SK282636B6 - Spôsob výroby 1,1,1,3,3-pentafluórpropánu - Google Patents
Spôsob výroby 1,1,1,3,3-pentafluórpropánu Download PDFInfo
- Publication number
- SK282636B6 SK282636B6 SK489-98A SK48998A SK282636B6 SK 282636 B6 SK282636 B6 SK 282636B6 SK 48998 A SK48998 A SK 48998A SK 282636 B6 SK282636 B6 SK 282636B6
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- pentachloropropane
- catalyst
- pentafluoropropane
- chloride
- telomerization
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/20—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/20—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms
- C07C17/202—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction
- C07C17/206—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction the other compound being HX
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/26—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton
- C07C17/272—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by addition reactions
- C07C17/278—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by addition reactions of only halogenated hydrocarbons
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
1,1,1,3,3-Pentafluórpropán je vyrábaný reakciou 1,1,1,3,3-pentachlórpropánu a fluorovodíka v prítomnosti katalyzátora hydrofluorácie, 1,1,1,3,3-pentachlórpropán môže byť výhodne získaný reakciou vinylchloridu s tetrachlórmetánom v prítomnosti katalyzátora telomerizácie a nitrilu.ŕ
Description
Oblasť vynálezu
Vynález sa týka spôsobu výroby 1,1,1,3,3-pentafluórpropánu (HFC-245fa). Najmä sa týka spôsobu výroby
1.1.1.3.3- pentafluórpropánu z 1,1,1,3,-pentachlórpropánu.
1,1,1,3,3-Pentafluórpropán predstavuje látku, ktorou je možné nahradiť úplne alebo čiastočne halogénované chlórfluorované uhľovodíky (CFs a HCFs) podozrivé z neželaného efektu na ozónovú vrstvu. Obzvlášť zaujímavý sa ukazuje najmä pri použití vo funkcii napúčavého činidla na výrobu penových polymémych materiálov.
Doterajší stav techniky
Vo zverejnenej medzinárodnej patentovej prihláške č. WO 95/05353 bola navrhnutá výroba 1,1,1,3,3-pentafluórpropánu reakciou l,l-dichlór-2,2,2-trifluóretánu (HCFC-123) a dichlórdifluórmetánu (CFC-12), a následnou hydrogenáciou získaného l,l,l,3,3-pentafluórpropan-2-énu. Výťažok prvej etapy tohto známeho spôsobu (syntéza medziproduktu 1,1,1,3,3-pentafluóropropan-2-énu) je veľmi malý.
Vo zverejnenej medzinárodnej patentovej prihláške WO 95/04022 bola navrhnutá výroba 1,1,1,3,3-pentafluóropropánu spôsobom, ktorý sa skladá z troch etáp. Tento spôsob spočíva v prvej etape vo výrobe 1,1,1,3,3,3-hexachlórpropánu reakciou tetrachlórmetánu a vinylidénchloridu, v druhej etape v konverzii získaného hexachlórpropánu na l,l,l,3,3-pentafluór-3-chlórpropán reakciou s fluorovodíkom a v tretej etape v redukcii získaného pentafluórchlórpropánu na 1,1,1,3,3-pentafluórpropán reakciou s vodíkom. Nevýhodou tohto spôsobuje nahromadenie veľkého množstva 1,1,1,3,3,3-hexafluórpropánu v priebehu druhej etapy.
Vo zverejnenej európskej patentovej prihláške EP-A-611744 bola navrhnutá výroba 1,1,1,3,3,-pentafluórpropánu reakciou l,l,l,3,3-pentafluór-2,3-dichlórpropánu a vodíka. Viac-menej l,l,l,3,3-pentafluór-2,3-dichlórpropán použitý v tomto známom spôsobe ako východisková látka nepredstavuje bežne sa vyskytujúcu látku a taktiež ju nie je možné ľahko pripraviť.
Podstata vynálezu
Cieľom tohto vynálezu je vyvinúť spôsob výroby
1.1.1.3.3- pentafluórpropánu, ktorý' by nemal nevýhody opísaných známych spôsobov podľa doterajšieho stavu techniky, a v ktorom by bolo možno použiť bežne alebo ľahko dostupné reakčné zložky, a ďalej, ktorý by mal vyššiu účinnosť, a týmto spôsobom by zodpovedal ekonomickým požiadavkám priemyslu.
Vynález sa teda týka spôsobu výroby 1,1,1,3,3-pentafluórpropánu, podľa ktorého sa 1,1,1,3,3-pentachlórpropán nechá reagovať s fluorovodíkom v prítomnosti hydrofluoračného katalyzátora.
V tomto spôsobe podľa vynálezu je hydrofluoračným katalyzátorom výhodne látka vybraná zo zlúčenín kovov skupín 3, 4, 5, 13 a 15 periodickej tabuľky prvkov (IUPAC 1988) a ich zmesí (ide o skupiny periodickej tabuľky prvkov skôr označovanej ako Hla, Iva, Ivb, Va, Vb a VIb). Termínom zlúčeniny kovov sa rozumejú hydroxidy, oxidy a organické aj anorganické soli týchto kovov, a ich zmesi. Používajú sa najmä zlúčeniny titánu, tantalu, molybdénu, bóru, cínu a antimónu. Katalyzátor je výhodne vybraný zo skupiny zahrnujúcej zlúčeniny kovov zo skupiny 14 (IVa) a (Va) periodickej tabuľky prvkov, najmä potom zo skupiny zlúčenín cínu a antimónu. V spôsobe podľa vynálezu sú výhodné zlúčeniny kovov solí, pričom tieto soli sú výhodne vybrané zo skupiny zahrnujúcej chloridy, fluoridy a chlórfluoridy. Obzvlášť výhodné katalyzátory hydrofluorácie podľa tohto vynálezu sú chloridy, fluoridy a chlórfluoridy cínu a antimónu, najmä potom chlorid ciničitý a chlorid antimoničný. Obzvlášť odporúčaný je chlorid antimoničný.
V prípade, že je katalyzátor vybraný zo súboru zahrňujúceho kovové fluoridy a chlórfluoridy, potom môžu byť tieto zlúčeniny získané z chloridu, ktorý je podrobený najmenej čiastočnej fluorácii. Táto fluorácia môže byť napríklad realizovaná s použitím fluorovodíka pred uvedením katalyzátora do kontaktu s 1,1,1,3,3-pentachlórpropánom. Prípadne môže byť realizovaná in situ v priebehu reakcie
1.1.1.3.3- pentachlórpropánu s fluorovodíkom.
Množstvo použitého katalyzátora sa môže pohybovať v širokom rozmedzí. Všeobecne je možné uviesť, že toto množstvo je najmenej 0,001 mólu katalyzátora na mol
1.1.1.3.3- pentachlórpropánu. Výhodne sa používa najmenej 0,01 mólu katalyzátora na mol 1,1,1,3,3-pentachlórpropánu. V princípe neexistuje horný limit množstva použitého katalyzátora. Napríklad v spôsobe uskutočňovanom kontinuálne v kvapalnej fáze molámy pomer medzi katalyzátorom a 1,1,1,3,3-pentachlórpropánom môže dosiahnuť hodnotu 1000. V praxi sa viac-menej všeobecne používa najviac približne 5 molov katalyzátora na mol 1,1,1,3,3-pentachlórpropánu. Výhodne toto množstvo neprekračuje približne 1 mol. Podľa obzvlášť výhodného uskutočnenia neprekračuje toto množstvo približne 0,5 molu katalyzátora na mol 1,1,1,3,3-pentachlórpropánu.
Molámy pomer medzi fluorovodíkom a použitým
1.1.1.3.3- pentachlórpropánom je všeobecne najmenej 5. Výhodne sa pracuje s molárnym pomerom najmenej 8. Molámy pomer medzi fluorovodíkom a použitým 1,1,1,3,3-pentachlórpropánom zvyčajne neprekračuje hodnotu 100. Výhodne tento pomer neprekračuje hodnotu 50.
Teplota, pri ktorej sa táto hydrofluorácia uskutočňuje, je vo zvyčajnom uskutočnení najmenej 50 °C. Vo výhodnom uskutočnení je táto teplota najmenej 80 °C. Táto teplota zvyčajne neprekračuje 150 °C. Vo výhodnom uskutočnení táto teplota neprekračuje 130 °C. Pri použití chloridu antimoničného ako katalyzátora sa dobré výsledky dosiahnu pri teplote 100 až 120 °C.
Spôsob podľa vynálezu sa výhodne uskutočňuje v kvapalnej fáze. V tomto prípade je tlak zvolený tak, aby udržal reakčné prostredie v kvapalnej forme. Použitý tlak sa mení v závislosti od teploty reakčného prostredia. Všeobecne sa pohybuje v rozmedzí 2 až 40 barov (čo zodpovedá 0,2 až 4 MPa). Vo výhodnom uskutočnení podľa vynálezu sa pracuje pri teplote a tlaku, pri ktorých je okrem toho vyrábaný
1.1.1.3.3- pentafluóropropán najmenej čiastočne v plynnej forme, čo dovoľuje jeho ľahkú separáciu z reakčného prostredia.
Spôsob podľa vynálezu môže byť realizovaný kontinuálnym alebo diskontinuálnym spôsobom. Rozumie sa, že množstvo použitého katalyzátora je vyjadrené v diskontinuálnom spôsobe vzhľadom na počiatočné množstvo použitého 1,1,1,3,3-pentachlórpropánu a v kontinuálnom spôsobe vzhľadom na stacionárne množstvo 1,1,1,3,3-pentachlórpropánu v kvapalnej fáze.
Čas zdržania reakčných zložiek v reaktore musí byť dostatočný, aby reakcia 1,1,1,3,3-pentachlórpropánu s fluorovodíkom prebehla s prijateľným výťažkom. Čas zdržania môže byť ľahko stanovený v závislosti od udržiavaných prevádzkových podmienok.
Spôsob podľa vynálezu môže byť realizovaný v akomkoľvek reaktore, ktorý je vyrobený z materiálu odolného proti teplote, tlaku a použitým chemikáliám, najmä proti fluorovodíku. Z reakčného prostredia je výhodné separovať
1.1.1.3.3- pentafluórpropán a chlorovodík postupne tak, ako vznikajú a udržiavať alebo vracať do reaktora nezreagované východiskové látky a chlórfluórpropány prípadne vzniknuté neúplnou floráciou 1,1,1,3,3-pentachlórpropánu. Na tieto účely je spôsob podľa vynálezu výhodne uskutočňovaný v reaktore, ktorý· je vybavený zariadením na odber plynného toku, pričom toto zariadenie je tvorené napríklad destilačnou kolónou a spätným chladičom, ktorý je zabudovaný v hornej časti reaktora. Toto zariadenie dovoľuje pomocou príslušnej regulácie odoberať v plynnej fáze vzniknutý 1,1,1,3,3-pentafluórpropán a chlorovodík, zatiaľ čo v kvapalnej fáze v reaktore ostávajú nezreagovaný
1.1.1.3.3- pentachlórpropán a väčšia časť fluorovodíka a prípadne väčšia časť produktov čiastočnej fluorácie
1.1.1.3.3- pentachlórpropánu.
1,1,1,3,3-Pentachlórpropán použitý v spôsobe podľa vynálezu môže byť výhodne získaný reakciou vinylchloridu s tetrachlórometánom, ako je tento spôsob opísaný v literatúre, pozri napríklad: Kotora M. a kol., Journal of Molecular Catalysis, (1992), vol. 77, p. 51 - 60. 1,1,1,3,3-pentafluórpropán je rovnako možné vyrobiť v dvoch etapách z ľahko dostupných produktov.
Podľa jedného výhodného variantu zahrnuje spôsob výroby 1,1,1,3,3-pentafluórpropán podľa vynálezu etapu telomerizácie, v ktorej sa nechá reagovať vinylchlorid s tetrachórmetánom v prítomnosti telomerizačného katalyzátora tak, aby bol získaný 1,1,1,3,3-pentachlórpropán, a následnú etapu hydrofluorácie, v ktorej sa nechá reagovať 1,1,1,3,3-pentachlórpropán získaný v etape telomerizácie s fluorovodíkom v prítomnosti hydrofluoračného katalyzátora.
Katalyzátor telomerizácie môže byť vybraný zo súboru zahrnujúceho zlúčeniny kovov skupín 8 až 11 periodickej tabuľky prvkov (IUPAC 1988) a ich zmesí. Výhodne používané sú zlúčeniny kovov skupín 8 až 11. Ide najmä o zlúčeniny železa a medi, pričom obzvlášť výhodné sú zlúčeniny medi. Zlúčeninami kovov skupín 8 až 11 sa rozumejú organické a anorganické zlúčeniny týchto kovov a ich zmesi. Výhodne používané zlúčeniny sú anorganické soli, pričom obzvlášť výhodné sú chloridy. Katalyzátory telomerizácie, obzvlášť výhodné podľa tohto vynálezu, sú chlorid meďný, chlorid meďnatý a ich zmesi. Veľmi dobré výsledky boli dosiahnuté s použitím chloridu medi (I) (chloridu mcdného).
Množstvo použitého katalyzátora telomerizácie sa môže pohybovať v širokom rozmedzí. Zvyčajne je toto množstvo najmenej 0,001 molu katalyzátora na mol vinylchloridu. Výhodne najmenej 0,005 molu katalyzátora na mol vinylchloridu. V spôsobe uskutočňovanom kontinuálne v kvapalnej fáze môže molámy pomer katalyzátora k vinylchloridu v reakčnom prostredí dosiahnuť 1000. V spôsobe uskutočňovanom diskontinuálne sa používa zvyčajne maximálne približne 0,5 molu katalyzátora, výhodne najviac 0,2 molu katalyzátora, najčastejšie najviac 0,1 molu katalyzátora, na mol použitého vinylchloridu.
V etape telomerizácie môže byť použitý ko-katalyzátor. Ako ko-katalyzátor môžu byť použité amíny, výhodne v koncentrácii 0,1 až 20 molov na mol katalyzátora telomerizácie. Ako príklad amínov použiteľných ako ko-katalyzátor v etape telomerizácie v spôsobe podľa vynálezu, je možné uviesť alkanolamíny, alkylamíny a aromatické amíny, napríklad etanolamín, n-butylamín, n-propylamín, izopropylamín, benzylamín a pyridín.
Molámy pomer použitého tetrachlórmetánu a vinylchloridu v etape telomerizácie je všeobecne najmenej 1,5. Výhodne sa pracuje s molámym pomerom najmenej 2. V princípe neexistuje horný limit molámeho pomeru tetrachlórmetánu a vinylchloridu. Napríklad v spôsobe uskutočňovanom kontinuálne v kvapalnej fáze môže molámy pomer stacionárnych množstiev tetrachlórmetánu a vinylchloridu v reakčnom prostredí dosiahnuť hodnoty 1000. V spôsobe uskutočňovanom diskontinuálne sa zvyčajne používa najvyššie približne 50 molov, výhodne najviac 20 molov a najčastejšie najviac 10 molov tetrachlórmetánu na mol vinylchloridu.
Teplota, pri ktorej sa uskutočňuje telomerizácia vinylchloridu pomocou tetrachlórmetánu, je zvyčajne najmenej 25 °C. Výhodne je táto teplota najmenej 70 °C. Teplota telomerizácie neprekračuje všeobecne 200 °C. Výhodne táto teplota neprekračuje 160 °C. V prípade použitia chloridu meďného ako katalyzátora, je možné dosiahnuť dobrých výsledkov pri teplote 100 až 140 °C, najmä potom pri teplote 110 až 130 °C.
Telomerizačná reakcia sa zvyčajne uskutočňuje v kvapalnej fáze, výhodne v prítomnosti rozpúšťadla. Medzi rozpúšťadlá, ktoré sú použiteľné v etape telomerizácie, je možné zaradiť najmä alkoholy, napríklad metanol, etanol, izopropanol a terc-butanol, a nitrily, najmä acetonitril a propionitril. Vo výhodnom uskutočnení sa používajú nitrily. Molámy pomer rozpúšťadla a katalyzátora telomerizácie všeobecne neprekračuje hodnotu 1000. Dobré výsledky boli dosiahnuté s molámym pomerom rozpúšťadla a katalyzátora telomerizácie v rozmedzí hodnôt 20 až 400.
V spôsobe podľa vynálezu je prítomnosť nitrilu obzvlášť výhodná, najmä v prípade, keď je katalyzátorom telomerizácie chlorid, najmä meďný. Vynález sa teda taktiež týka spôsobu výroby 1,1,1,3,3-pentachlórpropánu, v ktorom sa nechá reagovať vinylchlorid a tetrachlórmetán v prítomnosti chloridu kovu zo skupín 8 až 11 periodickej tabuľky prvkov (IUPAC 1988) a nitrilu definovaného, za uvedených podmienok.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Spôsob výroby 1,1,1,3,3-pentachlórpropánu bude podrobnejšie opísaný pomocou konkrétnych príkladov uskutočnenia, ktoré sú však iba ilustratívne a nijako neobmedzujú rozsah tohto vynálezu.
Príklad 1
Spôsob výroby 1,1,1,3,3-pentachlórpropánu
Do autoklávu s objemom 1,5 litra potiahnutého fluorouhľovodíkovou (fluóruhlíkatou) živicou TEFLON, vybavenou mechanickým miešadlom a teplotnou sondou, bolo zavedené 4,43 mólu acetonitrilu, 6,57 mólu tetrachlórmetánu, 0,11 mólu chloridu medi (I) a 2,21 mólu vinylchloridu. Autokláv bol potom ponorený do termostatovaného kúpeľa so stálou teplotou 120 °C počas 66 hodín za stáleho miešania. Sotva autogénny tlak dosiahol 8,5 baru, čo zodpovedá 0,85 MPa, znížil sa takým spôsobom, že po 24 hodinách reakcie dosiahol 6 barov (alebo 0,6 MPa) a po 66 hodinách 5,9 baru (alebo 0,59 MPa). Potom bol autokláv ochladený a reakčné prostredie bolo potom destilované za zníženého tlaku. Pri uskutočňovaní tohto spôsobu bolo získaných 380 gramov 1,1,1,3,3-pentachlórpropánu, čo znamená výťažok 80 % vzhľadom na použitý vinylchlorid.
Príklady 2 až 3
Spôsob výroby 1,1,1,3,3-pentachlórpropánu
SK 282636 Β6
Do autoklávu opísaného v príklade 1 bol zavedený acetonitril (AcN), tetrachlórmetán. chlorid medi (I) a vinylchlorid (VC) v pomeroch uvedených v tabuľke I. Podmienky reakcie pod autogénnym tlakom a získané výsledky sú rovnako uvedené v tabuľke I.
Tabuľka I
| príklad | 2 | 3 |
| molámy pomer VC/CCl/AcN/CuCl | 1/6/2/0,07 | 1/3,1/2,2/0,03 |
| Reakčná teplota | 120 °C | 115 °C |
| Reakčný čas | 36h | 96 h |
| Konverzia vinylchloridu (% použitého VC) Selektivita pre 1,1,1,3,3-pentachlórpropán | 83% | 99% |
| (% konvertovaného VC premeneného na 1,1,1,3,3-pentachlórpropán | 91 % | 85% |
Príklad 4
Spôsob hydrofluorácie 1,1,1,3,3-pentachlórpropánu
Do autoklávu s objemom 0,5 litra z nehrdzavejúcej ocele HASTELLOY B2, vybavenej mechanickým lopatkovým miešadlom, teplotnou sondou a ponornou trubicou, ktorá povoľuje odber vzoriek z kvapalnej fázy v priebehu pokusu, bolo zavedených 0,21 mólov 1,1,1,3,3-pentachlórpropánu, 0,076 mólu chloridu antimoničného a 10 molov fluorovodíka. Autokláv bol potom ponorený do termostatového kúpeľa so stálou teplotou 120 °C za stáleho miešania počas 12 hodín. Tlak bol regulovaný na 25 barov, (čo predstavuje 2,5 MPa). Odber vzorky realizovaný po 2 hodinách reakcie ukázal, že viac ako 99 molárnych % použitého
1.1.1.3.3- pentachlórpropánu bolo už zreagovaných, z toho 66 % na 1,1,1,3,3-pentafluórpropán. Po 21 hodinách reakcie bol takmer všetok použitý 1,1,1,3,3-pentachlórpropán zreagovaný, pričom 92 molámych % bolo premenených na 1,1,1,3,3-pentafluórpropán a približne 6 % na ehlórfluórpropány, medziprodukty vzniknuté fluoráciou
1.1.1.3.3- pentachlórpropánu.
v množstve 5 až 100 mol na mol 1,1,1,3,3-pentachlórpropánu.
6. Spôsob podľa niektorého z nárokov 1 až 5, vyznačujúci sa tým, že sa použije 1,1,1,3,3-pentachlórpropán pripravený reakciou vinylchloridu s tetrachlórmetánom.
7. Spôsob podľa nároku 6, vyznačujúci sa tým, že sa vinylchlorid uvedie do reakcie s tetrachlórmetánom v prítomnosti telomeračného katalyzátora.
8. Spôsob podľa nároku 7, vyznačujúci sa tým, že telomeračný katalyzátor je zvolený z množiny zahrnujúcej zlúčeniny kovov skupín 8 až 11 periodického systému prvkov.
9. Spôsob podľa nároku 8, vyznačujúci sa tým, že telomeračný katalyzátor je zvolený z množiny zahrnujúcej zlúčeniny železa a medi.
10. Spôsob podľa nároku 8, alebo 9, vyznačujúci sa tým, že telomeračným katalyzátorom je chlorid.
11. Spôsob podľa nároku 9, alebo 10, vyznačujúci sa tým, že telomeračným katalyzátorom je chlorid med’ný.
12. Spôsob podľa niektorého z nárokov 7 až 11, vyznačujúci sa tým, že sa vinylchlorid a tetrachlórmetán uvedú do reakcie v prítomnosti rozpúšťadla.
13. Spôsob podľa nároku 12, vyznačujúci sa tým, že rozpúšťadlom je nitril.
14. Spôsob podľa nároku 13, vyznačujúci sa tým, že nitril je zvolený z množiny zahrnujúcej acetonitril a propionitril.
Claims (5)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Spôsob výroby 1,1,1,3,3-pentafluórpropánu, vyznačujúci sa tým, že sa 1,1,1,3,3-pentachlórpropán nechá reagovať s fluorovodíkom pri teplote 50 až 150 °C a tlaku 0,2 až 4,0 MPa a v prítomnosti hydrofluoračného katalyzátora, ktorý je zvolený z množiny, zahrnujúcej deriváty kovov skupín 3, 4, 5, 13, 14 a 15 periodického systému prvkov a ich zmesi a ktorý je použitý v množstve 0,001 až 1000 mol na mol 1,1,1,3,3-pentachlórpropánu, pričom fluorovodík je použitý v množstve aspoň 5 mol na mol 1,1,1,3,3-pentachlórpropánu.
- 2. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že sa hydrofluoračný katalyzátor zvolí z množiny zahrnujúcej chloridy, fluoridy a chlórfluoridy cínu a antimónu.
- 3. Spôsob podľa nároku 1 alebo 2, vyznačujúci sa tým, že hydrofluoračným katalyzátorom je chlorid antimoničný.
- 4. Spôsob podľa niektorého z nárokov 1 až 3, vyznačujúci sa tým, že sa hydrofluoračný katalyzátor použije v množstve 0,01 až 1 mol na mol1,1,1,3,3-pentachlórpropánu.
- 5. Spôsob podľa niektorého z nárokov 1 až 4, vyznačujúci sa tým, že sa fluorovodík použije
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9512558A FR2740132B1 (fr) | 1995-10-23 | 1995-10-23 | Procede pour la preparation de 1,1,1,3,3-pentafluoropropane |
| PCT/EP1996/004315 WO1997015540A1 (fr) | 1995-10-23 | 1996-10-04 | Procede pour la preparation de 1,1,1,3,3-pentafluoropropane |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK48998A3 SK48998A3 (en) | 1998-09-09 |
| SK282636B6 true SK282636B6 (sk) | 2002-10-08 |
Family
ID=9483881
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK489-98A SK282636B6 (sk) | 1995-10-23 | 1996-10-04 | Spôsob výroby 1,1,1,3,3-pentafluórpropánu |
Country Status (28)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US6730817B1 (sk) |
| EP (1) | EP0858440B1 (sk) |
| JP (3) | JP2000513705A (sk) |
| KR (1) | KR19990066942A (sk) |
| CN (1) | CN1079787C (sk) |
| AR (1) | AR004079A1 (sk) |
| AT (1) | ATE211723T1 (sk) |
| AU (1) | AU722645B2 (sk) |
| BR (1) | BR9611223A (sk) |
| CA (1) | CA2232421C (sk) |
| CZ (1) | CZ291762B6 (sk) |
| DE (1) | DE69618476T2 (sk) |
| DK (1) | DK0858440T3 (sk) |
| EA (1) | EA001416B1 (sk) |
| ES (1) | ES2171228T3 (sk) |
| FR (1) | FR2740132B1 (sk) |
| HU (1) | HU222560B1 (sk) |
| IL (1) | IL124086A (sk) |
| MX (1) | MX9803175A (sk) |
| NO (1) | NO309716B1 (sk) |
| NZ (1) | NZ320161A (sk) |
| PL (1) | PL186534B1 (sk) |
| PT (1) | PT858440E (sk) |
| RO (1) | RO120193B1 (sk) |
| SK (1) | SK282636B6 (sk) |
| UA (1) | UA61895C2 (sk) |
| WO (1) | WO1997015540A1 (sk) |
| ZA (1) | ZA968481B (sk) |
Families Citing this family (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2740132B1 (fr) * | 1995-10-23 | 1997-12-19 | Solvay | Procede pour la preparation de 1,1,1,3,3-pentafluoropropane |
| FR2748473B1 (fr) * | 1996-05-13 | 1998-07-24 | Atochem Elf Sa | Synthese du 1-chloro-3,3,3 trifluoropropene et sa fluoration en 1,1,1,3,3 pentafluoropropane |
| US6023004A (en) * | 1996-11-12 | 2000-02-08 | Alliedsignal, Inc. | Liquid phase catalytic fluorination of hydrochlorocarbon and hydrochlorofluorocarbon |
| BE1011319A3 (fr) | 1997-05-05 | 1999-07-06 | Solvay | Procede de preparation d'hydrocarbures halogenes. |
| AU743129B2 (en) | 1997-05-05 | 2002-01-17 | Solvay (Societe Anonyme) | Method for preparing 1,1,1,3,3-pentachlorobutane |
| KR100552273B1 (ko) * | 1997-05-05 | 2006-02-20 | 솔베이(소시에떼아노님) | 할로탄화수소의 제조방법 |
| BE1011188A3 (fr) * | 1997-06-02 | 1999-06-01 | Solvay | Procede de preparation d'hydrocarbures halogenes. |
| BE1011249A3 (fr) * | 1997-07-03 | 1999-06-01 | Solvay | Pentachlorobutane, son procede de fabrication et son utilisation, procede de preparation du 1,1-difluoro-2-trifluoromethylpropane et utilisation de ce compose. |
| JP2001513519A (ja) | 1997-08-08 | 2001-09-04 | ソルヴェイ | ハロ炭化水素の製造方法 |
| FR2768726A1 (fr) * | 1997-09-23 | 1999-03-26 | Atochem Elf Sa | Synthese du 1, 1, 1, 3, 3-pentafluoropropane |
| FR2768727A1 (fr) * | 1997-09-23 | 1999-03-26 | Atochem Elf Sa | Synthese du 1,1,1,3,3-pentafluoropropane |
| FR2768717B1 (fr) | 1997-09-24 | 1999-11-12 | Solvay | Procede de separation de fluorure d'hydrogene de ses melanges avec un hydrofluoroalcane contenant de 3 a 6 atomes de carbone |
| BE1012268A3 (fr) | 1998-11-05 | 2000-08-01 | Solvay | Procede de preparation d'hydrocarbures halogenes. |
| RU2261856C2 (ru) | 1998-12-18 | 2005-10-10 | Солвей (Сосьете Аноним) | Способ разделения смеси, содержащей по меньшей мере один гидрофторалкан и фтористый водород, способ получения гидрофторалкана и азеотропная композиция |
| DE60041346D1 (de) | 1999-10-06 | 2009-02-26 | Solvay | Verfahren zur herstellung von halogenierten kohlenwasserstoffen in gegenwart eines cokatalysators |
| CN100467093C (zh) | 2001-06-01 | 2009-03-11 | 霍尼韦尔国际公司 | 1,1,1,3,3-五氟丁烷与氟化氢的类共沸组合物 |
| US6500995B1 (en) | 2001-06-14 | 2002-12-31 | Vulcan Chemicals | Water-enhanced production of 1,1,1,3,3,-pentachloropropane |
| US20040249225A1 (en) * | 2001-10-24 | 2004-12-09 | Tatsuya Hirata | Method an system for recovery of catalysts and process and unit for production of perfluoroalkyl iodide telomers |
| US7214839B2 (en) * | 2003-05-23 | 2007-05-08 | Honeywell International Inc. | Method of making hydrofluorocarbons |
| US7371363B2 (en) * | 2003-07-15 | 2008-05-13 | Honeywell International Inc. | Methods of purifying hydrogen fluoride |
| US8645709B2 (en) * | 2006-11-14 | 2014-02-04 | Cfph, Llc | Biometric access data encryption |
| WO2010055146A2 (en) * | 2008-11-13 | 2010-05-20 | Solvay Fluor Gmbh | Hydrofluoroolefins, manufacture of hydrofluoroolefins and methods of using hydrofluoroolefins |
| US8609907B2 (en) * | 2008-11-25 | 2013-12-17 | Solvay Fluor Gmbh | Process for the preparation of chlorofluoroalkenes |
| CN102491871B (zh) * | 2011-12-12 | 2013-12-18 | 南京信息工程大学 | 一种七氟丙烷的制备方法 |
| US9353029B2 (en) | 2013-03-14 | 2016-05-31 | Honeywell International, Inc. | Fluorination process and reactor |
| CN104230649A (zh) * | 2013-06-18 | 2014-12-24 | 林卫荃 | 五氯丙烷制备方法 |
| JP2017509606A (ja) * | 2014-02-19 | 2017-04-06 | アーケマ・インコーポレイテッド | ヒドロクロロフルオロオレフィンを製造するためのプロセス |
| WO2018237142A1 (en) | 2017-06-22 | 2018-12-27 | Westfahl Erick | PORTABLE CLOSURE SYSTEM |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3862978A (en) * | 1967-08-24 | 1975-01-28 | Dow Chemical Co | Catalytic synthesis of organic halogen compounds from an ethylenically unsaturated compound and a halogenated organic compound |
| BE1005096A3 (fr) * | 1991-07-10 | 1993-04-20 | Solvay | Procede pour la preparation de 1-chloro-1,1,3,3,3-pentafluoropropane et de 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane. |
| DE4305164A1 (de) | 1993-02-19 | 1994-08-25 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von 1,1,1,3,3-Pentafluorpropan |
| US5395997A (en) * | 1993-07-29 | 1995-03-07 | Alliedsignal Inc. | Process for the preparation of hydrofluorocarbons having 3 to 7 carbon atoms |
| WO1995004022A1 (en) | 1993-07-29 | 1995-02-09 | Alliedsignal Inc. | Process for the preparation of 1,1,1,3,3-pentafluoropropane |
| AU7559194A (en) | 1993-08-16 | 1995-03-14 | Allied-Signal Inc. | Process for combining chlorine-containing molecules to synthesize fluorine-containing products |
| JP2818035B2 (ja) | 1994-07-11 | 1998-10-30 | アライドシグナル・インコーポレーテッド | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造法 |
| FR2724928B1 (fr) | 1994-09-26 | 1996-10-31 | Atochem Elf Sa | Synthese de 1,1,1,3,3-pentafluoropropane |
| EP0729932A1 (en) * | 1995-03-03 | 1996-09-04 | Central Glass Company, Limited | Method of producing halopropane |
| JPH08239334A (ja) * | 1995-03-03 | 1996-09-17 | Central Glass Co Ltd | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法 |
| JP3414562B2 (ja) * | 1995-10-13 | 2003-06-09 | ダイキン工業株式会社 | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法 |
| FR2740132B1 (fr) * | 1995-10-23 | 1997-12-19 | Solvay | Procede pour la preparation de 1,1,1,3,3-pentafluoropropane |
| JPH09268141A (ja) * | 1996-04-03 | 1997-10-14 | Central Glass Co Ltd | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法 |
| JP3831987B2 (ja) * | 1996-09-25 | 2006-10-11 | 旭硝子株式会社 | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法 |
| JPH10101594A (ja) * | 1996-09-25 | 1998-04-21 | Asahi Glass Co Ltd | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造法 |
-
1995
- 1995-10-23 FR FR9512558A patent/FR2740132B1/fr not_active Expired - Lifetime
-
1996
- 1996-04-10 UA UA98042033A patent/UA61895C2/uk unknown
- 1996-10-04 NZ NZ320161A patent/NZ320161A/xx not_active IP Right Cessation
- 1996-10-04 EP EP96934532A patent/EP0858440B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-04 IL IL12408696A patent/IL124086A/xx not_active IP Right Cessation
- 1996-10-04 HU HU9802978A patent/HU222560B1/hu active IP Right Grant
- 1996-10-04 DK DK96934532T patent/DK0858440T3/da active
- 1996-10-04 PT PT96934532T patent/PT858440E/pt unknown
- 1996-10-04 BR BR9611223A patent/BR9611223A/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-10-04 CN CN96199236A patent/CN1079787C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-04 AU AU72849/96A patent/AU722645B2/en not_active Expired
- 1996-10-04 CA CA002232421A patent/CA2232421C/fr not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-04 WO PCT/EP1996/004315 patent/WO1997015540A1/fr active Search and Examination
- 1996-10-04 AT AT96934532T patent/ATE211723T1/de active
- 1996-10-04 SK SK489-98A patent/SK282636B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1996-10-04 CZ CZ19981254A patent/CZ291762B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1996-10-04 RO RO98-00880A patent/RO120193B1/ro unknown
- 1996-10-04 EA EA199800322A patent/EA001416B1/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-10-04 US US09/051,746 patent/US6730817B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-10-04 ES ES96934532T patent/ES2171228T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-04 KR KR1019980702865A patent/KR19990066942A/ko not_active Application Discontinuation
- 1996-10-04 DE DE69618476T patent/DE69618476T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-04 JP JP09516231A patent/JP2000513705A/ja active Pending
- 1996-10-04 PL PL96326367A patent/PL186534B1/pl unknown
- 1996-10-08 ZA ZA968481A patent/ZA968481B/xx unknown
- 1996-10-23 AR ARP960104867A patent/AR004079A1/es active IP Right Grant
-
1998
- 1998-04-22 NO NO981800A patent/NO309716B1/no not_active IP Right Cessation
- 1998-04-23 MX MX9803175A patent/MX9803175A/es unknown
-
2003
- 2003-07-03 US US10/613,546 patent/US6930215B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2005
- 2005-07-19 US US11/184,353 patent/US20050256348A1/en not_active Abandoned
-
2007
- 2007-06-12 JP JP2007154930A patent/JP2007262084A/ja active Pending
-
2008
- 2008-11-13 JP JP2008291297A patent/JP2009084290A/ja active Pending
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SK282636B6 (sk) | Spôsob výroby 1,1,1,3,3-pentafluórpropánu | |
| EP1740521B1 (en) | Processes for synthesis of 1,3,3,3-tetrafluoropropene | |
| US5969198A (en) | Process for the preparation of 1,1,1,3,3-pentafluoropropane | |
| TW499407B (en) | Process for the separation of a mixture comprising at least one hydrofluoroalkane and hydrogen fluoride, processes for the preparation of a hydrofluoroalkane and azeotropic compositions | |
| US8779218B2 (en) | Process for the manufacture of 2-chloro-3,3,3-trifluoropropene (HFCO 1233xf) by liquid phase fluorination of pentachloropropane | |
| US4091043A (en) | Process for the preparation of 1-chloro-1,1-difluoroethane and/or 1,1,1-trifluoroethane | |
| WO2012052797A1 (en) | Process for the preparation of 2,3,3,3 tetrafluoropropene | |
| US7947856B2 (en) | Process for the preparation of halogenated hydrocarbons with at least 3 carbon atoms in the presence of iron and a phosphite | |
| US20140155659A1 (en) | PROCESS FOR THE MANUFACTURE OF 2-CHLORO-3,3,3-TRIFLUOROPROPENE (HCFO 1233xf) BY LIQUID PHASE FLUORINATION OF PENTACHLOROPROPANE | |
| US5406008A (en) | Process for the manufacture of hydrofluorocarbons | |
| JP3130656B2 (ja) | １，１−ジクロロ−１，３，３，３− テトラフルオロプロパンの製造法 | |
| JPH11158089A (ja) | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの合成 | |
| US7786335B2 (en) | Method for preparing 1,1,1,3,3-pentafluoropropane | |
| US5633413A (en) | Continuous process for the production of vinylidene chloride telomers | |
| US6291728B1 (en) | Process for producing 1,1,1,3,3-pentafluoropropane | |
| CA2310657A1 (en) | Process for the preparation of difluoromethane | |
| WO1989012614A1 (en) | Catalyzed hydrofluorination of alkenes | |
| US5055624A (en) | Synthesis of 1,1-dichloro-1,2,2,2-tetrafluoroethane | |
| US7109386B2 (en) | Method for preparing a halogenated olefin | |
| WO1998050327A1 (en) | A process for the production of a hydrofluorocarbon and use of a catalyst therefor | |
| WO2008040804A1 (en) | Process for the preparation of halogenated hydrocarbons with at least 3 carbon atoms by reacting cfcl3 with an olefin |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MK4A | Expiry of patent |
Expiry date: 20161004 |