions in accordance with the present invention are aqueous liquid cleaning compositions. Said aqueous compositions should be formulated to an acidic pH range, preferably to a pH greater than 0 to 6 and more preferably to a pH of from 3 to 5. Formulation of the compositions of the present invention at acidic pH values contributes to the stability of said compositions. The pH of the compositions of the present invention can be adjusted using organic or inorganic acids or bases.

Metóda skúšky napätia - pojem „poškodenie textílie” označuje stupeň straty napätia textílie. Strata napätia textilie môže byť určená nasledovne: Krefeldove bavlnené pásiky (rozmer 12,5x5 cm) ktoré majú (meďnatú (2+)) koncentráciu medi 30 ppm na gram. bavlny sú upravené 2 ml testovaného prostriedku podía príkladu 1. Testovaný prostriedok je ponechaný pôsobiť na pásiky počas 24 hodín. Pásiky sú potom opláchnuté vodou a následne je meraná strata napätia prístrojom INSTRON model č. 4411. Poškodenie bavlnených pásikov je ohodnotené napínaním uvedených pásikov až do okamžiku ich roztrhnutia. Sila potrebná na roztrhnutie pásikov, t.j. hraničná sila napätia je meraná, pričom pásiky sú zvlhčované použitím prístroja INSTRON, model 4411. Nižšia sila potrebná na roztrhnú5 tie bavlnených pásikov = vážnejšie poškodenie vzniknuté na textíliách. Dobrá spoľahlivosť (štandardná odchýlka = 2 až 4 kg) výsledkov je získaná 5 x opakovaním každej skúšky.Stress test method - the term "fabric damage" refers to the degree of loss of fabric tension. The fabric tension loss can be determined as follows: Krefeld cotton strips (12.5 x 5 cm) having a (copper (2+)) copper concentration of 30 ppm per gram. the cottons are treated with 2 ml of the test composition of Example 1. The test composition is allowed to act on the strips for 24 hours. The strips are then rinsed with water and the voltage loss is then measured with the INSTRON model no. 4411. Damage to the cotton strips is assessed by stretching said strips until they are torn. The force required to tear the strips, i. the boundary force of the tension is measured while the strips are moistened using the INSTRON Model 4411. The lower force required to tear 5 those cotton strips = more serious damage to textiles. Good reliability (standard deviation = 2-4 kg) of the results is obtained 5 times by repeating each test.

Peroxidové bielidloPeroxide bleach

Základným prvkom prostriedkov predloženého vynálezu je peroxidové bielidlo. Peroxidové bielidlo vhodné na účely vynálezu predstavuje peroxid vodíka alebo jeho zdroj rozpustný vo vode alebo jeho zmesi. Najvýhodnejším je peroxid vodíka. Samozrejme, prítomnosť peroxidového bielidla, výhodne peroxidu vodíka, zaisťuje silné čistiace účinky, ktoré sú velmi výrazné pri aplikáciách prania. Zdroj peroxidu vodíka, tak ako je použitý v texte označuje akúkolvek zlúčeninu, ktorá vytvára peroxid vodíka, v okamžiku kedy je uvedená zlúčenina spojená s vodou. Zdroje peroxidu vodíka rozpustné vo vode vhodné na použitie vo vynáleze zahŕňajú peroxyhydrát uhličitanu sodného alebo ekvivalentné peruhličitanové soli, perkremičitany, perboritany, napr. perboritan sodný, (akýkoľvek hydrát, s výhodou však mono- alebo tetra- hydrát), peroxyhydrát pyrofosfátu sodného, peroxyhydrát močoviny, peroxid sodný a ich zmesi.Prípadné peroxidové zdroje zahŕňajú persírany, také ako monopersíran, perkyseliny, také ako diperoxydodekandiová kyselina (DPDA), perftalová kyselina horčíka, kyselina perbenzoová. a kyselina alkylperbenzoová a ich zmesi. „Efektívne množstvo peroxidového bielidla je akékoľvek množstvo schopné meratelne zvýšiť účinky odstránenia špiny/ škvŕn zo znečisteného textilného podkladu v porovnaní s prostriedkom neobsahujúcim peroxidové bielidlo, pokiaľ je znečistený substrát opraný užívateľom za prítomnosti alkálie. Prostriedky predloženého vynálezu bežne obsahujú od 0,5% do 20% hmotnostných celkového prostriedku uvedeného peroxidového bielidla, výhodne od 1% do 15% hmotnostných a najvýhodnejšie od 2% do 6% hmotnostných.An essential element of the compositions of the present invention is a peroxygen bleach. The peroxygen bleach suitable for the purposes of the invention is hydrogen peroxide or a water-soluble source thereof or mixtures thereof. Most preferred is hydrogen peroxide. Of course, the presence of a peroxygen bleach, preferably hydrogen peroxide, provides a strong cleaning effect which is very pronounced in wash applications. A hydrogen peroxide source as used herein refers to any compound that forms hydrogen peroxide when said compound is associated with water. Water-soluble hydrogen peroxide sources suitable for use in the invention include sodium carbonate peroxyhydrate or equivalent percarbonate salts, perborates, perborates, e.g. sodium perborate (any hydrate, but preferably mono- or tetrahydrate), sodium pyrophosphate peroxyhydrate, urea peroxyhydrate, sodium peroxide and mixtures thereof. Possible peroxide sources include persulphates such as monopersulfate, peracids such as diperoxydodecanedioic acid (DPDA). , perftalic magnesium acid, perbenzoic acid. and alkylperbenzoic acid and mixtures thereof. "An effective amount of a peroxygen bleach is any amount capable of measurably enhancing the effects of soil / stain removal from a soiled textile backing as compared to a peroxygen bleach-free composition when the soiled substrate is washed by the user in the presence of alkali. The compositions of the present invention typically comprise from 0.5% to 20% by weight of the total composition of said peroxygen bleach, preferably from 1% to 15% by weight, and most preferably from 2% to 6% by weight.

Aktivizátor bielidlaBleach activator

Prostriedky obsahujúce peroxid podlá vynálezu môžu voliteľne ďalej obsahovať aktivizátor bielidla. Pojem „aktivizátor bielidla označuje pre účely vynálezu zlúčeninu, ktorá reaguje s peroxidom vodika počas vzniku perkyseliny. Takto pripravená perkyselina tvorí aktivizované bielidlo. Velmi výhodným je acetyltrietylcitrát. Uvedené bieliace aktivizátory, pokial sú prítomné, budú bežne tvoriť približne od 0,5% do približne 20% hmotnostných, výhodnejšie od 2% do 10% hmotnostných, najvýhodnejšie od 3% do 7% hmotnostných celkového prostriedku.The peroxide-containing compositions of the invention may optionally further comprise a bleach activator. For the purposes of the invention, the term "bleach activator" refers to a compound that reacts with hydrogen peroxide to form a peracid. The peracid thus prepared forms an activated bleach. Acetyltriethyl citrate is very preferred. Said bleach activators, if present, will normally comprise from about 0.5% to about 20% by weight, more preferably from 2% to 10% by weight, most preferably from 3% to 7% by weight of the total composition.

Aktivizátory bielidiel vhodné na použitie vo vynáleze predstavujú akékolvek známe aktivizátory doložené príkladmi NOBS (nonanoyloxybenzénsulfonát), TAED (tetracetyletyléndiamín) alebo ATC (acetyltrietylcitrát). Had ďalších bieliacich aktivizátorov je známy. Viď napr. aktivizátory uvedené v U.S. patente 4 915 854, vydanom 10. apríla 1990 od Mao a spol. a U.S. Patente 4 412 934. Viď tiež U.S. Patent 4 634 551, v ktorom sú uvedené obvykle bežné aktivizátory bielidiel. Známe sú tiež aktivizátory bielidiel odvodené z amino vzorca R¹N(R⁵)C(O)R²C(O)L alebo R^XC (O)N (R⁵)R²C (O)L, v ktorých R¹ je alkylová skupina obsahujúca od približne 6 do približne 12 atómov uhlíka, R² je alkén obsahujúci približne od 1 do do približne 10 atómov uhlíka a L je akákoľvek vhodná odstupujúca skupina. Ďalšie príklady aktivizátorov bielidiel vyššie uvedených vzorcov zahrnujú (6-oktanamidokaproyl)-oxybenzénsulfonát, (6-nonanamidokaproyl)-oxybenzénsulfonát, (6-dekanamidokaproyl)-oxybenzénsolfonát a ich zmesi uvedené v U.S.Patente 4 634 551. Ďalšia trieda aktivizátorov bielidiel zahrnuje benzoxazinové typy aktivizátorov popísané v U.S.Patente 4 966 723 od Hodge a spol., vydanom 30.októbra 1990. Ďal7 šia trieda aktivizátorov bielidiel zahrnuje acyllaktamové typy aktivizátorov, také ako substituovaný a nesubstituovaný benzoylkaprolaktam, terc. Butylbenzoylkaprolaktam, n-oktanoylkaprolaktam, 3,5,5-trimetylhexanoylkaprolaktam, nonanoylkaprolaktam, dekanoylkaprolaktám, undecenoylkaprolaktam, oktanoylvalerolaktam, dekanoylvalerolaktam, undecenoylvalerolaktam, nonanoylvalerolaktam, 3, 5,5-trimetylhexanoylvalerolaktam, terc.butylbenzoylValero1aktam a ich zmesi.Bleach activators suitable for use in the invention are any known activators exemplified by NOBS (nonanoyloxybenzenesulfonate), TAED (tetracetylethylenediamine) or ATC (acetyltriethylcitrate). A snake of other bleach activators is known. See e.g. activators disclosed in US Patent 4,915,854, issued April 10, 1990 to Mao et al. and U.S. Pat. No. 4,412,934. See also U.S. Patent 4,634,551, which typically lists conventional bleach activators. Bleach activators are also known from the amino formulas R ¹ N (R ⁵ ) C (O) R ² C (O) L or R ^X C (O) N (R ⁵ ) R ² C (O) L in which R ¹ is an alkyl group containing from about 6 to about 12 carbon atoms, ^R2 is an alkene having from about 1 to up to about 10 carbon atoms, and L is any suitable leaving group. Other examples of bleach activators of the above formulas include (6-octanamidocaproyl) oxybenzenesulfonate, (6-nonanamidocaproyl) oxybenzenesulfonate, (6-decanamidocaproyl) oxybenzenesulfonate, and mixtures thereof disclosed in U.S. Patent 4,634,551. U.S. Pat. No. 4,966,723 to Hodge et al., issued Oct. 30, 1990. A further class of bleach activators include acyl lactam types of activators such as substituted and unsubstituted benzoyl caprolactam, tert. Butylbenzoylkaprolaktam, n-octanoyl caprolactam, 3,5,5-trimethylhexanoyl caprolactam, nonanoyl caprolactam, decanoyl caprolactam, undecenoyl caprolactam, octanoyl valerolactam, decanoyl valerolactam, undecenoyl valerolactam, nonanoyl valerolactam, 3, 5,5-trimethylhexanoyl, terc.butylbenzoylValero1aktam, and mixtures thereof.

Aktivizátory bielidiel vhodné na použitie vo vynáleze zahrnujú aktivizátory vybrané zo skupiny zahrnujúce acetyltrietylcitrát, n-oktanoylkaprolaktam, 3,5,5-trimetylhexanolkaprolaktam, nonanoylkaprolaktam, dekanoylkaprolaktám, n-oktanoylvalerolaktam, 3,5,5-trlmetylhexanoylvalerolaktam, nonanoylvalerolaktam, dekanoylvalerolaktam, nitrobenzoylkaprolaktam, nitrobenzoylvalerolaktam a ich zmesi. Velmi vhodné sú aktivizátory bielidiel, ktoré sú pri izbovej teplote tekuté alebo olejové. Príklady tekutých aktivizátorov bielidiel zahrnujú acetyltrietylcitrát, n-oktanoylkaprolaktam, 3,5,5-trimetylhexanoylkaprolaktam, nonanoylkaprolaktam, dekanoylkaprolaktám a ich zmesi. Uvádzané prostriedky môžu volitelne obsahovať arylbenzoáty, také ako fenylbenzoát.Bleach activators suitable for use in the invention include activators selected from the group consisting of acetyl triethyl citrate, n-octanoyl caprolactam, 3,5,5-trimethylhexanol caprolactam, nonanoyl caprolactam, decanoyl caprolactam, n-octanoylvalerolactam, 3,5,5-trleramylolactamol, and mixtures thereof. Bleach activators which are liquid or oily at room temperature are very suitable. Examples of liquid bleach activators include acetyl triethyl citrate, n-octanoyl caprolactam, 3,5,5-trimethylhexanoyl caprolactam, nonanoyl caprolactam, decanoyl caprolactam and mixtures thereof. Said compositions may optionally comprise aryl benzoates, such as phenyl benzoate.

Spôsob predbežnej úpravyMethod of pre - treatment

Aj keď výhodnou aplikáciou prostriedkov popísaných vo vynáleze je predbežná úprava prania, prostriedky v súlade s predloženým vynálezom môžu byť tiež použité ako pracie čistiace prostriedky alebo ako podporné pracie čistiace prostriedky a tiež ako čistiace prostriedky pre domácnosť, určené do kúpeľne alebo kuchyne, na umývanie riadov alebo čistenie kobercov.Although the preferred application of the compositions described herein is pre-treatment, the compositions of the present invention may also be used as laundry detergents or as laundry detergents, and also as household or kitchen cleaners for dishwashing. or carpet cleaning.

Uvedený tekutý prostriedok môže pôsobiť na textíliu obyčajne od 1 minúty do 24 hodín, výhodne od 1 minúty do 1 hodiny a výhodnejšie od 5 minút do 30 minút alebo podobne, aby nedošlo k zaschnutiu tekutého prostriedku na textílii. Pokial je textília znečistená zaschnutými škvrnami/špinou, ktorú by inak bolo ťažké odstrániť, tekuté prostriedky v súlade s predloženým vyválezom môžu byť voliteľne trené a/alebo kefované, napr. s použitím huby alebo kefy alebo jednoducho vzájomným trením dvoch kusov proti sebe.Said liquid composition may act on the fabric typically from 1 minute to 24 hours, preferably from 1 minute to 1 hour, and more preferably from 5 minutes to 30 minutes or the like, so as not to dry the liquid composition on the fabric. If the fabric is contaminated with dried spots / dirt that would otherwise be difficult to remove, the liquid compositions in accordance with the present invention may optionally be coached and / or brushed, e.g. using a sponge or brush or simply rubbing two pieces against each other.

Pojem „pranie v texte označuje jednoduché opláchnutie textílie vodou alebo pranie textílie bežnými prostriedkami obsahujúcimi aspoň jednu vrstvu povrchovej aktívnej látky v práčke alebo jednoducho pri ručnom praní.The term " laundry " refers to simply rinsing the fabric with water or washing the fabric by conventional means comprising at least one layer of surfactant in the washing machine or simply by hand washing.

Pojem „v jeho nerozriedenej forme v texte označuje aplikácie tekutých prostriedkov popísaných podľa vynálezu na vopred upravovanej textílii bez uskutočnenia akéhokoľvek riedenia, tj. prostriedky sú nanášané podľa popisu vynálezu.The term " in its undiluted form " refers to the application of the liquid compositions described herein to a pre-treated fabric without performing any dilution, i. the compositions are applied according to the disclosure.

Ďalšie bežné prídavky čistiacich prostriedkovOther common detergent additions

Bieliace prostriedky vynálezu budú obyčajne tiež obsahovať iné bežné voliteľné prídavky, zvyšujúce alebo upravujúce ich účinky. Zvyčajné príklady takých prídavkov, ktoré nie sú vo svojom rozsahu nijako obmedzené, sú uvedené ďalej v texte, tieto môžu byť použité podľa potrieb výrobcu prostriedkov a ich prípravy.The bleaching compositions of the invention will usually also contain other conventional optional additives to enhance or modify their effects. Typical examples of such additions, which are not particularly limited in scope, are set forth below, which may be used according to the needs of the formulator and its preparation.

Organické stabilizátory , ’ I I , *Organic stabilizers, 'I I, *

* I* I

Prostriedky podľa vynálezu môžu ďalej voliteľne obsahovať organické stabilizátory zvyšujúce chemickú stabilitu prostriedkov za predpokladu, že také materiály sú zlúčiteľné alebo vhodne formulované. Organické stabilizátory môžu byť volené z nasledujúcich skupín: monofenoly, také ako 2,6-diterc.butylfenol alebo 2,6-de-terc.butyl-4-metylfenol; difenoly, také ako 2,2'-metylénbis(4-metyl-6-terc.butylfenol) alebo 4,4'-metylénbis (2, 6-di-terc. butyl fenol); polyfenoly, také akoThe compositions of the invention may further optionally contain organic stabilizers to enhance the chemical stability of the compositions, provided that such materials are compatible or suitably formulated. The organic stabilizers may be selected from the following groups: monophenols, such as 2,6-di-tert-butylphenol or 2,6-de-tert-butyl-4-methylphenol; diphenols such as 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol) or 4,4'-methylenebis (2,6-di-tert-butyl phenol); polyphenols such as

1,3, 5-trimetyl-2,4,6-tris(3', 5',-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl) benzén; hydrochinony, také ako 2,5-di-terc.amylhydrochinon alebo terc.butylhydrochinón; aromatické aminy, také ako N-fenyl-N'-(1, 3-dimetylbutyl)-p-fenyléndiamín alebo N-fenyl-α-naftylamín; dihydrochinolíny, také ako 2,2,4-trimetyl-l, 2dihydrochinolín; etán-l-hydroxy-1,1-difosfonát a iné známe fosfonáty (viď. napr. U.S. Patent 3 159 581; 3 213 030; 3 422 021; 3 400 148 a 3 422 137) a ich zmesi.1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3 ', 5', - di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene; hydroquinones such as 2,5-di-tert-amylhydroquinone or tert-butyl hydroquinone; aromatic amines such as N-phenyl-N '- (1,3-dimethylbutyl) -p-phenylenediamine or N-phenyl-α-naphthylamine; dihydroquinolines such as 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline; ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonate and other known phosphonates (see, e.g., U.S. Patent 3,159,581; 3,213,030; 3,422,021; 3,400,148 and 3,422,137) and mixtures thereof.

Organické stabilizátory sú použité v uvádzaných prostriedkoch bežne v úrovniach od 0,01% do 5,0% hmotnostných, výhodnejšie od 0,05% do 0,5% hmotnostných.Organic stabilizers are used in the compositions herein at levels generally from 0.01% to 5.0% by weight, more preferably from 0.05% to 0.5% by weight.

Prostriedky obsahujúce peroxidové bielidlo v súlade s predloženým vynálezom môžu ďalej obsahovať od 0,5% do 5% hmotnostných, výhodne od 2% do 4% hmotnostných celkového prostriedku alkohol, znázornený vzorcom HO-CR'R''-OH, v ktorom R' a R'' nezávisle predstavujú vodík alebo C2-C10 uhľovodíkový reťazec a/alebo kruh. Výhodným alkoholom podía tohoto vzorca je propándiol.The peroxygen bleach-containing compositions of the present invention may further comprise from 0.5% to 5% by weight, preferably from 2% to 4% by weight, of the total alcohol composition represented by the formula HO-CR'R '' - OH, wherein R ' and R '' independently represent hydrogen or a C 2 -C 10 hydrocarbon chain and / or ring. The preferred alcohol of the formula is propanediol.

Anorganické stabilizátoryInorganic stabilizers

Príklady anorganických stabilizátorov zahrnujú ciničitan sodný a rôzne alkalické kovové fosfáty, napr. velmi známe tripolyfosfáty sodné, pyrofosfát sodný a ortofosfát sodný.Examples of inorganic stabilizers include sodium stannate and various alkali metal phosphates, e.g. well known sodium tripolyphosphates, sodium pyrophosphate and sodium orthophosphate.

Povrchovo aktívne látkySurfactants

Povrchovo aktívne látky sú na použitie vo vynáleze výhodné pre ich bežné deterzívne účinky. Tieto môžu byť obsiahnuté vo výhodnom zložení v priamych prostriedkoch na bežných úrovniach vhodných pre tieto deterzívne účely. Všeobecne budú povrchovo aktívne látky tvoriť približne od 0,1% do približne 50% hmotnostných, výhodne od približne 1% do približne 30% hmotnostných, výhodnejšie od približne 5% do približne 25% hmotnostných uvádzaných bieliacich prostriedkov. Neobmedzené príklady povrchovo aktívnych látok použiteľných na účely vynálezu zahŕňajú obvykle C-C aikylbenzénsulfonáty („LAS) a primárne, vetvené a neusporiadané C-C alkylsírany („AS); C-C sekundárne alkylsírany vzorcov CH (CH ) (CHOSO M )CH a CH (CH ) (CHOSO M )CH CH , v ktorých x a (y+1) sú celé čísla aspoň približne 7, výhodnejšie aspoň 9 a M je katión rozpustný vo vode, predovšetkým sodík; nenasýtené sírany, také ako oleylsiran; C C alkylalkoxysírany („AE S), predovšetkým sírany, v ktorých x je približne od 1 do približne 7; C-C alkylalkoxykarboxyláty (predovšetkým EO 1 až 5 etylxykarboxyláty); C-C glycerolétery; C-C alkylpolyglykosidy a ich zodpovedajúce sulfátové polyglykosidy; a C-C α-sulfonové estery mastných kyselín. Deterzivne povrchovo aktívne látky môžu byť premiešané v rôznych podieloch s cieľom zvýšiť povrchovo aktívne účinky, čo je v súčasnom stave techniky veľmi dobre známe. Prostriedky tiež môžu voliteľne zahŕňať neiónové a amfoterné povrchovo aktívne látky, také ako C-C alkyletoxy zlúčeniny („AE), vrátane tzv. alkyletoxy látok s „úzkymi píkmi a C-C alkylfenolalkoxy zlúčeniny (hlavne etoxy zlúčeniny a zmiešané etoxy/propoxy zlúčeniny). V čistiacich prostriedkoch môžu byť tiež zahrnuté C-C betainy a sulfobetainy („sultaíny), C-C aminoxidy a podobné. C-C N-alkylamidy polyhydroxy mastných kyselín môžu byť tiež použité. Bežné príklady zahŕňajú C-C N-metylglukamidy polyhydroxy mastných kyselín, také ako C-C N-(3metoxypropyl)glukamidy. N.propyl- až N-hexyl- C-C glukamidy môžu byť použité pre nízku penivosť. C-C bežné mydlá môžu byť tiež použité. Ak je požadovaná vysoká penivosť môžu byť použité vetvené C-C mydlá. Zmesi aniontových a neiónových povrchovo aktívnych látok sú veľmi výhodné.Surfactants are preferred for use in the invention for their conventional detersive effects. These may be contained in the preferred composition in direct means at conventional levels suitable for these detersive purposes. Generally, the surfactants will comprise from about 0.1% to about 50% by weight, preferably from about 1% to about 30% by weight, more preferably from about 5% to about 25% by weight of said bleaching compositions. Non-limiting examples of surfactants useful herein include typically C-C alkylbenzene sulfonates ("LAS") and primary, branched and disordered C-C alkyl sulfates ("AS"); CC secondary alkyl sulfates of formulas CH (CH) (CHOSO M) CH and CH (CH) (CHOSO M) CH CH, wherein xa (y + 1) are integers of at least about 7, more preferably at least 9, and M is a water-soluble cation , especially sodium; unsaturated sulfates such as oleylsiran; C 1-6 alkylalkoxysulfates ("AE S"), especially sulfates, wherein x is from about 1 to about 7; C 1 -C 5 alkyl alkoxycarboxylates (especially EO 1 to 5 ethyl oxycarboxylates); C-C glycerol ethers; C 1 -C 3 alkyl polyglycosides and their corresponding sulfate polyglycosides; and C-C α-sulfonic fatty acid esters. Detersive surfactants can be mixed in various proportions to enhance the surfactant effects, as is well known in the art. The compositions may also optionally include non-ionic and amphoteric surfactants, such as C-C alkylethoxy compounds ("AEs"), including the so-called C 1 -C 4 alkylethoxy compounds. alkyl-ethoxy compounds with " narrow peaks " and C-C alkylphenolalkoxy compounds (especially ethoxy compounds and mixed ethoxy / propoxy compounds). C-C betaines and sulfobetaines ("sultains"), C-C amine oxides and the like can also be included in the cleaning compositions. C-C N-alkyl amides of polyhydroxy fatty acids can also be used. Common examples include the C-C N-methylglucamides of polyhydroxy fatty acids, such as the C-C N- (3-methoxypropyl) glucamides. N-propyl to N-hexyl-C-C glucamides can be used for low foaming. C-C conventional soaps can also be used. If high foaming is desired, branched C-C soaps can be used. Mixtures of anionic and nonionic surfactants are highly preferred.

NáplneRefills

V prostriedkoch podlá vynálezu môžu byť voliteľne použité detergentné náplne slúžiace na kontrolu minerálnej tvrdosti. Použité môžu byť anorganické aj organické náplne. Náplne sú obyčajne použité v pracích prostriedkoch určených na odstránenie čiastočiek špiny z textílií. Úroveň náplne sa môže široko meniť podľa konečného použitia prostriedkov a jeho požadovanej fyzikálnej formy. Pokiaľ sú prítomné, prostriedky budú obvykle obsahovať aspoň približne 0,1% hmotnostných náplne.Detergent fillers may optionally be used in the compositions of the invention to control mineral hardness. Both inorganic and organic fillings can be used. The cartridges are generally used in detergents intended to remove dirt particles from textiles. The level of filling can vary widely depending on the end use of the compositions and its desired physical form. If present, the compositions will typically contain at least about 0.1% filler by weight.

Organické detergentné náplne vhodné na účely preloženého vynálezu zahŕňajú, ale nie sú týmto zoznamom nijako obmedzené, široký rad polykarboxylátových zlúčenín. Pojem „polykarboxylát, ako je použitý v texte, označuje zlúčeniny obsahujúce množstvo karboxylátových skupín, výhodne aspoň 3 karboxyláty. Polykarboxylátové náplne môžu byť všeobecne dodávané do prostriedkov vo forme kyseliny, ale môžu byť tiež dodávané vo forme neutralizovaných solí alebo „veľmi zásaditých. Pokiaľ sú použité vo forme solí, alkalické kovy ako sú sodík, draslík a lítium alebo alkanolamonné soli sú výhodné.Organic detergent compositions useful for the purposes of the present invention include, but are not limited to, a wide variety of polycarboxylate compounds. The term "polycarboxylate" as used herein refers to compounds containing a plurality of carboxylate groups, preferably at least 3 carboxylates. Polycarboxylate fillers may generally be supplied in acid formulations, but may also be supplied in the form of neutralized salts or "very basic". When used in the form of salts, alkali metals such as sodium, potassium and lithium or alkanolammonium salts are preferred.

Medzi polykarboxylátové náplne sú zahrnuté rôzne druhy použiteľných materiálov. Dôležitou triedou polykarboxylátových plnidiel sú eteropolykarboxyláty, napr. oxydijantaran, viď. U.S. Patent 3 128 287, od Berg, vydaný 7. Apríla 1964 a U.S. Patent 3 635 830, od Lamberti a spol, vydaný 18. Januára 1972. Viď. tiež „TMS/TDS náplne uvedené v U.S.Patente 4 663 071, od Bush a spol., vydanom 5. Mája 1987. Vhodné eterpolykarboxyláty tiež zahŕňajú cyklické zlúčeniny, predovšetkým alicyklické zlúčeniny, napr. zlúčeniny uvedené v U.S. Patentoch 3 923 679;Various types of useful materials are included in the polycarboxylate cartridges. An important class of polycarboxylate builders are eteropolycarboxylates, e.g. oxydijantaran, see. U. No. 3,128,287, to Berg, issued Apr. 7, 1964; No. 3,635,830, to Lamberti et al., Issued Jan. 18, 1972. See U.S. Pat. also the TMS / TDS cartridges disclosed in U.S. Patent 4,663,071, to Bush et al., issued May 5, 1987. Suitable eterpolycarboxylates also include cyclic compounds, especially alicyclic compounds, e.g. the compounds disclosed in U.S. Pat. U.S. Patent Nos. 3,923,679;

835 163; 4 158 635; 4 120 874 a 4 102 903.835 163; 4,158,635; 4,120,874 and 4,102,903.

Ďalšie vhodné detergentné náplne zahŕňajú eterhydroxypolykarboxyláty, kopolyméry anhydridu kyseliny maleinovej s etylénom alebo vinylmetyleterom, kyselinu 1,3,5-trihydroxybenzen-2,4,612 trisulfonovú a kyselinu karboxymetyloxyjantárovú, rôzne alkalické kovové, amonné a substituované amonné soli kyselín polyoctových, také ako kyselina nitrilotrioctová, rovnako ako polykarboxyláty, také ako kyselina mellitová, kyselina jantárová, kyselina oxydijantárová, kyselina polymaleinová, kyselina benzén-1,3,5-trikarboxylová, kyselina karboxymetyloxyjantárová a ich rozpustné soli.Other suitable detergent compositions include eterhydroxypolycarboxylates, maleic anhydride copolymers with ethylene or vinyl methyl ether, 1,3,5-trihydroxybenzene-2,4,612 trisulfonic acid, and carboxymethyloxysuccinic acid, various alkali metal, ammonium and substituted ammonium salts such as polyacetic acids, polyacetic acids, as well as polycarboxylates such as mellitic acid, succinic acid, oxydisuccinic acid, polymaleic acid, benzene-1,3,5-tricarboxylic acid, carboxymethyloxysuccinic acid, and soluble salts thereof.

Citrátové náplne, napr. kyselina citrónová ajej rozpustné soli (predovšetkým sodná sol), predstavujú velmi dôležitépolykarboxilátové náplne vďaka ich dostupnosti z obnovíteľných zdrojov a ich biologickej rozložitelnosti. Oxydijjantarany sú tiež zvlášť použitelné v uvedených prostriedkoch a kombináciách.Citrate fillings, e.g. citric acid and its soluble salts (especially the sodium salt) are very important polycarboxilate fillers due to their availability from renewable sources and their biodegradability. Oxydisuccinates are also particularly useful in said compositions and combinations.

V čistiacich prostriedkoch predloženého vynálezu sú tiež vhodné soli kyseliny, 3,3-dikarboxy-4-oxa-1,6-adipové a úvisiace zlúčeniny uvedené v U.S. Patente 4 566 984, od Bush, vydanom 28. Januára 1986. Použitelné náplne kyseliny jantárovej zahŕňajú C-C alkyl a alkenyl kyseliny jantárovej a ich soli. ŠpeI cifické príklady jantaranových náplní zahŕňajú: lauryljantaran, myristyljantaran, palmityljantaran, 2-dodecenyljantaran (výhodný), 2-pentadecenyljantaran a podobné. Výhodné náplne tejto skupiny predstavujú lauryljantarany, ktoré sú uvedené v Európskej Patentovej Žiadosti 86200690.5/0 200 263, vydanej 5, novembra 1986.Salts of the acid, 3,3-dicarboxy-4-oxa-1,6-adipic acid and the related compounds disclosed in U.S. Pat. No. 4,566,984, to Bush, issued Jan. 28, 1986. Applicable charges of succinic acid include C 1 -C 6 alkyl and alkenyl succinic acids and salts thereof. Specific examples of succinic fillings include: lauryl succinate, myristyl succinate, palmityl succinate, 2-dodecenyl succinate (preferred), 2-pentadecenyl succinate and the like. Preferred fillings in this group are the lauryl succinates disclosed in European Patent Application 86200690.5 / 0 200 263, issued November 5, 1986.

Ďalšie vhodné polykarboxyláta sú uvedené v U.S. Patente 4 144 226, od Crutchfield a spol., vydanom 13. Marca 1979 a v U.S.Patente 3 308 067, od Diehl, vydanom 7. Marca 1967. Viď tiež U.S.Patent 3 723 322.Other suitable polycarboxylates are disclosed in U.S. Pat. No. 4,144,226, Crutchfield et al., Issued March 13, 1979, and U.S. Pat. No. 3,308,067, to Diehl, issued March 7, 1967. See also U.S. Patent 3,723,322.

Mastné kyseliny, napr. C-C monokarboxylovej kyseliny, môžu byť tiež zahrnuté v prostriedkoch samostatne alebo v kombinácii s vyššie uvedenými náplňami, hlavne citrátovými a/alebo jantaranovými náplňami, na zaistenie dodatočných účinkov náplni. Také použitie mastných kyselín bude všeobecne viet k zníženiu penivoisti pracích prostriedkov, čo môže zvažovať výrobca prostriedkov.Fatty acids, e.g. C-C monocarboxylic acids may also be included in the compositions alone or in combination with the aforementioned fillers, especially citrate and / or succinate fillers, to provide additional filler effects. Such use of fatty acids will generally be conducive to reducing detergent penivability, which can be considered by the detergent manufacturer.

Rúzne alkalické kovové fosfáty, napr. velmi známe tripolyfosfáty sodné, pyrofosfát sodný a rtofosfát sodný, môžu byť použité, pokial v prostriedkoch môžu byt použité náplne založené na fosfore, hlavne pri náročnom praní. Fosforitanové náplne, také ako etán-1-hydroxy-1,1-difosforitan a ďalšie známe fosforitany (viď. napr. U.S.Patent 3 159 581; 3 213 030; 3 422 021; 3 400 148 a 3 422 137), môžu byť tiež použité, avšak také materiály sú bežnejšie použité v nízkych úrovniach ako chelatačné činidlá alebo stabilizátory.Various alkaline metal phosphates, e.g. the well-known sodium tripolyphosphates, sodium pyrophosphate and sodium pyrophosphate may be used if phosphorus-based fillers may be used in the compositions, particularly in the case of heavy duty washing. Phosphite fillers such as ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonate and other known phosphonates (see, e.g., U.S. Patent 3,159,581; 3,213,030; 3,422,021; 3,400,148 and 3,422,137) may be also used, but such materials are more commonly used at low levels as chelating agents or stabilizers.

Anorganické náplne čistiacich prostriedkov alebo náplne čistiacich prostriedkov obsahujúcich fosfor zahŕňajú, ale nie sú týmto zoznamom nijako obmedzované, alkalické kovové, amonné a alkanolamonné soli polyfosfátov (príklady zahŕňajú tripolyfosfáty, pyrofosfáty a číre polymerické metafosfáty), fosforitany, kyselinu fytovú, kremičitany, uhličitany (zahŕňajúce bikarbonáty a seskvikarbonáty), sírany a hlinitokremičitany.Inorganic or phosphorous-containing detergent fillers include, but are not limited to, alkali metal, ammonium, and alkanolammonium salts of polyphosphates (examples include tripolyphosphates, pyrophosphates, and clear polymeric metaphosphates), phosphonates, phytic acid, silicates, carbonates (including bicarbonates and sesquicarbonates), sulfates and aluminosilicates.

Chelatačné činidláChelating agents

Prostriedky vynálezu môžu tiež volitelne obsahovať selektívne komplexotvorné činidlo prechodových kovov alebo „chelatačné činidlá”, napr. železo a/alebo meď a/alebo mangánové chelatačné činidlá za predpokladu, že také materiály sú znášanlivé alebo vhodné formulované. Chelatačné činidlá vhodné na použitie na tomto mieste môžu byť volené zo skupiny zahŕňajúcej aminokarboxyláty, fosforitany (hlavne aminofosforitany), polyfunkčne-substituované aromatické chelatačné činidlá a ich zmesi. Predpokladom, že by táto otázka bola viazané len na teóriu, zostáva, že prínos týchto materiálov je spôsobený čiastočne vďaka ich výnimočnej schopnosti odstraňovať železo, meď a ionty mangánu z pracích roztokov vytváraním rozpustných chelátov; ďalšou výhodou je potlačenie alebo úplné zamedzenie vzniku povlaku. Komerčné chelatačné činidlá vhodné na použitie vo vynáleze zahŕňajú DEQUEST® typy a chelatačné činidlá od Monsanto, DuPont a Nalco, Inc.The compositions of the invention may also optionally comprise a selective transition metal complexing agent or "chelating agents", e.g. iron and / or copper and / or manganese chelating agents, provided that such materials are compatible or suitably formulated. Chelating agents suitable for use herein may be selected from the group consisting of aminocarboxylates, phosphonates (especially aminophosphites), polyfunctionally-substituted aromatic chelating agents, and mixtures thereof. Assuming that this question is bound to theory only, the benefits of these materials are partly due to their exceptional ability to remove iron, copper and manganese ions from washing solutions by forming soluble chelates; a further advantage is the suppression or complete prevention of the coating. Commercial chelating agents suitable for use in the invention include DEQUEST® types and chelating agents from Monsanto, DuPont and Nalco, Inc.

Aminokarboxiláty použiteľné ako voliteľné chelatačné činidlá predstavujú etyléndiamintetraacetáty hydroxyetyletyléndiamintriacetáty, nitrilotriacetáty, etyléndiamintetrapropionany, trietyléntetraaminhexaacetáty, dietyléntriaminpentaacetáty a etanoldiglycidy a ich alkalické kovovvé, amónne a substituované amónne soli. Zmesi chelatačných činidiel môžu byť všeobecne použité na účely kombinácie funkcií, napr. zloženou kontrolou prechodových kovov, stabilitu behom dlhodobého skladovania a/alebo kontrolu vyzrážania oxidov a/alebo hydroxidov prechodových kovov.Aminocarboxilates useful as optional chelating agents include ethylenediaminetetraacetates, hydroxyethylethylenediamine triacetates, nitrilotriacetates, ethylenediaminetetrapropionates, triethylenetetraamine hexaacetates, diethylenetriaminepentaacetates, and the ethanediglycides, and their ammonium metal salts, and their ammonium metal salts. Mixtures of chelating agents may generally be used to combine functions, e.g. composite control of transition metals, stability during long-term storage and / or control of precipitation of transition metal oxides and / or hydroxides.

Polyfunkčne-substituované aromatické chelatačné činidlá sú tiež použitelné v prostriedkoch vynálezu. Viď. U.S.Patent 3 812 044, vydaný 21. Mája 1974 od Connor a spol. Výhodné zlúčeniny tohto typu vo forme kyseliny predstavujú dihydroxydisulfobenzény, také ako 1,2-dihydroxy-3,5-disulfobenzén.Polyfunctionally-substituted aromatic chelating agents are also useful in the compositions of the invention. See. U.S. Patent 3,812,044, issued May 21, 1974 by Connor et al. Preferred compounds of this type in acid form are dihydroxydisulfobenzenes, such as 1,2-dihydroxy-3,5-disulfobenzene.

Velmi výhodným biologicky odbúratelným chelatačným činidlom vhodným na použitie vo vynáleze je etyléndiamindijantarén („EDDS), zvlášť (ale nie len) [S, S] izomér, ktorý bol rozsiahle popísaný v U.S.Patente 4 704 233, 3. November 1987 od Hartman a Perkins. Trisodná sol je výhodná, avšak aj iné formy, napr. soli horčíka, môžu byť tiež použité.A very preferred biodegradable chelating agent suitable for use in the invention is the ethylenediamine disuccinant ("EDDS"), especially (but not only) the [S, S] isomer, which has been extensively described in US Patent 4,704,233, November 3, 1987 to Hartman and Perkins . The trisodium salt is preferred, but also other forms, e.g. magnesium salts may also be used.

Ďalšie chelatačné činidlo výhodné na použitie vo vynáleze je znázornené vzorcom:Another chelating agent preferred for use in the invention is represented by the formula:

R|R₃R}R4.R 1, R _3, R 4, R 4.

RiRjRjR*RiRjRjR *

V ktorom Ri,Rz,R3 a R< sú nezávisle volené skupiny zahŕňajúce vodík, alkyl, alkoxy, aryl, aryloxy, -Cl,-Br, -N0₂, -C(O)R' a -SO2R'v ktorých R'je volené zo skupiny zahŕňajúcej vodík, oh/ alkyl, alkoxy, aryl a aryloxy; R''je volené zo skupiny zahŕňajúcej alkyyl, alkoxy, aryl a aryloxy; a R₅,R₆,R7 a Rg sú nezávisle volené zo skupiny zahŕňajúcej vodík a alkyl.Wherein R 1, R 2, R 3 and R 6 are independently selected from the group consisting of hydrogen, alkyl, alkoxy, aryl, aryloxy, -Cl, -Br, -NO ₂ , -C (O) R ', and -SO 2 R'wherein R' is selected from the group consisting of hydrogen, OH / alkyl, alkoxy, aryl and aryloxy; R 'is selected from the group consisting of alkyl, alkoxy, aryl and aryloxy; and R ₅ , R ₆ , R 7 and R 8 are independently selected from hydrogen and alkyl.

Aminofosforitany sú použité vo vynáleze tiež výhodne ako chelatačné činidlá prostriedkov vynálezu, pokial sú v čistiacich prostriedkoch povolené aspoň nízke úrovne celkového fosforu a zahŕňajú etyléndiamintetrakis(metylénfosforitany) a dietyléntriaminpentakis(metylénfosforitany). Výhodné aminofosforitany tohto typu neobsahujú alkyl alebo alkenyl majúce viac než približne 6 atómov uhlíka.Aminophosphites are also used in the invention preferably as chelating agents of the compositions of the invention when at least low levels of total phosphorus are allowed in the detergent compositions and include ethylenediaminetetrakis (methylene phosphite) and diethylenetriaminepentakis (methylene phosphite). Preferred aminophosphites of this type do not contain alkyl or alkenyl having more than about 6 carbon atoms.

Chelatačné činidlá alebo selektívne komplexotvorné činidlá prechodových prvkov, pokial sú použité, budú výhodne tvoriť približne od 0,001% do približne 10% hmotnostných, výhodnejšie približne od 0,05% do približne do 1% hmotnostných uvádzaných prostriedkov.The chelating agents or selective complexing agents of the transition elements, when used, will preferably comprise from about 0.001% to about 10% by weight, more preferably from about 0.05% to about 1% by weight of the compositions herein.

Polymérne činidláPolymeric agents

V prostriedkoch a spôsoboch vynálezu môže byť voliteľne použité akékoľvek známe polymérne činidlo uvoľňujúce špinu. Polymérne činidlá uvoľňujúce špinu sú charakterizované ako hydrofilné segmenty, ktoré zvyšujú hydrofilnosť povrchu hydrofobných vlákien, takých ako je polyester a nylon, tak i hydrofobnými časťami, ktoré sa ukladajú na hydrofobných vláknach, kde zostávajú až do ukončenia cyklu prania a plákania a takto slúžia ako „uchytenie hydrofilných častí. Toto môže umožniť ľahšie pranie škvŕn, ktoré vznikajp následne po úprave činidlom odstraňujúcom špinu v neskorších procedúrach prania.Any known soil release polymeric agent may optionally be used in the compositions and methods of the invention. Polymeric soil release agents are characterized as both hydrophilic segments that increase the hydrophilicity of the surface of hydrophobic fibers such as polyester and nylon, as well as hydrophobic portions deposited on the hydrophobic fibers where they remain until the wash and rinse cycle is completed and thus serve as " attachment of hydrophilic parts. This may make it easier to wash stains that arise subsequent to treatment with a soil removal agent in later washing procedures.

Polymérne činidlá pôsobiace proti špine použiteľné vo vynáleze zahŕňajú hlavne tie činidlá pôsobiace proti špine ktoré majú: (a) jednu alebo viac neiónových hydrofilných zložiek tvorených v podstate z: (i) polyoxyetylénových časti so stupňom polymerizácie aspoň 2 alebo (ii)Polymeric antifouling agents useful in the invention include in particular those antifouling agents having: (a) one or more non-ionic hydrophilic components consisting essentially of: (i) polyoxyethylene moieties having a degree of polymerization of at least 2; or (ii)

Oxypropylénových alebo poloxypropylénových časti so stupňom polymerizácie od 2 do 10, v ktorých uvedená hydrofilná časť nezahŕňa žiadnu oxypropylénovú jednotku, ktorá nie je viazaná na pomocné časti v každom konci éterovou väzbou alebo(iii) zmesi oxyalkenových jednotiek obsahujúce oxyetylén a od 1 do 30 oxypropylénových jednotiek, v ktorej uvedená zmes obsahuje dostatočné množstvo oxyetylénových jednotiek, aby hydrofilnosť hydrofilnej zložky bola dostatočne velká na zvýšenie hydrofilnosti bežných polyesterových syntetických vlákien (ich povrchu) po nanesení činidla pôsobiaceho proti špine na taký povrch, uvedené hydrofilné zložky výhodne obsahujú aspoň približne 25% oxyetylénových jednotiek a výhodnejšie, hlavne na také zložky majúce približne 20 až 30 oxypropylénových jednotiek, aspoň približne % oxyetylénových jednotiek; alebo (b) jednu alebo viac hydrofobnych zložiek tvorených(i) C3 oxyalkéntereftalátovými časťami, v ktorých pokiaľ uvedené hydrofobne zložky tiež obsahujú oxyetyléntereftalát, pomer oxyetyléntereftalátu:Oxypropylene or polyoxypropylene moieties having a degree of polymerization of from 2 to 10, wherein said hydrophilic moiety does not comprise any oxypropylene unit that is not bonded to the auxiliary moieties at each end by an ether bond, or (iii) oxyalkene units containing oxyethylene and from 1 to 30 oxypropylene units wherein said blend comprises sufficient oxyethylene units such that the hydrophilicity of the hydrophilic component is large enough to increase the hydrophilicity of conventional polyester synthetic fibers (their surface) upon application of an anti-dirt agent to such a surface, said hydrophilic components preferably containing at least about 25% oxyethylene units and more preferably, in particular to such components having about 20 to 30 oxypropylene units, at least about% oxyethylene units; or (b) one or more hydrophobic components consisting of (i) C3 oxyalkene terephthalate moieties, wherein, when said hydrophobic components also contain oxyethylene terephthalate, an oxyethylene terephthalate ratio of:

C3 oxyalkéntereftalátovým jednotkám je približne 2:1 alebo nižší, (ii) C4-C6 a1kénovými alebo oxy-(C4-C6 alkénovými) časťami alebo ich zmesmi, (iii) poly(vinylesterovými) časťami, výhodne polyvinylacetátom majúcim stupeň polymerizácie aspoň 2 alebo (iv) C1-C4 alkyléterovými alebo C4 hydroxyalkyléterovými substituentmi alebo ich zmesami, v ktorých uvedené substituenty sú prítomné vo forme C1-C4 alkyléterových derivátov celulózy alebo derivátov C4 hydroxyalkyletercelulózy alebo ich zmesi, tieto deriváty celulózy sú amfifilné, čím tieto majú dostatočnú úroveň C1-C4 alkyléteru A/alebo C₄ hydroxyalkyléterových jednotiek tak, aby zostávali na povrchu bežných polyesterových syntetic17 kých vlákien, kde zachytávajú dostatočnú úroveň hydroxylov, akonáhle prilnú na povrch týchto bežných syntetických vlákien, čím zvyšujú hydrofilnosť povrchu vlákien alebo kombináciu (a) a (b).The C3 oxyalkene terephthalate units are approximately 2: 1 or less, (ii) C4-C6 alkene or oxy- (C4-C6 alkene) moieties or mixtures thereof, (iii) poly (vinyl ester) moieties, preferably polyvinyl acetate having a degree of polymerization of at least 2 or ( iv) C1-C4 alkyl ether or C4 hydroxyalkyl ether substituents or mixtures thereof, wherein said substituents are present in the form of C1-C4 alkyl ether cellulose derivatives or C4 hydroxyalkylether cellulose derivatives or mixtures thereof, said cellulose derivatives being amphiphilic, thereby providing a sufficient level of C1-C4 of the alkyl ether A / or C ₄ hydroxyalkyl ether units so as to remain on the surface of conventional polyester synthetic fibers where they retain a sufficient level of hydroxyls as soon as they adhere to the surface of these conventional synthetic fibers, thereby increasing the surface hydrophilicity or combination (a) and (b).

Polyoxyetylénové časti z (a)(i) budú mať obvykle stupeň polymerizácie približne od 1 do približne 200, od približne 3 do približne 150, výhodnejšie od približne 6 do približne 100, avšak môžu byť použité aj vyššie úrovne polymerizácie. Vhodné oxy-(C₄-C₆ alkénové) hydrofóbne časti zahŕňajú, ale nie sú týmto výpočtom obmedzované, koncovo uzatvorené polymérne činidlá pôsobiace na špinu, také ako sú MO3S (CH₂)_nOCH₂CH₂O-, v ktorom M je sodík a n je celé číslo od 4 do 6, podía popisu U.S.Patentu 4 721 580, vydaného 26. Januára 1988 od Gosselink.The polyoxyethylene moieties of (a) (i) will typically have a degree of polymerization of from about 1 to about 200, from about 3 to about 150, more preferably from about 6 to about 100, but higher levels of polymerization may also be used. Suitable oxy- (C ₄ -C ₆ alkene) hydrophobic moieties include, but are not limited to, end-capped dirt-reacting polymeric agents such as MO 3 S (CH ₂ ) _n OCH ₂ CH ₂ O-, wherein M is sodium and n is an integer from 4 to 6, as described in U.S. Patent 4,721,580, issued Jan. 26, 1988 to Gosselink.

Polymérne činidlá pôsobiace na špinu použiteľné v predloženom vynáleze tiež zahŕňajú deriváty celulózy, také ako sú hydroxyéterové polyméry celulózy, blokové kopolyméry etyléntereftalátu alebo propyléntereftalátu s polyetylénoxid- alebo polypropylénoxid- tereftalátom a podobné. Také činidlá sú obchodne dostupné a zahŕňajú hydroxyétery celulózy, také ako METHOCEL (Dow). Činidlá pôsobiace na špinu na báze derivátov celulózy vhodné na použitie vo vynáleze tiež zahŕňajú činidlá volené zo skupiny zahŕňajúcej C-C alkyl a C hydroxyalkylcelulózu; viď. U.S. Patent 4 000 093, vydaný 28. Decembra 1976 od Nicol a spol.Polymeric soil treatment agents useful in the present invention also include cellulose derivatives such as hydroxyether cellulose polymers, block copolymers of ethylene terephthalate or propylene terephthalate with polyethylene oxide or polypropylene terephthalate and the like. Such agents are commercially available and include cellulose hydroxyethers such as METHOCEL (Dow). Cellulose derivative-based soil treatment agents suitable for use in the invention also include agents selected from the group consisting of C 1 -C 4 alkyl and C hydroxyalkyl cellulose; see. U. No. 4,000,093, issued Dec. 28, 1976 to Nicol et al.

Činidlá pôsobiace na špinu chrakteristické poly (vinylesterovými) hydrofobnymi časťami zahŕňajú rubované kopolyméry poly(vinylesteru), napr. C-C vinylestery, výhodne poly (vinylacetát) rubovaný do polyalkenoxidových hlavných reťazcov, také ako sú polyetylénoxidové hlavné reťazce. Viď. Európska Patentová Žiadosť 0 219 048, publikovaná 22. Apríla 1987 od Kud a spol. Obchodne dostupné činidlá pôsobiace na špinu tohto typu zahŕňajú typ materiálu SOKALAN, napr. SOKALAN HP22, dostupný od BASF (Nemecko).Dirt agents characterized by poly (vinyl ester) hydrophobic moieties include backed poly (vinyl ester) copolymers, e.g. C-C vinyl esters, preferably poly (vinyl acetate) backed into polyalkene oxide backbones such as polyethylene oxide backbones. See. European Patent Application 0 219 048, published April 22, 1987 by Kud et al. Commercially available soil type agents include SOKALAN, e.g. SOKALAN HP22, available from BASF (Germany).

Výhodným typom činidla pôsobiaceho na špinu je kopolymér majúci nepravidelné bloky etyléntereftalátu a polyetylénoxid-(PEO) tereftalátu. Molekulárna hmotnosť polymérneho činidla uvoľňujúceho špinu sa pohybuje v rozmedzí približne od 25 000 do približne 55 000. Viď. U.S. Patent 3 959 230 vydaný 25,Mája 1976 od Hays a U.S.Patent 3 893 929 vydaný 8 júla 1975 od Basadur.A preferred type of soil treatment agent is a copolymer having irregular blocks of ethylene terephthalate and polyethylene oxide (PEO) terephthalate. The molecular weight of the soil release polymer is in the range of about 25,000 to about 55,000. U. No. 3,959,230 issued May 25, 1976 to Hays and U.S. Pat. No. 3,893,929 issued July 8, 1975 to Basadur.

Ďalšie výhodné polymérne činidlo uvoľňujúce špinu predstavuje polyester s opakujúcimi sa jednotkami, ktoré sú etyléntereftalátovými jednotkami, ktorý obsahuje 10% až 15% hmotnostných etyléntereftalátových jednotiek spoločne s 90% až 80% hmotnostných polyoxyetyléntereftalátových jednotiek, získaných z polyoxyetylénglykolu s priemernou molekulárnou hmotnosťou 300 až 5000. Priklady takého polyméru zahŕňajú materiály dostupné v obchodnej sieti ako je ZELCON 5126 (od Dupont) a MILEASE T (od ICl). Viď. tiež U.S.Patent 4 702 857, vydaný 27.októbra 1987 od Gosselink.Another preferred polymeric soil release agent is a polyester having repeating units, which are ethylene terephthalate units, containing 10% to 15% by weight ethylene terephthalate units together with 90% to 80% by weight polyoxyethylene terephthalate units, obtained from polyoxyethylene glycol having an average molecular weight of 300 to 5,000 molecular weight. Examples of such a polymer include commercially available materials such as ZELCON 5126 (from Dupont) and MILEASE T (from IC1). See. also U.S. Patent 4,702,857, issued Oct. 27, 1987 to Gosselink.

Ďalšie výhodné polymérne činidlo uvoľňujúce špinu predstavuje sulfonovaný produkt v podstate lineárneho oligomerného esteru tvorený oligomrným esterovým hlavným reťazcom tereftaloylu, oxyalkenoxy opakujúcimi sa jednotkami a koncovými časťami kovalentne pripojenými na hlavný reťazec. Tieto činidlá uvoľňujúce špinu sú popísané v U.S.Patente 4 968 451, vydanom 6.novembra 1990 od J.J.Scheibel a E.P. Gosselink. Ďalšie vhodné polymérne činidlá uvoľňujúce špinu zahŕňajú tereftalátové polyestery sú uvedené v U. S. Pat en t e 4 711 730, vydanom 8. novembra 1987 od Gosselink a spol., aniontové koncovo uzavrené oligomerné estery v U.S.Patente 4 721 580, vydanom 26.Januára 1988 od Gosselink a blokové polyesterové oligomerné zlúčeniny popísané v U.S.Patente 4 702 857, vydanom 27. Októbra 1987 od Gosselink.Another preferred polymeric soil release agent is a sulfonated product of a substantially linear oligomeric ester consisting of an oligomeric terephthaloyl ester backbone, oxyalkenoxy repeating units, and end portions covalently attached to the backbone. These soil release agents are described in U.S. Patent 4,968,451, issued November 6, 1990 to J. J. Scheibel and E.P. Gosselink. Other suitable polymeric soil release agents include terephthalate polyesters disclosed in U.S. Pat. No. 4,711,730, issued November 8, 1987 to Gosselink et al., Anionic end-capped oligomeric esters in U.S. Patent 4,721,580, issued Jan. 26, 1988 to Gosselink. and block polyester oligomeric compounds disclosed in US Patent 4,702,857, issued Oct. 27, 1987 to Gosselink.

Výhodné polymérne činidlá uvoľňujúce čpinu tiež zahŕňajú činidlá uvoľňujúce špinu popísanú v U.S.Patente 4 877 896, vydanom 31.Októbra 1989 od Maldonado a spol., v ktorom sú popísané aniontové, predovšetkým sulfoaroylové koncovo uzavrené estery tereftalátu.Preferred polymeric soil release agents also include the soil release agents described in U.S. Patent 4,877,896, issued October 31, 1989 to Maldonado et al., Which discloses anionic, especially sulfoaroyl, end-capped terephthalate esters.

Ďalšie výhodné činidlo uvoľňujúce špinu predstavuje oligomer tvorený opakujúcimi sa jednotkami tereftaoylu, sulfoisotereftaloylu, oxyetylénoxy a oxy-1,2-propylénovými jednotkami. Opakujúce sa jednotky tvoria hlavný reťazec oligomeru a sú výhodne zakončené modifikovanými isetionanovými koncovými uzavreniami. Velmi výhodné činidlo uvolňujúce špinu tohto typu obsahuje približne 1 sulfoisoftaloylovú jednotku, 5 tereftaloylových jednotiek, oxyetylénoxy a oxy-1,2-propylénoxy jednotky v pomere približne od 1,7 do 1,8 a dve koncové uzavierajúce jednotky 2 (2-hydroxyetoxy)-etánsulfonátu sodného. Uvedené činidlo uvolňujúce špinu tiež obsahuje približne od 0,5% približne do 20% hmotnostných oligoméru stabilizátor redukujúci Kryštalizáciou výhodne volený zo skupiny zahŕňajúcej xylensulfonát, kumensulfonát, toluénsulfonát a ich zmesi. Viď. U.S.Patent 5 415 807, vydaný 16. Mája 1995 od Gosselink a spol.Another preferred soil release agent is an oligomer consisting of repeating units of terephthaoyl, sulfoisoterephthaloyl, oxyethyleneoxy and oxy-1,2-propylene units. The repeating units form the backbone of the oligomer and are preferably terminated with modified isethionic end caps. A very preferred soil release agent of this type comprises about 1 sulfoisophthaloyl unit, 5 terephthaloyl units, oxyethyleneoxy and oxy-1,2-propyleneoxy units in a ratio of about 1.7 to 1.8, and two terminal capping units 2 (2-hydroxyethoxy) - sodium ethanesulfonate. Said soil release agent also comprises from about 0.5% to about 20% by weight of the oligomer of the crystallization reducing stabilizer preferably selected from the group consisting of xylene sulfonate, cumene sulfonate, toluenesulfonate, and mixtures thereof. See. No. 5,415,807, issued May 16, 1995 to Gosselink et al.

Činidlá uvolňujúce špinu, pokial sú použité, budú všeobecne tvoriť približne od 0,01% do približne 10,0% hmotnostných, výhodne približne od 0,2% približne do 3,0% hmotnostných.Soil release agents, when used, will generally comprise from about 0.01% to about 10.0% by weight, preferably from about 0.2% to about 3.0% by weight.

Ostatné primesiOstatní primesi

Volitelné primesi alebo pomocné materiály priamych čistiacich prostriedkov môžu zahŕňať jeden alebo viac materiálov zvyšujúcich účinky čistenia, zvyšujúcich účinky predbežnej úpravy substrátov alebo dodávajúcich estetické výhody prostriedkom. Uvedené materiály sú ďalej znázornené v U.S.Patente 3 936 537, Baskerville a spol. Pomocné materiály, ktoré môžu byť zahrnuté v prostriedkoch predloženého vynálezu v ich dohovorených úrovniach vymedzených podlá súčasného stavu techniky na použite (všeobecne od 0% do približne 20% primesi, výhodne približne od 0,5% do približne 10%)_z zahŕňajú ďalšie aktívne primesi, také ako disperzné polymérne činidlá od BSF Corp. Alebo Rohm & Haas; protimatové a protikorózne činidlá, farbivá, plnidlá, opticky zjasňovacie prostriedky, germicidy, hydrotropné látky, stabilizačné činidlá enzýmov, parfumy, solubilizačné činidlá, činidlá napomáhajúce odstránenie ílovitej špiny a pôsobiaci voči jej opätovnému nanášaniu, nosiče, kyseliny, pigmenty, rozpúšťadlá, prostriedky zjemňujúce textílie, statické kontrolné činidlá, atď.Optional ingredients or auxiliary materials of the direct cleaning compositions may include one or more materials to enhance the effects of cleaning, enhance the effects of pretreatment of substrates, or impart aesthetic benefits to the compositions. Said materials are further illustrated in U.S. Pat. No. 3,936,537 to Baskerville et al. The other materials that may be included in the compositions of the present invention, in their conventional levels defined according to the prior art for use (generally from 0% to about 20% of the detergent ingredients, preferably from about 0.5% to about 10%) _{of the} additional active ingredients include, such as dispersion polymer reagents from BSF Corp. Or Rohm &Haas; antimicrobial and anticorrosive agents, dyes, fillers, optically brighteners, germicides, hydrotropic substances, enzyme stabilizing agents, perfumes, solubilizing agents, clay-soil removal agents, anti-redeposition agents, carriers, acids, pigments, , static control agents, etc.

Ustalovače farieb a činidlá pôsobiace voči vzájomnému zabavovaniuColor fasteners and confiscating agents

Prostriedky predloženého vynálezu môžu tiež obsahovať jeden alebo viac materiálov vhodných ako farebné ustalovače a činidlá zabraňujúce vzájomnému prenosu farieb z jedného farebného povrchu na iný, počas čistenia. Tieto inhibičné činidlá zafarbovania všeobecne zahŕňajú polyvinylpyrolidonové polyméry, polyamín-N-oxidové polyméry, kopolyméry N-vinylpyrolidonu a Nvinylimidazolu, ftalocyanin mangánu, peroxidázy a ich zmesi. Tieto činidlá, pokial sú použité, obvykle tvoria približne od 0,01% do približne 10% hmotnostných prostriedku, výhodne približne od 0,01% do približne 5% hmotnostných a výhodnejšie od približne 0,05% do približne 2% hmotnostných.The compositions of the present invention may also contain one or more materials suitable as color fixatives and agents preventing the transfer of colors from one color surface to another during cleaning. These coloring inhibitory agents generally include polyvinylpyrrolidone polymers, polyamine-N-oxide polymers, copolymers of N-vinylpyrrolidone and Nvinylimidazole, manganese phthalocyanine, peroxidase, and mixtures thereof. These agents, when used, generally comprise from about 0.01% to about 10% by weight of the composition, preferably from about 0.01% to about 5% by weight, and more preferably from about 0.05% to about 2% by weight.

Podrobnejšie, polyamín-N-oxidové polyméry výhodné na použitie vo vynáleze obsahujú jednotky majúce nasledujúci štrukturálny vzorec: R-Αχ-Ρ; v ktorom P je polymerizovatelná jednotka, ku ktorej môže byť pripojená N-0 skupina alebo N-0 skupina môže tvoriť časť polymérizovatelnej jednotky alebo N-0 skupina , ôže byť pripojená k obom jednotkám; Αχ predstavuje jednu z nasledujúcich štruktúr: -NC(O)-, -C(0)0-, -S-, -O-, -N=; x je 0 alebo 1; a R je alifatická, etoxylovaná alifatická, aromatic21 ká, heterocyklická alebo allcyklická skupina alebo akákoľvek ich kombinácia, ku ktorej môže byť pripojený Dusík skupiny N-0 alebo N-0 skupina častí týchto skupín. Výhodné polyamín-Noxidy sú také, v ktorých R je heterocyklická skupina, taká ako pyridín, pyrrol, imidazol, pyrolidin, piperidín a ich zmesi.More specifically, the polyamine-N-oxide polymers preferred for use in the invention comprise units having the following structural formula: R-Αχ-Ρ; wherein P is a polymerizable unit to which an N-O group may be attached or the N-O group may form part of a polymerizable unit or an N-O group may be attached to both units; Αχ represents one of the following structures: -NC (O) -, -C (O) O-, -S-, -O-, -N =; x is 0 or 1; and R is an aliphatic, ethoxylated aliphatic, aromatic, heterocyclic or allcyclic group, or any combination thereof, to which the N-O or N-O group of the moieties of these groups may be attached. Preferred polyamine oxides are those wherein R is a heterocyclic group such as pyridine, pyrrole, imidazole, pyrrolidine, piperidine, and mixtures thereof.

N-0 skupina môže byť popísaná nasledujúcimi všeobecnými štruktúrami :The N-O group may be described by the following general structures:

OABOUT

I (R,)x— N — (R₂)_y;I (R 1) x - N - (R ₂ ) _y ;

N — (R,)_x (R₃)zN - (R) _{x (R3)} z

V ktorých Ri,R₂,R₃ predstavujú alifatické, aromatické, heterocyklické aleboacyklické skupiny alebo ich kombinácie; x, y, a y sú 0 alebo 1; a dusík skupiny -N-0 môže byť pripojený alebo tvoriť časť ktorejkoľvek z vyššie uvedenej skupiny. Aminoxidová jednotka polyamín-N-oxidov má hodnotu pKa<10, výhodne pKa<7, výhodnejšie pKa<6.Wherein R 1, R ₂ , R ₃ represent aliphatic, aromatic, heterocyclic or acyclic groups or combinations thereof; x, y, and y are 0 or 1; and the nitrogen of the -N-O group may be attached or form part of any of the above groups. The amine oxide unit of the polyamine N-oxides has a pKa < 10, preferably pKa < 7, more preferably pKa < 6.

Aminoxidový polymér ,môžemať akýkoľvek hlavný reťazec, pokiaľ zostáva jeho vlastnosť - rozpustnosť vo vode a schopnosť redukcie a obmedzenie prenosu farieb. Príklady vhodných hlavných reťazcov polymérov zahŕňajú polyvinyly, polyalkény, polyestery, polyétery, polyamidy,polyimidy, polyakryláty a ich zmesi. Polyméry predstavujú nepravidelné a blokové kopolyméry, v ktorých jedným typom monoméru je aim-N-oxid a druhým typom monoméru je N-oxid. Amino-N-oxidové polyméry majú obvykle pomer aminu k amin-N-oxidu od 10:1 do 1:1 000 000. Avšak počet aminoxidových skupín prítomných v polyaminoxidovom polymére sa môže meniť podľa vhodnej kopolymérizácie alebo podľa vhodného stupňa N-oxidácie. Polyaminoxidy môžu byť získané takmer v akomkoľvek stupni polymerizácie. Priemerná molekulárna hmotnosť sa obvykle pohybuje v rozmedzí od 500 do 1 000 000; vý22 hodnejšie od 1 000 do 500 000; najvýhodnejšie od 5 000 do 100 000. Táto trieda výhodných materiálov môže byť označená ako „PVNO. Najvýhodnejším polyamín-N-oxidom použiteľným v čistiacich prostriedkoch vynálezu je poly(4-vinylpyridín-N-oxid), ktorý má priemernú molekulárnu hmotnosť približne 50 000 a pomer aminu k amin-N-oxidu približne 1:4.An amine oxide polymer can have any backbone as long as its properties remain - water solubility and the ability to reduce and limit the color transfer. Examples of suitable polymer backbones include polyvinyl, polyalkenes, polyesters, polyethers, polyamides, polyimides, polyacrylates, and mixtures thereof. Polymers are irregular and block copolymers in which one type of monomer is aim-N-oxide and the other type of monomer is N-oxide. Amino-N-oxide polymers typically have an amine to amine-N-oxide ratio of from 10: 1 to 1: 1,000,000. However, the number of amine oxide groups present in the polyamine oxide polymer may vary depending on the appropriate copolymerization or the appropriate degree of N-oxidation. Polyamine oxides can be obtained in almost any degree of polymerization. The average molecular weight typically ranges from 500 to 1,000,000; more preferably from 1,000 to 500,000; most preferably from 5,000 to 100,000. This class of preferred materials may be referred to as &quot; PVNO. The most preferred polyamine N-oxide useful in the detergent compositions of the invention is a poly (4-vinylpyridine N-oxide) having an average molecular weight of about 50,000 and an amine to amine N-oxide ratio of about 1: 4.

Na účely vynálezu sú tiež vhodné kopolyméry Nvinylpyrolidonových a N-vinylimidazolových polymérov (označované ako trieda „PVPVI). PVPVI má výhodne priemernú molekulárnu hmotnosť pohybujúcu sa v rozmedzí od 5 000 do 20 000. (Rozmedzie priemernej molekulárnej hmotnosti je určené rozptylom svetla podľa popisu v Barth a spol., Chemical Anylysis (Chemická analýza), diel 113. Popis objavov v :Módern Methods of Polymér Characterization (Moderné metódy charakterizácie polymérov), ktoré sú v texte zahrnuté poznámkami). PVPVI kopolyméry majú obvykle molárny pomer N-vinylimidazolu k Nvinylpyrodidonu od 1:1 do 0,2:1, výhodnejšie od 0,8:1 do 0,3:1, výhodnejšie od 0,6:1 do 0,4:1. Tieto kopolyméry môžu byť lineárne alebo vetvené.Also suitable for the purposes of the invention are copolymers of Nvinylpyrrolidone and N-vinylimidazole polymers (referred to as the class "PVPVI"). The PVPVI preferably has an average molecular weight ranging from 5,000 to 20,000. (The average molecular weight range is determined by light scattering as described in Barth et al., Chemical Anylysis, Volume 113. Description of the discoveries in: Fashionable Methods of Polymer Characterization (which are incorporated herein by reference). The PVPVI copolymers usually have a molar ratio of N-vinylimidazole to Nvinylpyrodidone of from 1: 1 to 0.2: 1, more preferably from 0.8: 1 to 0.3: 1, more preferably from 0.6: 1 to 0.4: 1. These copolymers may be linear or branched.

V prostriedkoch predloženého vynálezu je možné tiež použiť poly vinylpyrolidon („PVP), ktorý má priemernú molekulárnu hmotnosť približne od 5 000 do približne 400 000, výhodnejšie od 5 000 do približne 200 000 a výhodnejšie približne od 5 000 do približne 50 000. PVP sú skúseným pracovníkom v odbore čistiacich prostriedkov známe, viď. napr. EP-A-262 897 a EP-A-256 696, v texte zahrnuté poznámkami. Prostriedky obsahujúce PVP môžu tiež obsahovať poletylénglykol („PEG), ktoré má priemernú molekulárnu hmotnosť približne od 500 do približne 100 000, výhodnejšie približne od 1000 do približne 10 000. Pomer PEG ku PVP na základe ppm dodávaných do vodného roztoku je výhodné od približne 2:1 do približne 50:1, výhodnejšie približne od 3:1 do približne do 10:1.Polyvinylpyrrolidone ("PVP") having an average molecular weight of from about 5,000 to about 400,000, more preferably from about 5,000 to about 200,000, and more preferably from about 5,000 to about 50,000, can also be used in the compositions of the present invention. known to those skilled in the art of cleaning agents, cf. e.g. EP-A-262 897 and EP-A-256 696, incorporated herein by reference. The PVP-containing compositions may also comprise a polyethylene glycol ("PEG") having an average molecular weight of from about 500 to about 100,000, more preferably from about 1000 to about 10,000. The ratio of PEG to PVP based on ppm supplied to the aqueous solution is preferably from about 2 : 1 to about 50: 1, more preferably from about 3: 1 to about 10: 1.

Aktivátor penivostiFoaming activator

Aktivátory penivosti, také ako Ci₀-Ci₆ alkanolamidy, môžu byť inkorporované do prostriedkov, pokiaľ je požadovaná ich vysoká penivosť, obyčajne v úrovniach 1% až 10%. Cio-Cu monoetanol- a Dietanol- -amidy predstavujú obvyklú triedu uvedených aktivátorov penivosti. Použitie týchto aktivátorov penivosti s doplnkovou veľmi penivou povrchovo aktívnou látkou, takou ako aminoxidy, betainy a sultainy uvedené vyššie, je tiež výhodné. V prípade požiadavky môžu byť do prostriedku dodávané rozpustné soli horčíka, také ako MgCl2z MgSO₄ a podobné, v úrovniach napr. od 0,1% do 2% hmotnostných, zaisťujúce dodatočné penenie a zvyšujúce účinky proti mastným škvrnám.Foaming activators, such as C ₁₀ -C ₁₆ alkanolamides, can be incorporated into the compositions if their high foaming is desired, usually at levels of 1% to 10%. C 10 -C 14 monoethanol and diethanol amides are a common class of said suds activators. The use of these suds activators with an additional high suds surfactant such as the amine oxides, betaines and sultains mentioned above is also preferred. If desired, soluble magnesium salts such as MgCl 2 from MgSO ₄ and the like can be added to the composition at levels e.g. from 0.1% to 2% by weight, providing additional foaming and anti-oily stains.

Zjasňovačebrighteners

Do priamych prostriedkov môžu byť inkorpované akékoľvek opticky zjasňujúce prostriedky, fluorescenčné bieliace činidlá alebo iné zjasňujúce a bieliace činidlá známe zo súčasného stavu techniky, ak sú tieto určené na predbežnú úpravu alebo pranie textílii, v úrovniach obvykle približne od 0,05% do približne 1,2% hmotnostných uvádzaných čistiacich prostriedkov. Opticky zjasňujúce prostriedky určené na obchodné účely a použiteľné na účely predloženého vynálezu môžu byť klasifikované do podskupín, ktoré zahŕňajú, ale nie sú nutne týmto zoznamom obmedzované, deriváty stilbenu, pyrazolinu, kumarinu, kyselín karboxylových, metincyanínov, debnzetiofen-5,5dioxidov, azolov, 5- a 6- členené kruhové heterocyklické opticky zjasňujúce prostriedky, tento zoznam je len ilustratívny a nie je nijako vo svojom rozsahu obmedzovaný. Príklady takých opticky zjasňujúcich prostriedkov sú odhalené v „The Production and Application of Fluorescent Brightening Agents (Produkcia a aplikácia fluorescenčných opticky zjasňujúcich činí24 diel), od M. Záhradník, publikované John Wiley & Sons, New York (1982).Any optical brighteners, fluorescent whitening agents, or other brighteners and whitening agents known in the art can be incorporated into the direct compositions when they are intended to pretreat or wash fabrics, at levels typically from about 0.05% to about 1, 2% by weight of the detergent compositions herein. Optical brighteners intended for commercial use and usable for the purposes of the present invention may be classified into subgroups including, but not limited to, stilbene, pyrazoline, coumarin, carboxylic acid, methincyanine, debnethiophene-5,5-dioxide, azoles, 5- and 6-membered ring heterocyclic optically brighteners, this list is illustrative only and is not limited in any way. Examples of such optically brightening agents are disclosed in "Production and Application of Fluorescent Brightening Agents (24 parts)," by M. Zahradnik, published by John Wiley & Sons, New York (1982).

Špecifické príklady opticky zjasňujúcich prostriedkov použiteľných v predloženom vynáleze zahŕňajú prostriedky popísané v U.S. Patente 4 790 856, vydanom 13. Decembra 1988 od Wixon. Tieto opticky zjasňujúce prostriedky zahŕňajú PHORWHITE radu opticky zjasňujúcich prostriedkov od spoločnosti Verona. Ďalšie opticky zjasňujúce prostriedky uvedené v týchto odkazoch zahŕňajú: Tinopal UNPA, Tinopal CBS a Tinopal 5BM; dostupné od spoločnosti Ciba-Geigy; Artic White CC a Artic White CWD dostupné od spoločnosti Hilton-Davis, Taliansko; 2—(4— styrylfenyl)-2H-naftol[l, 2-d]triazoly; 4,4'-bis-(1,2,3-triazol-2-yl)stilbeny; 4,4'-bis(styryl)bisfenyly; a aminokumariny. Špecifické príklady týchto opticky zjasňujúcich prostriedkov zahŕňajú 4-metyl-7-dietylaminokumarin; 1,2-bis(benzimidazol-2-yl)etylén; 2,5-bis(benzoxazol-2-yl)tiofen; 2-stryryl-naft[1,2-d]oxazol; a 2- (stilben-4-yl,-2H-nafto-[l, 2-d]triazol. Viď. tiež U.S.Patent 3 646 015, vydaný 29. Februára 1972 od Hamilton. Anionové opticky zjasňujúce prostriedky sú obvykle na účely vynálezu vhodné.Specific examples of optically brightening agents useful in the present invention include those described in U.S. Pat. No. 4,790,856, issued December 13, 1988 to Wixon. These optically brighteners include the PHORWHITE optically brighteners series from Verona. Other optically brightening agents mentioned in these references include: Tinopal UNPA, Tinopal CBS and Tinopal 5BM; available from Ciba-Geigy; Artic White CC and Artic White CWD available from Hilton-Davis, Italy; 2- (4-styrylphenyl) -2H-naphthol [1,2-d] triazoles; 4,4'-bis- (1,2,3-triazol-2-yl) stilbene; 4,4'-bis (styryl) bis; and aminocoumarins. Specific examples of such optically brighteners include 4-methyl-7-diethylaminocoumarin; 1,2-bis (benzimidazol-2-yl) ethylene; 2,5-bis (benzoxazol-2-yl) thiophene; 2-styryl-naphth [1,2-d] oxazole; and 2- (stilben-4-yl, -2H-naphtho- [1,2-d] triazole, see also U.S. Patent 3,646,015, issued February 29, 1972 to Hamilton. appropriate.

Prostriedky vynálezu, v prípade požiadavky, môžu byť dodatočne obsahovať katalyzátor alebo „urýchľovač ďalej zvyšujúci účinky bielenia alebo uvoľnenia špiny. Použitý môže byť akýkolvek katalyzátor bielidla. Pokiaľ ide o čistiace prostriedky použité v celkovej úrovni približne od 1 000 do približne 5 000 ppm vo vode, prostriedok bude obvykle dodávať koncentráciu od približne 0,1 ppm do približne 700 ppm, výhodnejšie od približne 1 ppm do približne 50 ppm alebo nižšiu látok katalyzátora v pracom roztoku.The compositions of the invention, if desired, may additionally comprise a catalyst or "accelerator" further enhancing the bleaching or soil release effects. Any bleach catalyst can be used. For cleaning agents used at a total level of from about 1,000 to about 5,000 ppm in water, the composition will typically provide a concentration of from about 0.1 ppm to about 700 ppm, more preferably from about 1 ppm to about 50 ppm or less of the catalyst. in washing solution.

Na účely vynálezu môžu byť tiež použité katalyzátory bielidiel. Obvyklé katalyzátory bielidiel obsahujú komplex prechodových kovov, napr. katalyzátor, v ktorom sú kovové koordinačné ligandy úplne odolné voči labilite, ktoré pri obvyklých alkalických podmienkach prania nenanášajú nijako výrazné množ25 stvo kovových oxidov alebo hydroxidov. Také katalyzátory zahŕňajú katalyzátory založené na mangáne popísané v U.S.Patente 5 246 621; U.S.Patente 5 244 594; U.S.Patente 5 194 416;Bleach catalysts may also be used for the purposes of the invention. Conventional bleach catalysts comprise a transition metal complex, e.g. a catalyst in which the metal coordination ligands are completely resistant to lability, which do not deposit any significant amount of metal oxides or hydroxides under normal alkaline washing conditions. Such catalysts include the manganese-based catalysts disclosed in U.S. Patent 5,246,621; U.S. Patent 5,244,594; U.S. Patent 5,194,416;

U.S.Patente 5 114 606 EP 549 271 Al; 549 272 Al; 544 440 A2; a 544 490 Al; výhodné príklady týchto katalyzátorov zahŕňajú MN^iv2 (μ-Ο) 3 (TACN) ₂- (PF₆) ₂; Mn^IU2(μ-Ο) i (μ-OAc) 2 (TACN) 2- (ClOJ 2; Mn^IV4 (μ—O) ₆ (TACN) ₄- (C1O<) ₄; Μη'^Μη¹^- (μ-Ο) i (μ-OAc) ₂ (TACN) ₂- (C1O₄)₃;U.S. Pat. No. 5,114,606 EP 549,271 A1; 549 272 Al; 544,440 A2; and 544,490 A1; preferred examples of these catalysts include MN ^iv 2 (μ-Ο) 3 (TACN) ₂ - (PF ₆ ) ₂ ; Mn ^IU 2 (μ-Ο) i (μ-OAc) 2 (TACN) 2 - (ClOJ 2; Mn ^IV 4 (μ-O) ₆ (TACN) ₄ - (C1O <) ₄ ; Μη '^ Μη ¹ ^ - (μ-Ο) i (μ-OAc) ₂ (TACN) ₂ - (C 10 ₄ ) ₃ ;

Mn^IV-(TACN) - (OCH3) 3 (PFe);a ich zmesi, v ktorých TACN je trimetyl-1,4,7-triazacyklononan alebo ekvivalentný makrocyklus;napriek tomu, iné kovové koordinačné ligandy, rovnako ako jedno jadrové komplexy sú tiež možné a mono- kovové, rovnako ako di- a polykovové komplexy a komplexy iných kovov, takýcj ako železo alebo rutenium, zapadajú do prezentovaného radu možných komplexov. Ďalšie katalyzátory bielidiel založené na kovoch zahŕňajú katalyzátory odhalené v U.S.Patente 4 430 243 a U.S. Patente 5 114 611. Použitie mangánu s rôznymi komplexnými ligandami zvyšujúcimi bielenie je tiež uvedené v nasledujúcich patentoch Spojených štátov : 4 728 455, 5 284 944, 5 246 612, 5 256 779, 5 280 117, 5 274 147, 5 153 161 a 5 227 084.Mn ^IV - (TACN) - (OCH 3) 3 (PFe), and mixtures thereof, in which TACN is trimethyl-1,4,7-triazacyclononane or an equivalent macrocycle, yet other metal coordination ligands as well as one core complex are also possible and mono-metal, as well as di- and poly-metal complexes and other metal complexes, such as iron or rutenium, are within the present range of possible complexes. Other metal-based bleach catalysts include those disclosed in U.S. Patent 4,430,243 and U.S. Patent 5,114,611. The use of manganese with various complex bleach enhancers is also disclosed in the following United States patents: 4,728,455, 5,284,944, 5,246,612; 5,256,779, 5,280,117, 5,274,147, 5,153,161 and 5,227,084.

Prechodové kovy môžu vopred tvoriť komplex alebo vytvoriť komplex na mieste s vhodnými donorovými ligandami volenými podlá funkcie voleného kovu, jeho oxidačného stupňa a rozvetvenia ligandov. Ďalšie komplexy, ktoré môžu byť zahrnuté v rámci vynálezu, predstavujú komplexy uvedené v U.S.Žiadosti ser.č. 08/210 186, vydanej 17.Marca 1994.The transition metals may pre-form or complex in situ with suitable donor ligands selected according to the function of the selected metal, its oxidation degree and the branching of the ligands. Other complexes that may be included within the scope of the invention are those set forth in U.S. Application Ser. 08/210 186, issued Mar. 17, 1994.

Formulácia prostriedkov predbežnej úpravyFormulation of pre - treatment products

Výhodné prostriedky predloženého vynálezu sú tekuté a majú hodnostu viskozity pri teplote 20°C 1 cps alebo vyššiu, meranú Brookfieldovým viskozimetrom pri rýchlosti 50 rpm (otáčky za minútu) hriadeľ č. 3, výhodne približne od 50 do približne 2000 cps a výhodnejšie približne od 200 do približne 1 500 cps. Na dosiahnutie požadovanej viskozity môže byť použitý akýkoľvek systém povrchovo aktívnych látok alebo polymérne zahusťovadlo známe v odbore zvyšujúce viskozitu prostriedku. Povrchovo aktívne látky vhodné na použitie vo vynáleze môžu teda predstavovať „zahusťovacie povrchovo aktívne látky, také ako neionové, aniónové, katiónové, amfoterné povrchovo aktívne látky a povrchovo aktívne látky obo iónov.Preferred compositions of the present invention are flowable and have a viscosity at 20 ° C of 1 cps or greater, as measured by a Brookfield viscometer at a speed of 50 rpm. 3, preferably from about 50 to about 2000 cps, and more preferably from about 200 to about 1500 cps. Any surfactant system or polymeric thickener known in the art can be used to achieve the desired viscosity. Surfactants suitable for use in the invention may thus be "thickening surfactants, such as nonionic, anionic, cationic, amphoteric, and ionic surfactants.

Tekutý bieliaci prostriedok podľa vynálezu obsahuje vodu v akomkoľvek množstve až do 98% hmotnostných celkového prostriedku. Prostriedky budú výhodne obsahovať približne od 5% do približne 98% hmotnostných, výhodnejšie od 10% do približne 95% hmotnostných bieliaceho prostriedku vodu.The liquid bleaching composition of the invention comprises water in any amount up to 98% by weight of the total composition. The compositions will preferably contain from about 5% to about 98% by weight, more preferably from 10% to about 95% by weight of the bleaching composition water.

Pokiaľ tekuté prostriedky obsahujú peroxidové bielidlo v súlade s predloženým vynálezom ďalej obsahujú voliteľný aktivátor bielidiel, je veľmi výhodné, aby uvedené prostriedky boli formulované ako mikroemulzie alebo ako stále emulzie. Prostriedok, pokiaľ je formulovaný ako mikroemulzia, obsahuje aktivátor bielidla v základnej látke z vody, peroxidové bielidlo a hydrofilné anionové a neionové povrchovo aktívne látky. Vhodné anionové povrchovo aktívne látky na účely vynálezu zahŕňajú alkylbenzénsulfonáty, alkylsirany, alkoxylované alkylsirany a ich zmesi. Neiónové povrchovo aktívne látky vhodné na použitie v mikroemulziách podľa vynálezu zahŕňajú hydrofilné povrchovo aktívne látky definované ďalej v texte pre emulzie v súlade s predloženým vynálezom.If the liquid compositions comprise a peroxygen bleach in accordance with the present invention further comprise an optional bleach activator, it is highly preferred that said compositions be formulated as microemulsions or as permanent emulsions. The composition, when formulated as a microemulsion, comprises a bleach activator in a water base, a peroxygen bleach, and hydrophilic anionic and nonionic surfactants. Suitable anionic surfactants for the purposes of the invention include alkylbenzenesulfonates, alkylsulfans, alkoxylated alkylsulfans and mixtures thereof. Nonionic surfactants suitable for use in the microemulsions of the invention include hydrophilic surfactants as defined below for emulsions in accordance with the present invention.

Prostriedok, pokiaľ je formulovaný ako emulzia, obsahuje aspoň hydrofilnú povrchovo aktívnu látku majúcu HLB (hydrofilnolipofilnú rovhováhu) vyššiu než 10 a aspoň hydrofilnú povrchovo aktívnu látku majúcu HLB až 9, v ktorej je uvedený aktivátor bielidla emulzifikovaný uvedenými povrchovo aktívnymi látkami. Dve rôzne povrchovo aktívne látky zvolené na prípravu emulzii, ktoré sú stále, musia mať rôzne hodnoty HLB a výhodne rodziel hodnôt HLB týchto dvoch povrchovo aktívnych látok aspoň 1, výhodne aspoň 3. Inými slovami, vhodnou kombináciou aspoň dvoch uvedených povrchovo aktívnych látok s rôznymi hodnotami HLB vo vode, môžu byť pripravené stále emulzie, t.j. emulzie , ktoré v podstate po uskladnení aspoň dva týždne pri teplote 40°C, výhodne 50°C, nevytvárajú rôzne vrstvy. Emulzie obsahujú približne od 2% do približne 50% hmotnostných celkového prostriedku uvedené hydrofilné a hydrofobné povrchovo aktívne látky,výhodne približne od 5% do približne 40% hmotnostných a výhodnejšie približne od 8% do približne 30% hmotnostných. Emulzie obsahujú aspoň približne 0,1%, výhodne aspoň 3%, výhodnejšie aspoň 5% hmotnostných celkovej emulzie, jednu alebo viacej hydrofobných povrchovo aktívnych látok a aspoň približne 0,1%, výhodne aspoň 3%, výhodnejšie aspoň 5% hmotnostných celkovej emulzie jednu alebo viacej hydrofilných povrchovo aktívnych látok. Na použitie vo vynáleze sú výhodné hydrofóbne neiónové povrchovo aktívne látky a hydrofilné neiónové povrchovo aktívne látky. Uvedené hydrofobné neiónové povrchovo aktívne látky vhodné na použitie vo vynáleze majú HLB až 9, výhodnejšie nižšie než 9, výhodnejšie nižšie než 8 a uvedené hydrofilné povrchovo aktívne látky majú hodnotu HLB vyššiu než 10, výhodnejšie vyššiu než 11, výhodnejšie vyššiu než 12. Neiónové povrchovo aktívne látky vhodné na použitie vo vynáleze zahŕňajú alkoxylované mastné alkoholy, výhodne etoxylované mastné alkoholy a/alebo propoxylované mastné alkoholy. Rad rôznych alkoxylovaných mastných alkoholov je dostupný v obchodnej sieti s rôznymi hodnotami HLB, na ďalšiu diskusiu o teórii HLB a povrchovo aktívnych látkach a hydrofilných neiónových povrchovo aktívnych látkach. Uvedené hydrofobné neiónové povrchovo aktívne látky vhodné na použitie vo vynáleze majú HLB vyššie než 10, výhodnejšie než 11, výhodnejšie než 12. Neiónové povrchovo aktívne látky vhodné na použitie vo vynáleze zahŕňajú alkoxylované mastné alkoholy, výhodne etoxylované a/alebo propoxylované mastné alkoholy. Rad rôznych alko28 xylovaných mastných alkoholov je dostupný v obchodnej sieti s rôznymi HLB. Na ďalšiu diskusiu o teórii HLB a jej aplikácii pri príprave emulzií viď. „Encyclopedia of Emulsion Technology (Encyklopédia technológie emulzii); Becher,P., vydavateľ :Marcel Dekker, ľne.: New York, 1985; diel 1 a 2 a poznámky citované v texte.The composition, when formulated as an emulsion, comprises at least a hydrophilic surfactant having an HLB (hydrophilic lipophilic balance) greater than 10 and at least a hydrophilic surfactant having an HLB of up to 9, wherein said bleach activator is emulsified with said surfactants. The two different surfactants selected for the preparation of the emulsions that are still must have different HLB values and preferably the HLB values of the two surfactants of at least 1, preferably at least 3. In other words, a suitable combination of at least two of said surfactants with different values HLB in water, permanent emulsions can be prepared, i emulsions which, after storage for at least two weeks at 40 ° C, preferably 50 ° C, do not form different layers. The emulsions comprise from about 2% to about 50% by weight of the total composition of said hydrophilic and hydrophobic surfactants, preferably from about 5% to about 40% by weight, and more preferably from about 8% to about 30% by weight. The emulsions comprise at least about 0.1%, preferably at least 3%, more preferably at least 5% by weight of the total emulsion, one or more hydrophobic surfactants, and at least about 0.1%, preferably at least 3%, more preferably at least 5% by weight of the total emulsion. or more hydrophilic surfactants. Hydrophobic nonionic surfactants and hydrophilic nonionic surfactants are preferred for use in the invention. Said hydrophobic nonionic surfactants suitable for use in the invention have an HLB of 9, more preferably less than 9, more preferably less than 8, and said hydrophilic surfactants have an HLB value of greater than 10, more preferably greater than 11, more preferably greater than 12. Nonionic surfactants active agents suitable for use in the invention include alkoxylated fatty alcohols, preferably ethoxylated fatty alcohols and / or propoxylated fatty alcohols. A variety of different alkoxylated fatty alcohols are available in a commercial network with different HLB values, for further discussion of the theory of HLB and surfactants and hydrophilic nonionic surfactants. Said hydrophobic nonionic surfactants suitable for use in the invention have an HLB of greater than 10, more preferably 11, more preferably 12. Nonionic surfactants suitable for use in the invention include alkoxylated fatty alcohols, preferably ethoxylated and / or propoxylated fatty alcohols. A variety of different alkoxylated fatty alcohols are available in a commercial network with various HLBs. For further discussion of HLB theory and its application in emulsion preparation, see. "Encyclopedia of Emulsion Technology"; Becher, P., Edited by Marcel Dekker, New York, 1985; 1 and 2 and the notes cited in the text.

V mimoriadne výhodnom zložení emulzie, v ktorom emulzie obsahujú acetyltrietylcitrát ako aktivizátor bielidla, pokiaľ je prítomný, zodpovedajúci systém neiónových povrchovo aktívnych látok bude obsahovať neónovú povrchovo aktívnu látku, ktorá má napr. hodnotu HLB 6, takú, ako Dobanol® 23-2 a hydrof ilnú neónovo povrchovo aktívnu látku, ktorá má napr. HLB 15, takú, ako Dobanol® 91-10. Ďalšie vhodné systémy neónových povrchovo aktívnych látok obsahujú napr. Dobanol® 23-6.5 (HLB približne 12) a Dobanol® (HLB nižší ako 6) alebo Dobanol® 45-7 (HLB=11,6) a Lutensol® T03 (HLB=8). Dobanol® sú dostupné neónové povrchovo aktívne látky v obchodnej sieti od spoločnosti Shell Corp. Lutensol® sú obchodno dostupné neiónové povrchovo aktívne látky od spoločnosti BASF Corp.In a particularly preferred emulsion composition wherein the emulsions comprise acetyl triethyl citrate as bleach activator, if present, the corresponding system of nonionic surfactants will contain a neon surfactant having e.g. an HLB 6 value such as Dobanol® 23-2 and a hydrophilic neon surfactant having e.g. HLB 15, such as Dobanol® 91-10. Other suitable neon surfactant systems include e.g. Dobanol® 23-6.5 (HLB approx. 12) and Dobanol® (HLB less than 6) or Dobanol® 45-7 (HLB = 11.6) and Lutensol® T03 (HLB = 8). Dobanol® are commercially available neon surfactants in the Shell Corp. business network. Lutensol® are commercially available nonionic surfactants from BASF Corp.

Prostriedky, ktoré obsahujú peroxidové bielidlo v súlade s predloženým vynálezom môžu ďalej obsahovať aminoxidovú Povrchovo aktívnu látku vzorca R^XR²R³NO, v ktorom R¹, R² a R³ Nezávisle predstavujú C₆-C₃oz výhodne Cio-C₂or najvýhodnejšie C12-C16 uhlovodíkový reťazec. Ďalej bolo pozorované, že pri predbežnej úprave prítomnosť uvedeného aminoxidu ďalej prispieva k čistiacim účinkom na jednoltivé a/alebo mastné škvrny. Domnienkou je, že vylepšenie čistiacich účinkov je nezávislé na základnej látke. Na získanie niektorej z týchto výhod môžu byť aminoxidy prítomné v množstve od 0,1% do 10% hmotnostných celkového prostriedku, výhodnejšie od 1% do 3% hmotnostných.The compositions comprising a peroxygen bleach in accordance with the present invention may further comprise an amine oxide surfactant of the formula R ^X R ² R ³ NO, wherein R ¹ , R ² and R ³ independently represent C ₆ -C ₃ oz preferably C 10 -C ₂ or most preferably a C12-C16 hydrocarbon chain. Furthermore, it has been observed that, in the pretreatment, the presence of said amine oxide further contributes to cleaning effects on monolithic and / or oily stains. The assumption is that the enhancement of the cleaning effect is independent of the base. To obtain any of these advantages, the amine oxides may be present in an amount of from 0.1% to 10% by weight of the total composition, more preferably from 1% to 3% by weight.

Nasledujúce príklady ilustrujú prostriedky predloženého vynálezu, ale nie sú vo svojom rozsahu obmedzené. Všetky ma teriály použité v príkladoch vyhovujú funkčnému obmedzeniu vynálezu.The following examples illustrate the compositions of the present invention but are not limited thereto. All materials used in the examples comply with the functional limitations of the invention.

Príklady uskutočnenia vynálezuDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

Príklad 1 : Formulácia I.Example 1: Formulation I.

Formulácia I Formulation I % hmotnostné % by weight Na alkylsíran To alkyl sulphate 2,0 2.0 Dobanol® 45-7 Dobanol® 45-7 6,5 6.5 Dobanol® 23-3 Dobanol® 23-3 8,5 8.5 ATC ATC 3,5 3.5 H₂O₂ H ₂ O ₂ 4,0 4.0 BHT BHT 0,05 0.05 ATMP ATMP 0,015 0,015 H₂SO₄ až na hodnotu pH4H ₂ SO ₄ up to pH4 Voda Water Do rovnováhy 100% Balance 100%

Príklad 2 : Formulácia II.Example 2: Formulation II.

Formulácia II Formulation II % hmotnostné % by weight Na alkylsíran To alkyl sulphate 12,0 12.0 Dobanol® 45-7 Dobanol® 45-7 6,0 6.0 Dobanol® 23-6,5 Dobanol® 23-6.5 6,0 6.0 ATC ATC 3,5 3.5 H₂O₂ H ₂ O ₂ 6,0 6.0 BHT BHT 0,05 0.05 ATMP ATMP 0,15 0.15 Propándiol propanediol 3,0 3.0 H₂SO₄ až na hodnotu pH4H ₂ SO ₄ up to pH4 Voda Water Do rovnováhy 100% Balance 100%

Príklad 3 : Formulácia IIIExample 3: Formulation III

Formulácia III Formulation III % hmotnostné % by weight Na alkylsiran Na alkylsiran 1,5 1.5 Dobanol® 45-7 Dobanol® 45-7 1,5 1.5 Dobanol® 91-10 Dobanol® 91-10 1,5 1.5 H₂O₂ H ₂ O ₂ 7,0 7.0 BHT BHT 0,02 0.02 ATMP ATMP 0,02 0.02 Kyselina citrónová Citric acid 0,02 0.02 H₂SO₄ až na hodnotu pH4H ₂ SO ₄ up to pH4 Voda Water Do rovnováhy 100% Balance 100%

W w-lfW w-lf

Claims (10)

Patentové nárokyPatent claims 1. Bieliaci prostriedok obsahujúci efektívne množstvo peroxido vého bielidla a ATMP.A bleaching composition comprising an effective amount of a peroxygen bleach and ATMP. 2. Prostriedok podlá nároku 1 vyznačujúci sa tým, že predstavuje tekutý prostriedok, výhodne vodný tekutý prostriedok.Composition according to claim 1, characterized in that it is a liquid composition, preferably an aqueous liquid composition. 3. Prostriedok podlá nároku 2 vyznačujúci sa tým, že má pH od 0 do 6 a hodnotu viskozity pri teplote 20°C 1 cps alebo vyššiu, výhodne približne od 50 cps do približne 2000 cps, merané Brookfieldovým viskozimetrom pri otáčkach 50 rpm hriadelou č.3.The composition of claim 2 having a pH of from 0 to 6 and a viscosity at 20 ° C of 1 cps or greater, preferably from about 50 cps to about 2000 cps, as measured by a Brookfield viscometer at 50 rpm at shaft no. third 4. Prostriedok podlá ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov vyznačujúci sa tým, že obsahuje približne od 0,005% do približne 5% hmotnostných celkového prostried ku ATMP.The composition of any preceding claim, comprising from about 0.005% to about 5% by weight of the total ATMP composition. 5. Prostriedok podía ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov vyznačujúci sa tým, že uvedené peroxidové bielidlo predstavuje peroxid vodíka alebo jeho zdroj rozpustný vo vode, ktorý je prítomný v množstve približne od 0,5% do približne 20% hmotnostných celkového prostriedku.The composition of any one of the preceding claims, wherein said peroxygen bleach is hydrogen peroxide or a water-soluble source thereof, present in an amount of from about 0.5% to about 20% by weight of the total composition. 6. Prostriedok podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov vyznačujúci sa tým, že ďalej obsahuje približne od 0,5% do približne 20% hmotnostných celkového prostriedku aktivátor bielidla.The composition of any preceding claim, further comprising from about 0.5% to about 20% by weight of the total bleach activator composition. 7. Prostriedok podľa nároku 6vyznačujúci sa tým, že uvedený aktivátor bielidla je volený zo skupiny zahŕňajúcej ATC, NOBS, n-oktanoylkaapropaktam, 3,5,5-trimetylhexanoylkaprolaktam, nonanoylkaprolaktam, dekanoylkaprolaktam, n-oktanoylvalerolaktam, 3,5,5-trimetylhexanoylvalerolaktam, nonanoylvalerolaktam a ich zmesi.A composition according to claim 6, wherein said bleach activator is selected from the group consisting of ATC, NOBS, n-octanoylcapropactam, 3,5,5-trimethylhexanoylcaprolactam, nonanoylcaprolactam, decanoylcaprolactam, n-octanoylvalerolctam, 3,5-trimethylhexanoylcaprolactam, nonanoylvalerolactam and mixtures thereof. II 8. Prostriedok podlá nároku 6 alebo 7 vyznačujúci sa t ý m, že uvedený prostriedok je formulovaný ako mikroemulzia uvedeného aktivátora bielidla v základnej látke obsahujúcej vodu, uvedené peroxidové bielidlo a hydrofilný systém povrchovo aktívnych látok tvorený anionovou a neónovou povrchovo aktívnou látkou.8. A composition according to claim 6 or 7, wherein said composition is formulated as a microemulsion of said bleach activator in a water-containing base, said peroxide bleach, and a hydrophilic surfactant system comprising anionic and neon surfactants. 9. Vodný bieliaci prostriedok podlá nároku 6 alebo 7, v yznačujúci sa tým, že uvedený prostriedok je formulovaný ako vodná emulzia obsahujúca aspoň hydrofilnú povrchovo aktívnu látku majúcu HLB vyššie než 10 a aspoň hydrofobnu povrchovo aktívnu látku majúcu HLB až 9, v ktorej je uvedený aktivátor bielidla emulzifikovaný uvedenými povrchovo aktívnymi látkami.An aqueous bleaching composition according to claim 6 or 7, wherein said composition is formulated as an aqueous emulsion comprising at least a hydrophilic surfactant having an HLB of greater than 10 and at least a hydrophobic surfactant having an HLB of up to 9, wherein said a bleach activator emulsified with said surfactants. 10.Spôsob predbežnej úpravy znečisteného textilu prostriedkom podlá ktoréhokolvek z nárokov 2až9vyznačujúci sa t ý m , že uvedený spôsob zahŕňa kroky aplikácie uvedeného prostriedku na textílie a pôsobenie uvedeného prostriedku na uvedenej textílii, skôr než je uvedená textília praná.10. A method of pretreating a soiled fabric with a composition according to any one of claims 2 to 9, wherein said method comprises the steps of applying said composition to fabrics and applying said composition to said fabric before said fabric is washed.