SK282287B6 - Zapuzdrené bieliace častice, spôsob ich výroby a bieliaca detergentná zmes - Google Patents

Zapuzdrené bieliace častice, spôsob ich výroby a bieliaca detergentná zmes Download PDF

Info

Publication number
SK282287B6
SK282287B6 SK463-98A SK46398A SK282287B6 SK 282287 B6 SK282287 B6 SK 282287B6 SK 46398 A SK46398 A SK 46398A SK 282287 B6 SK282287 B6 SK 282287B6
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
sodium
particles
bleaching
alginate
weight
Prior art date
Application number
SK463-98A
Other languages
English (en)
Other versions
SK46398A3 (en
Inventor
Bastiaan Domburg
Anshu Mali Gupta
Ruijter Hendrik De
Antonius Henricus J. Strijbosch
Original Assignee
Unilever Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=8220721&utm_source=***_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=SK282287(B6) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Unilever Nv filed Critical Unilever Nv
Publication of SK46398A3 publication Critical patent/SK46398A3/sk
Publication of SK282287B6 publication Critical patent/SK282287B6/sk

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3902Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
    • C11D3/3905Bleach activators or bleach catalysts
    • C11D3/3935Bleach activators or bleach catalysts granulated, coated or protected
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B15/00Peroxides; Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof; Superoxides; Ozonides
    • C01B15/005Stabilisation of the solid compounds subsequent to the preparation or to the crystallisation, by additives or by coating
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0039Coated compositions or coated components in the compositions, (micro)capsules
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3902Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
    • C11D3/3905Bleach activators or bleach catalysts
    • C11D3/3907Organic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3902Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
    • C11D3/3905Bleach activators or bleach catalysts
    • C11D3/3932Inorganic compounds or complexes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3942Inorganic per-compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3945Organic per-compounds
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2991Coated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)

Abstract

Zapuzdrené bieliace častice obsahujúce 1 až 30 % hmotn. pokrytia, ktoré obsahuje alginát, kde najmenej 10 % hmotn. alginátu je zosietených s iónmi kovov alkalických zemín, 99 až 70 % hmotn. materiálu jadra vybraného zo skupiny pozostávajúcej z peroxobieliacej látky, bieliaceho katalyzátora a peroxidového prekurzora bielidla. Ďalej sa opisuje spôsob produkcie zapuzdrených častíc, ktorý pozostáva z atomizácie vodnej suspenzie, gélovanie získaných kvapiek a ich sušenie, čím sa vytvoria suché voľné sypké častice.ŕ

Description

Oblasť techniky
Vynález sa týka zapuzdrených častíc bielidla, ktoré majú tuhý materiál jadra, ktorý zostáva stabilný pri použití v kvapaline, a granulových detergentných čistiacich produktov. Vo vynáleze je tiež opísaný spôsob výroby týchto zapuzdrených častíc.
Doterajší stav techniky
V oblasti detergentov je dobre známa ochrana citlivých tuhých zložiek detergentných prípravkov, ako sú napríklad bieliace zložky, pred nekompatibilným okolím pomocou ich fyzického oddelenia od tohto okolia, napríklad zapuzdrením.
Častice bielidla sa doteraz obaľovali s rôznymi materiálmi. V US-A-3 908 045 (Alterman a spol.) sú opísané častice bielidla, ktoré sú potiahnuté mastnými kyselinami, polyvinylalkoholom alebo polyetylénglykolmi. Iné známe materiály určené na pokrytie zahrnujú polymémy latex (US-A-4 759 956); polykarboxylátové materiály (US-A-4 762 637); polyetylénové vosky s teplotami topenia 50 až 65 °C (EP-A-132 184); a rôzne vosky (US-A-4 421 669).
Pretože zlepšenie stability bielidla v dôsledku konvenčných pokrytí sa často javilo ako nedostatočné, boli urobené pokusy zlepšiť túto stabilitu zapuzdrených bieliacich častíc použitím druhého pokrytia.
Ale tieto známe metódy pokrytia často produkujú zapuzdrené častice, ktoré nie sú ešte schopné vydržať dlhodobé uskladnenie a/alebo sú príliš drahé na to, aby boli komerčne životaschopné.
Ďalším potenciálnym problémom so známymi systémami je, že zapuzdrovacie materiály poskytujúce ochranu, môžu samotné mať nepriaznivú interakciu s bieliacimi zložkami, ktoré sa majú chrániť.
Ako alternatívu týchto techník zapuzdrenia opisuje WO-A-94/12613 spôsob ochrany bieliacej zložky rozpustením tejto zložky v biopolyméri, čo vedie k časticovému bieliacemu produktu, ktoiý zahrnuje tuhý roztok bielidla v biopolyméri.
Zistilo sa však, že tento spôsob je menej vhodný pre tie bieliace zložky, ktoré sú typicky prítomné v detergentných zmesiach v množstvách viac ako 5 % hmotnostných zo zmesi.
Jedným predmetom vynálezu je poskytnutie zapuzdrených bieliacich častíc s jednoduchým pokrytím, ktoré majú zlepšenú stabilitu proti degradácii inými zložkami prípravku, v ktorom je tento typ častíc prítomný, pôsobením vlhkosti, teploty alebo vodného kvapalného prostredia.
Iným predmetom je poskytnúť časticové zapuzdrené bielidlo, ktoré má pokrytie s dobrými charakteristikami rozpustnosti, takže sa bieliaci materiál uvoľňuje kontrolovaným spôsobom počas prania.
Ďalším predmetom vynálezu je poskytnúť spôsob zapuzdrovania, ktorý je bez použitia organických rozpúšťadiel, ktoré vedú k problémom so znečistením životného prostredia.
Ešte ďalším predmetom je poskytnutie zapuzdreného bieliaceho materiálu, ktorý neinteraguje nepriaznivo s tkaninami.
Prekvapivo sa zistilo, že tieto a ďalšie predmety by sa mohli dosiahnuť, keď sa použije ako poťahový film bielidla gélový polymémy materiál. Zistilo sa, že takto pokryté detergentné bieliace častice majú dobrú stabilitu a vynikajúce charakteristiky rozpustnosti, ktoré neboli očakávané, pretože gélové polyméry, ako napríklad gélový alginát, používa né v potravinárskom priemysle sú známe nedostatočnou rozpustnosťou.
Podstata vynálezu
V prvom aspekte tento vynález poskytuje zapuzdrené bieliace častice, ktoré zahrnujú
a) 1 až 30 % hmotnostných pokrytia, ktoré obsahuje gélový polymémy materiál (ako je definovaný v tomto dokumente);
b) 99 až 70 % hmotnostných materiálu jadra vybraného zo skupiny pozostávajúcej z peroxobieliaceho činidla, bieliaceho katalyzátora a peroxidového prekurzora bielidla.
V druhom aspekte vynález poskytuje bieliacu detergentnú zmes, ktorá obsahuje povrchovo aktívny materiál, detergentný materiál a zapuzdrené bieliace častice podľa tohto vynálezu, koncentrácia týchto častíc v uvedenej zmesi je výhodne v rozsahu 2 až 40 % hmotnostných, výhodnejšie 2 až 30 % hmotnostných.
Pokrytie
Gélový polymér obsiahnutý v pokrytí zapuzdrených bieliacich častíc podľa tohto vynálezu je definovaný ako polymér, v ktorom je molekulová štruktúra čiastočne alebo úplne zosietená, čím môže byť presne riadený stupeň zosietenia.
Tento polymér môže byť všeobecne vybraný zo skupiny agar, alginát, karagénan, kazeín, gélanová guma, želatína, pektín, srvátkové proteíny, gély vaječného proteínu a ich kombinácie. Polymérom je výhodne alginát.
Gélový polymér je prítomný v pokrytí s hladinou výhodne 20 až 100 % hmotnostných, výhodnejšie 50 až 100 % hmotnostných, inými zložkami pokrytia sú obvyklé bežne známe materiály pokrytia.
Na získanie dobrých výsledkov z hľadiska stability pri skladovaní a charakteristík rozpustnosti je výhodne najmenej 10 % hmotnostných gélového polyméru zosietených s iónmi kovov alkalických zemín. Výhodnejšie je najmenej 30 % hmotnostných gélového polyméru zosietených týmto spôsobom. Iónmi alkalických zemín použitými na zosietenie sú výhodne ióny vápnika.
Pre alginátový polymémy materiál môžu byť javy zosietenia vedúce ku gélovaniu chápané nasledujúcim spôsobom. Ca2+-ióny sú známe ako soli viažuce kyselinu algínovú. Polyméry kyseliny algínovej pozostávajú zo segmentov kyseliny manurónovej a gulurónovej. Predpokladá sa, že schopnosť tvorby gélu jc spojená primáme so sekvencovaním segmentov kyseliny gulurónovej v polyméri kyseliny algínovej. Ión Na+ v sodnej soli kyseliny algínovej dovoľuje jeho nahradenie s divalentnými iónmi vápnika, ktoré tvoria môstiky potrebné na viazanie rôznych polymémych segmentov a získanie zmieneného sekvencovania. Rozsah tohto viazania polymémych segmentov sa môže odhadnúť meraním pomeru Ca2+ ku Na+ iónom v zosietenej vzorke. Na tomto základe je stupeň zosietenia (x) alginátového materiálu definovaný takto:
2Ca2+ X_2Ca2+ + Na*
Zistilo sa, že ovládanie stupňa zosietenia je mocným prostriedkom riadenia vlastností zapuzdrených častíc podľa tohto vynálezu.
Je žiaduce koherentné a rovnomerné pokrytie.
Pri použití v detergentných práškoch majú zapuzdrené častice podľa tohto vynálezu priemernú veľkosť častíc všeobecne 200 až 2500 mikrometrov, výhodne 500 až 1500 pm.
Pri použití v kvapalných detergentných prípravkoch majú zapuzdrené častice podľa tohto vynálezu všeobecne priemernú veľkosť častíc medzi 10 a 200 pm.
Je podstatné, že priemerná veľkosť týchto častíc je taká, že sa zabráni segregácii, keď sú prítomné v úplne pripravenej zmesi. Pokrytie zapuzdrených častíc podľa tohto vynálezu tvorí výhodne 1 až 20 % hmotnostných, výhodnejšie 1 až 10 % hmotnostných konečnej častice (t. j. jadro plus pokrytie).
Materiály jadra
Tuhé jadro častice podľa tohto vynálezu výhodne obsahuje 70 až 99 % hmotnostných, výhodnejšie 90 až 80 % hmotnostných tejto častice. Materiály jadra sú vybrané zo skupiny pozostávajúcej z peroxidovej bieliacej látky, katalyzátora bielidla a prekurzora bielidla. Všetky tieto materiály jadra sú nestabilné vo vodnom alebo vlhkom prostredí a budú bez pokrytia strácať aktivitu.
Niektoré z materiálov jadra sa môžu získať komerčne vo forme, ktorá spĺňa výhodné fyzikálne charakteristiky vzhľadom na ich veľkosť a tvar. Výhodný tvar je sférický alebo čo možno najbližší tomuto tvaru. Mnohé z iných aktívnych materiálov jadra, ktoré sa môžu vhodne použiť v zapuzdrených časticiach podľa tohto vynálezu nie sú komerčne dostupné s týmito výhodnými charakteristikami. Potom je výhodné vyrábať zložené častice jadra pozostávajúce z aktívnej zložky jadra a aglomeračného činidla. Aglomeračné činidlo musí byť stabilné a inertné vzhľadom na aktívny materiál jadra. Voliteľne sa môže do aglomerovaných častíc jadra pridať inertný materiál spĺňajúci rovnaké požiadavky ako aglomeračné činidlo.
Bieliace činidlo Peroxidové bieliace činidlo
Ako materiál jadra častíc podľa tohto vynálezu sa výhodne môžu použiť peroxidové bieliace činidlá.
V kontexte tohto vynálezu sú týmito činidlami výhodne látky, ktoré sú schopné poskytnúť vo vodnom roztoku peroxid vodíka. Zdroje peroxidu vodíka sú v tomto odbore dobre známe. Zahrnujú peroxidy alkalických kovov, organické peroxidy, ako napríklad peroxoboritany alkalických kovov, peroxouhličitany, peroxofosfáty, peroxokremičitany a peroxosírany. Vhodné môžu byť aj zmesi dvoch alebo viacerých takýchto látok.
Zvlášť výhodné sú tetrahydrát peroxoboritanu sodného, a zvlášť monohydrát peroxoboritanu sodného. Monohydrát peroxoboritanu sodného je zvlášť výhodný pre svoj vysoký obsah aktívneho kyslíka. Peroxouhličitan sodný môže byť tiež výhodný z environmentálnych dôvodov.
Alkylhydroxyperoxidy sú ďalšou triedou vhodných peroxobieliacich činidiel. Príklady týchto materiálov zahrnujú kuménhydroperoxid a terc.butyl-hydroperoxid.
Organické peroxokyseliny sú ďalšou triedou peroxobieliacich činidiel, ktoré sa môžu použiť ako bieliace jadro. Takéto materiály normálne majú všeobecný vzorec:
O
HOO----C---R — Y, kde R je alkylénová alebo substituovaná alkylénová skupina obsahujúca od 1 do asi 20 uhlíkových atómov, voliteľne s vnútornou amidovou väzbou; alebo fenylénová alebo substituovaná fenylénová skupina; a Y je vodík, halogén, alkyl, aryl, imido-aromatická alebo nearomatická skupina, COOH alebo
O
C----OOH skupina alebo kvartéma amóniová skupina.
Typické monoperoxokyseliny užitočné v tomto vynáleze zahrnujú alkylperoxokyseliny a arylperoxokyseliny, napríklad:
i) kyselina peroxobenzoová a na kruhu substituované kyseliny peroxobenzoové, napríklad kyselina peroxo-a-naftoová;
ii) alifatické, substituované alifatické a arylalkylmonoperoxokyseliny, napríklad kyselina peroxolaurová, kyselina peroxostearová a kyselina N,N-ftaloyl-amino-peroxokaprónová (PAP); a iii) kyselina 6-oktylamino-6-oxo-peroxohexánová.
Typické diperoxokyseliny užitočné v tomto vynáleze zahrnujú napríklad:
iv) kyselinu 1,12-diperoxododekándiovú (DPDA);
v) kyselinu 1,9-diperoxoazelaidovú;
vi) kyselinu diperoxobrazilovú; kyselinu diperoxosebakovú a kyselinu diperoxoizoftalovú;
vii) kyselinu 2-decyldiperoxobután-l,4-diovú;
viii) kyselinu 4,4'-sulfonylbisperoxobenzoovú; a ix) kyselinu N,N’-tereftaloyl-di(6-aminoperkaprónovú) (TPCAP).
Anorganické peroxokyselinové látky môžu byť tiež vhodné ako jadro pre častice podľa tohto vynálezu. Príklady týchto materiálov sú soli monoperoxosulfátu, ako napríklad monoperoxosulfát draselný (MPS).
Všetky tieto peroxozlúčeniny sa môžu použiť samotné alebo v spojení s peroxokyselinovým bieliacim prekurzorom a/alebo organickým katalyzátorom bielidla neobsahujúcim prechodný kov.
Katalyzátory bielidla
Katalyzátory bielidla sú tiež vhodné ako materiál jadra podľa tohto vynálezu. Takéto vhodné katalyzátory zahrnujú soli horčíka (II), ako sú opísané v US-A-4 711 748. Iné vhodné katalyzátory, napríklad sulfonimínové látky, sú opísané v US-A-5 041 232 vydanom Batalovi a spol. Katalyzátory sa môžu pridať spolu s ďalšími kompatibilnými zložkami alebo adsorbované na nich. Prípravky produktov obsahujúcich zapuzdrené bieliace katalyzátory podľa tohto vynálezu môžu tiež obsahovať bieliace činidlo, ktorého pôsobenie sa má katalyzovať. Toto bieliace činidlo môže byť tiež voliteľne zapuzdrené podľa tohto vynálezu.
Peroxidové prekurzory bielidla
Peroxokyselinové prekurzory, výhodne v granulámej forme, sú tiež vhodné ako jadrá pre častice podľa tohto vynálezu. Peroxokyselinové prekurzory sú látky, ktoré reagujú v bieliacom roztoku s peroxidom vodíka z anorganického peroxidového zdroja, čím sa generuje organická peroxokyselina. Sú tiež citlivé k hydrolýze a nemôžu byť normálne pripravené priamo vo vodných čistiacich zmesiach. Peroxokyselinové prekurzory, zapuzdrené podľa tohto vynálezu, by mohli byť včlenené do produktov spolu so zdrojom peroxidu vodíka, ktorý by tiež mohol byť voliteľne zapuzdrený podľa tohto vynálezu.
Peroxokyselinové prekurzory peroxobieliacich látok boli bohato opísané v literatúre, vrátane britských patentov č. 836 988; 855 735; 907 356; 907 358; 907 950; 1 003 310 a 1 246 339; US-A-3 332 882 a US-A-4 128 494; a kanadský patent č. 844,481.
Typickými príkladmi prekurzorov sú polyacylované alkyléndiamíny, ako napríklad Ν,Ν,Ν',Ν'-tetraacetyletyléndiamín (TAED) a Ν,Ν,Ν',Ν'-tetraacetylmetyléndiamín (TAMD)); acylované glykolurily, ako napríklad tetraace3 tylglykoluril (TÁGU); triacetylkyanurát, sodný ester kyseliny sulfofenyletyluhličitej, acetyloxybenzénsulfonát sodný (SABS), nonanoyloxybenzénsulfonát sodný (SNOBS) a cholínsulfofenylkarbonát.
Prekurzory kyseliny peroxobenzoovej sú v tejto oblasti známe, napríklad z GB-A-836988. Ich príkladmi sú fenylbenzoát; fenyl-p-nitrobenzoát; o-nitrofenylbenzoát; o-karboxyfenylbenzoát; p-brómfenylbenzoát; benzoyloxybenzénsulfonát sodný alebo draselný; a anhydrid kyseliny benzoovej.
Výhodné peroxidové bieliace prekurzory na použitie v časticiach podľa tohto vynálezu sú 4-benzoyloxybenzénsulfonát sodný (SBOBS); Ν,Ν,Ν'Ν'-tetra-acetyltyléndiamín (TAED); l-metyl-2-benzoyloxybenzén-4-sulfonát sodný; 4-metyl-3-benzoyloxybenzoát sodný; sodný 2-(N,N,N,-trimetylamónium)etyl-4-sulfón-fenylkarbonátchlorid sodný (SPCC); trimetylamóniumtoluyloxybenzénsulfonát; nonanoyloxybenzénsulfonát sodný (SNOBS); 3,5,5-trimetylhexanoyloxy-benzénsulfonát sodný (STHOBS); a substituované katiónové nitrily. TAED je najvýhodnejší prekurzor bielidla.
Spôsob výroby obaľovaných častíc
Výhodne spôsob podľa tohto vynálezu zahrnuje kroky
i) atomizácia vodnej suspenzie obsahujúcej polymér, ktorý sa má gélovať, a materiál jadra;
ii) gélovanie takto získaných kvapiek; a iii) sušenie gélových kvapiek, čím sa vytvoria suché voľne sypké častice.
Aby sa získali najlepšie výsledky vzhľadom na homogenitu a uniformitu častíc, ktoré sa majú získať, požaduje sa uskutočňovanie týchto krokov sekvenčne, bez prerušenia.
Ako prvý krok tohto výhodného spôsobu výroby poťahovaných častíc podľa tohto vynálezu, je atomizovaná vodná suspenzia obsahujúca polymér, ktorý sa má gélovať, a materiál jadra. Atomizačné techniky sú v tomto odbore dobre známe. Priaznivé výsledky sa získali, keď sa atomizácia uskutočnila použitím mechanického rušenia na prúdenie vodnej suspenzie polyméru, ktorý sa má gélovať, a materiálu jadra. V špecifickom príklade sa mechanické rušenie dosiahne použitím rezonančných dýz. Táto technika poskytuje výhodu tesného riadenia distribúcie veľkosti častíc, pri zachovaní dobrého potenciálu pre spôsob zväčšovania. Inými technikami atomizácie sú metódy, v ktorých sa používajú jednofázové dýzy, dvojfázové dýzy a rotujúce disky.
Krok gélovania sa výhodne uskutočňuje v kúpeli obsahujúcom ióny alkalických zemin alebo v reaktore s padajúcim filmom. Krok sušenia sa výhodne uskutočňuje vo fluidnej vrstve.
Povrchovo aktívny materiál
Bieliaca detergentná zmes podľa tohto vynálezu všeobecne obsahuje povrchovo aktívny materiál v množstve od 10 do 50 % hmotnostných. Tento povrchovo aktívny materiál sa môže ziskať z prírodných zdrojov, ako napríklad mydlo, alebo syntetického materiálu vybraného z aniónových, neiónových, amfotémych, zwitteriónových, katiónových povrchovo aktívnych látok a ich zmesí. Mnohé vhodné povrchovo aktívne látky sú komerčne dostupné a plne opísané v literatúre, napríklad v „Surface Active Agents a Detergents“, Diely I a II, od Schwartza, Perryho a Bercha.
Typické syntetické aniónové povrchovo aktívne látky sú obyčajne vo vode rozpustné soli alkalických kovov organických sulfátov a sulfonátov, ktoré majú alkylový radikál obsahujúci od asi 8 do asi 22 uhlíkových atómov, po jem alkyl sa používa tak, že zahrnuje alkylový podiel vyšších arylových radikálov. Príklady vhodných syntetických aniónových detergentných látok sú sodné a amóníové alkylsulfáty, zvlášť tie, ktoré sa získavajú sulfátovaním vyšších (C8-Cis) alkoholov, vyrábaných napríklad z loja alebo kokosového oleja; sodné a amóniové alkyl-(C9-C|0)benzénsulfonáty, zvlášť sodné lineárne sekundárne alkyl(Ci0-C15)-benzénsulfonáty; sodné alkylglycerylétersulfáty, zvlášť tie, ktorých ester vyššich alkoholov je získaný z monoglyceridsulfátov a sulfonátov mastných kyselín loja alebo kokosového oleja; sodné a amónne soli esterov kyseliny sírovej vyšší (C^-CjgJmastný alkohol-alkylénoxidu, zvlášť etylénoxidu, reakčné produkty; reakčné produkty mastných kyselín, ako napríklad kokosové mastné kyseliny esterifikované s kyselinou izetiónovou a neutralizované s hydroxidom sodným; sodné a amóniové soli metyltaurinamidov mastných kyselín; alkánmonosulfonáty, ako napríklad tie, ktoré sú získané reagovaním alfa-olefmov (Cg-C2f>) s hydrogensiričitanom sodným a ktoré sú získané reakciou parafínov s SO2 a Ct2 a potom hydrolyzovanim s bázou, čim sa vytvorí neusporiadaný sulfonát; sodné a amónne C7-C12 dialkylsulfojantarany; a olefínsulfonáty, pričom sa tento pojem používa na opísanie materiálu vyrobeného reagovaním olefínov, zvlášť C10-C2O alfa-olefínov, s SO3 a potom neutralizovaním a hydrolyzovanim reakčného produktu. Výhodnými aniónovými detergentnými látkami sú sodné (CI0-C15)-alkylbenzénsulfonáty, sodné (C|6-C18)alkylétersulfáty.
Príklady vhodných neiónových povrchovo aktívnych látok, ktoré sa môžu použiť, výhodne spolu s aniónovými povrchovo aktívnymi látkami, zahrnujú konkrétne reakčné produkty alkylénoxidov, obvykle etylénoxidu, s alkyl(C6-C22)-fenolmi, všeobecne 5 až 25 EO, t. j. 5 až 25 jednotiek etylénoxidu na molekulu; a kondenzačné produkty alifatických (C8-C|8) primárnych alebo sekundárnych lineárnych alebo rozvetvených alkoholov s etylénoxidom, všeobecne 2 až 30 EO. Iné takzvané neiónové povrchovo aktívne látky zahrnujú alkylpolyglykozidy, cukrový ester, terciáme aminooxidy s dlhým reťazcom, terciáme fosfínoxidy s dlhým reťazcom a dialkylsulfoxidy.
V zmesi podľa tohto vynálezu sa tiež môžu použiť amfotéme alebo zwitteriónové povrchovo aktívne látky, ale nie je to normálne žiaduce vzhľadom na ich relatívne vysokú cenu. Ak sú použité nejaké amfotéme alebo zwitteriónové povrchovo aktívne látky, je to všeobecne v malých množstvách v zmesiach založených na bežnejšie používaných syntetických aniónových a neiónových a povrchovo aktívnych látkach.
Bieliaca detergentná zmes podľa tohto vynálezu bude výhodne obsahovať od 1 do 15 % hmotnostných aniónovej povrchovo aktívnej látky a od 10 do 40 % hmotnostných neiónovej povrchovo aktívnej látky.
Detergentná zložka
Bieliaca detergentná zmes podľa tohto vynálezu normálne a výhodne tiež obsahuje detergentnú zložku v množstve od asi 5 až 80 % hmotnostných, výhodne od asi 10 až 60 % hmotnostných.
Materiály detergentnej zložky sa môžu vybrať z 1. vápnikových sekvestračných materiálov, 2. zrážacich materiálov, 3. vápnikových ionexových materiálov a 4. ich zmesí.
Príklady vápnikových sekvestračných materiálov zahrnujú polyfosfáty alkalických kovov, ako napríklad tripolyfosfát sodný; kyselina nitrilotrioctová a jej vo vode rozpustné soli; soli kyseliny karboxymetyloxyjantárovej s alkalickými kovmi, kyselina etyléndiamíntetraoctová, kyselina oxydijantárová, kyselina melitová, kyseliny benzénpo4
SK 282287 Β6 lykarboxylové, kyselina citrónová; a polyacetálkarboxyláty, ako je opísané v US-A-4 144 226 a US-A-4 146 495.
Príklady zrážacích detergentných materiálov zahrnujú ortofosforečnan sodný a uhličitan sodný.
Príklady vápnikových ionexových materiálov zahrnujú rôzne typy vo vode nerozpustných kryštalických alebo amorfných hlinitokremičitanov, z ktorých sú zeolity najlepšie známymi reprezentantmi, napríklad zeolit A, zeolit B (tiež známy ako Zeolit P), zeolite C, zeolit X, zeolit Y a tiež zeolit P typu, ako je opísaný v EP-A-0 384 070.
Konkrétne zmesi podľa tohto vynálezu môžu obsahovať ktorýkoľvek z organických a anorganických deteľgentných materiálov, hoci z environmentálnych dôvodov sa výhodne vynechávajú fosfátové zložky alebo sa použijú len vo veľmi malých množstvách. Typické detergentné zložky použiteľné v tomto vynáleze sú napríklad uhličitan sodný, kalcit/uhličitan, sodná soľ kyseliny nitrilotrioctovej, citran sodný, karboxymetyloxymalonát, karboxymetyloxyjantaran a vo vode nerozpustný kryštalický alebo amorfný hlinitokremičitanový detergentný materiál, z ktorých každý sa môže použiť ako hlavná detergentná zložka, buď samotný alebo v zmesi s minoritnými množstvami iných zložiek polymérov ako spoludetergentných zložiek.
Je výhodné, ak zmes neobsahuje viac ako 5 % hmotnostných uhličitanovej detergentnej zložky, vyjadrené ako uhličitan sodný, výhodnejšie nie viac ako 2,5 % hmotnostného až v podstate žiaden, ak pH zmesi leží v slaboalkalickej oblasti do hodnoty 10.
Iné zložky
Okrem už uvedených zložiek môže bieliaca detergentná zmes podľa tohto vynálezu obsahovať akékoľvek konvenčné aditíva v množstvách, v ktorých sú takéto materiály normálne používané v detergentných zmesiach na pranie tkanín. Príklady týchto aditív zahrnujú pufŕe, ako napríklad uhličitany, zosilňovače peny, ako napríklad alkanolamidy, zvlášť monoetanolamidy získané z palmojadrových mastných kyselín a kokosových mastných kyselín; látky na potlačenie penenia, ako napríklad alkylfosfáty a silikóny; antiredepozičné činidlá, ako napríklad karboxymetylcelulóza sodná a alkylové alebo substituované alkylové celulózové étery; stabilizátory, ako napríklad deriváty kyseliny fosfónovej (t. j. Deques/R> typy); činidlá na zmäkčenie tkanín; anorganické soli a alkalické pufŕovacie činidlá, ako napríklad síran sodný, kremičitan sodný atď.; a obvykle vo veľmi malých množstvách, fluorescenčné činidlá; parfúmy; enzýmy, ako napríklad proteázy, celulázy, lipázy, amylázy a oxidázy; germicídy a farbivá.
Z týchto aditív sú zvlášť významné sekvestranty prechodných kovov, ako napríklad EDTA a deriváty kyseliny fosfónovej, napríklad etyléndiamíntetra-(metylénfosfonát) -EDTMP-, pretože nielen zlepšujú stabilitu citlivých zložiek, ako sú napríklad enzýmy, fluorescenčné činidlá, paríumy a podobne, ale tiež zlepšujú účinnosť bielenia, zvlášť pri vyššom rozsahu pH nad 10, konkrétne pri pH 10,5 a vyššie.
Veľmi požadovaná aditívna zložka s multifúnkčnými charakteristikami v detergentných zmesiach je od 0,1 % hmotnostného do asi 3 % hmotnostných polymémeho materiálu, ktorý má molekulovú hmotnosť od 1000 do 2 000 000 a ktorý môže byť homo- alebo ko-polymér kyseliny akrylovcj, kyseliny maleínovej, alebo ich soli alebo anhydrid, vinylpyrolidón, metyl- alebo etylvinylétery, a iné polymerizovateľné vinylové monoméry.
Výhodné príklady takýchto polymémych materiálov sú kyselina polyakrylová alebo polyakrylát; kopolymér kyseliny polymaleínovej/kyseliny akrylovej; 70-30 kopolymér kyselina akrylová/hydroxyetylmaleát; 1 : 1 kopolymér sty rén/kyselina maleínová; kopolyméry izobutylén/kyselina maleínová a diizobutylén/kyselina maleínová; kopolyméry metyl- a etylvinylétcr/kysclina maleínová; kopolymér etylén/kyselina maleínová; polyvinylpyrolidón; a kopolymér vinylpyrolidón/kyselina maleínová.
Bieliaca detergentná zmes podľa tohto vynálezu môže byť pripravená v akejkoľvek vhodnej forme, ako napríklad práškovaná alebo granulovaná, kvapalná alebo pastovitej formy.
Keď je pripravená ako voľne sypké častice, napríklad v práškovej alebo granulovanej forme, môže sa bieliaca detergentná zmes vyrábať akýmikoľvek konvenčnými technikami používanými vo výrobe detergentných zmesi, napríklad pripravením kaše, po ktorom nasleduje sušenie striekaním, čím sa tvorí základný detergentný prášok, ku ktorému sa môžu zložky citlivé na teplo a voliteľne, ak sa to požaduje, niektoré iné zložky pridať ako suché látky.
Cení sa teda, že detergentná základná prášková zmes, ku ktorej sa pridávajú častice podľa tohto vynálezu, sa samotná môže pripraviť rôznymi cestami, ako napríklad takzvaným spracovaním časť-časť, nevežovým spôsobom spracovania, suchým zmiešaním, aglomeráciou, granuláciou, extrúziou, procesmi kompaktácie a zahustenia atď., takéto spôsoby sú dobre známe odborníkom v tejto oblasti a netvoria podstatnú časť tohto vynálezu.
Nasledujúce neobmedzujúce príklady budú úplnejšie ilustrovať uskutočnenia vynálezu. Všetky diely a percentá uvedené v tomto dokumente sú hmotnostné, ak to nie je označené inak.
V príkladoch sú použité nasledujúce skratky:
Manugel DM: rôzne druhy alginátu sodné-
Manugel DH: Manugel GMB: ho, ex Kelco Intemational (divízia Merck)
Protonal SF120M: alginát sodný, ex Pronova Biopolymers;
Na-PAS: sodná soľ primárneho alkylsulfátu;
Neiónová PAL 7E0: noniónová povrchovo aktívna látka; C]2-C14 etoxylovaný alkohol obsahujúci v priemere 7 etylénoxidových skupín na molekulu, ex ICI;
Neiónová PAL 3E0: noniónová povrchovo aktívna látka; C12-C]4 etoxylovaný alkohol obsahujúci v priemere 3 etylénoxidové skupiny na molekulu, ex ICI;
Mydlo: sodná soľ kyseliny stearovej;
Zeolite A 24: kryštalický hlinitokremičitan sodný, ex Crosfield;
Maxacal CX 600K: enzýmové granuly, ex Genencor;
Dequest 2047: derivát kyseliny fosfónovej;
Poťahovaný peroxouhličitan: boritanom pokrytý peroxouhličitan, ex Interox
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklady 1,2
Porovnávací príklad A
TAED alginátové granuly sa pripravili použitím nasledujúceho postupu.
900 ml roztoku 1 % hmotnostné alginátu sa pripravilo v demineralizovanej vode. Použitý alginát sodný (s obchodným menom Manugel DM) sa získal od Kelco Intemational. Hladiny obsahu sodíka a vápnika v suchom Manugel DM sa určili pomocou rôntgenovej fluorescenčnej analýzy ako 7,33 % hmotnostného a 0,137 % hmotnostného. Alginátový roztok sa pripravil pomocou intenzívneho miešania požitím mixéru s veľmi vysokým strihom (Ultra Turrax) a pomalým zavedením požadovaných hladín alginátu.
TAED (ex Hoechst) sa následne zaviedol do takto pripraveného alginátového roztoku, za pokračovania operácie miešania. Pripravili sa dve hladiny obsahu TAED disperzií; 171 gramov TAED a 36 gramov TAED v 900 ml alginátového roztoku. TAED mal priemernú veľkosť častíc 90 mikrometrov a jeho aktivita bola 97 % (podľa merania volumetrickou titráciou).
Takto pripravené TAED disperzie (tiež nazývané: kaše) sa dávkovali do dvojfázovej dýzy pomocou tlakovej nádoby. Na uľahčenie toku sa aplikoval malý pretlak. Dvojfázová dýza mala vnútorný priemer 1,0 mm. Množstvo privádzaného vzduchu sa regulovalo tak, aby poskytlo kvapky požadovanej veľkosti častíc.
Takto atomizované kvapky a dávkovali do kalciového kúpeľa s kapacitou 1,5 litra Použil sa chlorid vápenatý tak, aby poskytol 0,1 M Ca2+ roztok Predtým ako sa takto vytvorené vlhké gélové granuly odstránili filtráciou, aplikoval sa 20 minútový čas zosietenia Tieto granuly sa následne sušili vo fluidnej vrstve pri 70 °C počas 15 minúť a nakoniec sa preosiali tak, aby sa získala požadovaná distribúcia veľkosti častíc.
Okrem toho sa na účely porovnania pripravila vzorka sulfátu obsahujúceho granulované TAED častice použitím už známej metódy.
Použité podmienky spôsobu a zloženie získaných granúl sú ilustrované v tabuľke 1.
Tabuľka 1
Príklad č. 1 2 A
Zloženie kaše (v % hmotnostných)
voda 83,2 95,2 -
Manugel DM 0,8 1,0 -
TAED 16,0 3,8 -
Kalciový kúpeľ 0,1 mol/1 0,1 mol/1 -
Zloženie suchých gélových granúl (v % hmotnostných)
TAED 88,3 68,3 80,0
sodík 0,65 0,25
vápnik 0,93 2,18
alginát 5 15
sulfát 10,0
iné plnivo/spojivo 7,0
minoritné zložky/voda 5,14 14,27 3,0
Príklady 3, 4
V týchto príkladoch sa uskutočnili dva testy rozpustnosti použitím nasledujúcej časticovej detergentnej základnej zmesi:
(% hmotnostné)
Na-PAS 12,68
Noníónová PAL 7E0 8,21
Noniónová PAL 3E0 5,47
mydlo 2,14
Zeolit A-24 (bezvodý) 44,54
Citran sodný 5,89
Ľahký sodný popol 3,19
Antipenivé granuly 5,55
Hydrogenuhličitan sodný 1,38
Maxacal CX 600k 2019 GU/mg 2,08
Vlhkosť, minoritné zložky 8,88
Testy rozpustnosti sa uskutočnili v 1 litri demineralizovanej vody pri konštantnej teplote 40 °C.
V prvom teste bola použitá detergentná základná zmes ilustrovaná spolu so sitovou frakciou 710 až 1000 mikrometrov obaľovaných TAED granúl pripravených v príklade 1.
Druhý test sa uskutočnil bez prítomnosti detergentnej základnej zmesi, aby sa ilustroval efekt tejto detergentnej základnej zmesi na rozpustnosť alginátom potiahnutých TAED granúl. V tomto druhom teste sa použila rovnaká sitová frakcia obaľovaných TAED granúl pripravená v príklade 1.
Pripravili sa vodné pracie roztoky so zmesami, ako je vyznačené v tabuľke 2, a meralo sa uvoľnenie TAED pomocou odobratia 25 ml alikvótov z vodných pracích roztokov po vyznačených časových obdobiach a určením hladín TAED štandardnou peroxokyselinovou volumetrickou titráciou. V tabuľke 2 sú uvedené výsledky vzhľadom na charakteristiky rozpúšťania TAED.
Tabuľka 2
Príklad č. Zloženie pracieho roztoku (g/1) (g/1) 3 4
Detergentný základný prípravok 7,45
Potiahnutý peroxouhličitan 2,05 2,00
TAED granuly (710 - 1000 mikrometrov) 0,5 0,5
Dequest 2047 0,03 0,1
Uvoľňovanie TAED (v g/1)
Po časovej perióde (minúty) 5 0,151 0,169
10 0,392 0,278
15 0,422 0,351
20 0,415 0,408
25 0,417 0,404
30 0,422 0,406
Takto je jasne demonštrované, že v prítomnosti štandardného detergentného prípravku majú poťahované TAED granuly podľa tohto vynálezu priaznivú rozpustnosť, a že v neprítomnosti takéhoto detergentného prípravku sa TAED-alginátové granuly rozpúšťajú trochu pomalšie.
Príklady 5 až 7
Porovnávací príklad B
Testy stability sa uskutočnili zmiešaním základnej detergentnej zmesí z príkladu 3 s rôznymi TAED-alginátovými granulami a peroxouhličitanom, a uskladnením takto získaných zmesi v klimatickej skrini pri 37 °C a 70 % vlhkosti vzduchu počas 4 týždňov.
Zmes z príkladu 5 obsahujúca sitovú frakciu 710 až 1400 mikrometrov alginátom potiahnutých TAED granúl pripravenú v príklade 1.
Zmesi z príkladov 6 a 7 obsahovali sitovú frakciu 500 až 710 mikrometrov a sitovú frakciu 710 až 1400 mikrometrov alginátom potiahnutých TAED granúl pripravenú v príklade 2.
Zmes z príkladu B obsahovala sitovú frakciu 710 až
1400 mikrometrov sulfótu obsahujúceho TAED granuly pripravenú v príklade A.
Zmesi pripravené na testovanie stability a výsledky stability (t. j. TAED aktivita po vyznačenom čase uskladnenia, ako odmeraná hladina obsahu v % hmotnostných TAED v zmesi) sú uvedené v tabuľke 3.
SK 282287 Β6
Tabuľka 3
Príklad č. 5 6 7 B
Zloženie vzorky (v gramoch)
Detergentný zákl. prípravok 14,5 14,5 14,5 14,5
poťahovaný peroxouhličitan 4,1 4,1 4,1 4,1
TAED-granuly, 710-1400 (Pr. 1) 1,3
TAED-granuly, 500-710 (Pr. 2) 1,3
TAED-granuly, 710-1400 (Pr. 2) 1,3
TAED-granuly, 710-1400 (Pr. A) 1,3
Dequest 2047 0,08 0,08 0,08 0,08
TAED aktivita (% TAED)
Po období uskladnenia (v týždňoch)
0 5,3 4,1 3,7 4,8
1 5,3 4,0 3,7 4,1
2 4,8 3,6 3,5 2,8
3 4,5 3,3 3,2 2,6
4 4,2 3,0 3,0 2,3
Možno si jasne všimnúť, že alginátom potiahnuté TAED granuly majú vynikajúcu stabilitu v štandardných časticových detergentných zmesiach. Ďalej môžu byť urobené dve významné pozorovania:
i) sú možné veľmi vysoké hladiny dávkovania TAED. Pozorovalo sa, že 88 % TAED granúl z príkladu 1 malo vyššiu stabilitu ako 80 % referenčných granúl z príkladu A. Toto sa môže odvodiť z uvedenej tabuľky 3, ak sa porovnávajú výsledky stability z príkladu 5 s výsledkami z príkladu B;
ii) pri porovnaní výsledkov stability z príkladu 6 s výsledkami z príkladu B si možno všimnúť, že menšia veľkosť častíc podľa tohto vynálezu poskytuje významne lepšiu stabilitu než väčšie častice z doterajšej praxe.
Príklady 8 až 11
Tieto príklady ilustrujú, že vynikajúca stabilita pri uskladnení TAED granúl sa môže získať, ak sa použijú viaceré rôzne druhy alginátového materiálu ako poťahovadla na tieto granuly.
V tejto sérii sa testovali štyri rôzne alginátom potiahnuté TAED granuly, zloženie kaše použitej na výrobu týchto TAED granúl je ilustrované v tabuľke 4.
Tabuľka 4
Príklad č. 8 9 10 11
Zloženie kaše (v % hmotnostných)
demineralizovaná voda 83,2 70,8 82,8 83,1
Manugel DM 0,9
Manugel DH 1,45
Manugel GMB 0,85
Protonal SF120M 0,85
TAED 15,9 27,7 16,4 16,1
Na atomizovanie tejto kaše sa použila dvojfázová zostava dýzy, ako je opísané v príkladoch 1 a 2. Vnútorný priemer dýzy bol 1,0 mm a na dosiahnutie atomizácie sa aplikoval pretlak 0,05 až 0,08 MPa. Krok zosietenia sa uskutočnil v 0,1 mol/1 CaCl2 roztoku. Aplikoval sa čas zosietenia 10 minút. Takto vytvorené vlhké gélové granuly sa odstránili filtráciou a následne sa sušili vo fluidnej vrstve pri 70 °C počas 15 minút. Sitová frakcia 500 až 710 mikrometrov sa oddelila preosiatím suchých granúl a ďalej sa testovala. Hladina obsahu TAED v získaných granulách bola v rozsahu 88 až 90 % hmotnostných.
Testy rozpustnosti a uskladnenia sa uskutočnili s použitím základnej zmesi z príkladu 3 spolu s potiahnutým peroxouhličitanom a takto získanými TAED granulami. V týchto testoch sa použili nasledujúce celkové detergentné prípravky (pozri tabuľku 5).
Tabuľka 5
Príklad 8 9 10 11 C
Celkové zloženie (v % hmotnostných)
Detergentná zákl. zmes Poťahovaný 73 73 73 73 73
peroxouhličitan 20,5 20,5 20,5 20,5 20,5
TAED granuly (500 až 710 pm) 6,5 6,5 6,5 6,5 6,5
Možno vidieť, že tabuľka 5 tiež ukazuje porovnávací príklad C týkajúci sa referenčnej zmesi zahrnujúcej sulfát obsahujúci TAED granuly, ktoré majú zloženie rovnaké ako zloženie granúl z príkladu A (pozri tabuľku 1).
Rozpustnosť sa testovala dávkovaním 10 gramov celkových detergentných zmesí uvedených v tabuľke 5 do 1 litra demineralizovanej vody pri konštantnej teplote 40 °C, čím sa získali vodné pracie roztoky. Hladiny obsahu TAED uvoľneného v týchto roztokoch sa merali tak, ako je vyznačené v príkladoch 3, 4. Výsledky vzhľadom na charakteristiky rozpúšťania TAED sú uvedené v tabuľke 6 ako percento TAED počiatočné prítomného v celkovej detergentnej zmesi.
Tabuľka 6
Pr.č. TAED- 8 uvoľnenie (v 9 % hmôt 10 nostných) 11 C
Po čase (minúty)
5 96,4 90,8 74,2 75,1 98,9
10 100,0 100,0 98,9 100,0 95,0
15 99,5 94,6 7,4 98,9 96,1
20 97,4 96,2 100,0 97,9 91,0
Stabilita pri uskladnení celkových zmesí uvedená v tabuľke 5 sa merala uložením 20 gramov týchto zmesí v plastových nádobkách s perforovaným viečkom a umiestnených v klimatizovanej skrini pri 37 °C a 70 % vlhkosti vzduchu. Periodicky sa nádobky odoberali a zmesi v nich obsiahnuté sa titrovali, aby sa určili zostávajúce hladiny aktívneho TAED. Výsledky stability (t. j. TAED aktivita zostávajúca po vyznačených časoch uskladnenia, vyjadrená ako percento TAED počiatočné prítomného v zmesiach) sú uvedené v tabuľke 7
Tabuľka 7
Príklad č. 8 9 10 11 C
TAED aktivita (% TAED)
Po období uskladnenia (v týždňoch)
0 100 100 100 100 100
1 92,5 95,8 96,8 93,2 93,4
2 82,5 90,4 87,0 79,0 79
3 74,7 85 81,3 71,2 67,5
4 63,1 77 73,9 64,9 48,8
Možno vidieť, že alginátom poťahované TAED granuly majú vyššiu stabilitu ako granuly obsahujúce sulfát z doterajšej praxe.

Claims (9)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Zapuzdrené bieliace častice, vyznačujúce sa tým, že obsahujú a) 1 až 30 % hmotnostných po7
    SK 282287 Β6 krytia, ktoré obsahuje alginát, kde najmenej 10 % hmotnostných tohto alginátu je zosietené s iónmi kovov alkalických zemín; b) 99 až 70 % hmotnostných materiálu jadra vybraného zo skupiny pozostávajúcej z peroxobieliacej látky, bieliaceho katalyzátora a peroxidového prekurzora bielidla.
  2. 2. Častice podľa nároku 1, vyznačujúce sa tým, že 20 až 100 % hmotnostných poťahu pozostáva z alginátu.
  3. 3. Častice podľa nároku 1 alebo 2, vyznačujúce sa tým, že alginát je zosietený s iónmi vápnika.
  4. 4. Častice podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 3, vyznačujúce sa tým, že materiál jadra je peroxidový bieliaci prekurzor.
  5. 5. Častice podľa nároku 4, vyznačujúce sa tým, že peroxidový bieliaci prekurzor je vybraný zo skupiny pozostávajúcej z 4-benzoyloxybenzénsulfonátu sodného; Ν,Ν,Ν'Ν'-tetraacetyletyléndiamínu; l-metyl-2-benzoyloxybenzén-4-sulfonátu sodného; 4-metyl-3-benzoyloxybenzoátu sodného; sodného 2-{N,N,N,-trimetylamónium)etyl-4-sulfonfenylkarbonátchloridu sodného; trimetylamóniumtoluyloxybenzénsulfonátu; nonanoyloxybenzénsulfonátu sodného; 3,5,5-trimetylhexanoyloxybenzénsulfonátu sodného; a substituovaných katiónových nitrilov.
  6. 6. Spôsob výroby bieliacich častíc podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že zahrnuje kroky:
    i) atomizácia vodnej suspenzie obsahujúcej alginát a materiál jadra;
    ii) gélovanie takto získaných kvapiek; a iii) sušenie gólových kvapiek, čím sa vytvoria suché voľne sypké častice.
  7. 7. Spôsob podľa nároku 6, vyznačujúci sa tým, že krok atomizácie sa uskutočňuje použitím rezonančnej dýzy.
  8. 8. Spôsob podľa nároku 6, vyznačujúci sa tým, že krok atomizácie sa dosiahne použitím rotujúceho disku, jednofázovej dýzy alebo známej dvojfázovej dýzy.
  9. 9. Bieliaca detergentná zmes, vyznačujúca sa tým, že obsahuje povrchovo aktívny materiál a zapuzdrené bieliace častice podľa nároku 1.
SK463-98A 1995-10-16 1996-09-19 Zapuzdrené bieliace častice, spôsob ich výroby a bieliaca detergentná zmes SK282287B6 (sk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP95202784 1995-10-16
PCT/EP1996/004166 WO1997014780A1 (en) 1995-10-16 1996-09-19 Encapsulated bleach particles

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SK46398A3 SK46398A3 (en) 1998-10-07
SK282287B6 true SK282287B6 (sk) 2002-01-07

Family

ID=8220721

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK463-98A SK282287B6 (sk) 1995-10-16 1996-09-19 Zapuzdrené bieliace častice, spôsob ich výroby a bieliaca detergentná zmes

Country Status (13)

Country Link
US (1) US5747441A (sk)
EP (1) EP0874896B1 (sk)
JP (1) JP4056085B2 (sk)
AU (1) AU703533B2 (sk)
BR (1) BR9611070A (sk)
CZ (1) CZ288066B6 (sk)
DE (1) DE69609735T2 (sk)
ES (1) ES2150692T3 (sk)
HU (1) HU228808B1 (sk)
PL (1) PL184308B1 (sk)
SK (1) SK282287B6 (sk)
WO (1) WO1997014780A1 (sk)
ZA (1) ZA968102B (sk)

Families Citing this family (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19735763A1 (de) * 1997-08-18 1999-02-25 Clariant Gmbh Wasch- und Reinigungsmittel
DE19740671A1 (de) * 1997-09-16 1999-03-18 Clariant Gmbh Bleichaktivator-Granulate
GB0004988D0 (en) 2000-03-01 2000-04-19 Unilever Plc Composition and method for bleaching a substrate
JP2006504809A (ja) 2002-05-02 2006-02-09 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 洗剤組成物及びその成分
CA2505665A1 (en) * 2002-11-14 2004-06-03 The Procter & Gamble Company Rinse aid containing encapsulated glasscare active salt
JP4102989B2 (ja) * 2003-02-06 2008-06-18 ライオン株式会社 被覆粒子及び洗剤組成物
AU2004219888B2 (en) * 2003-03-11 2008-05-15 Reckitt Benckiser N.V. Package comprising a detergent composition
WO2004104155A1 (en) * 2003-05-21 2004-12-02 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Stable particulate composition comprising bleach catalysts
DE10361170A1 (de) 2003-06-13 2005-01-05 Henkel Kgaa Lagerstabiles Polyelektrolytkapselsystem auf Basis von Peroxycarbonsäuren
GB0324245D0 (en) * 2003-10-16 2003-11-19 Reckitt Benckiser Nv Coated bleach particle
DE102004012568A1 (de) * 2004-03-12 2005-12-08 Henkel Kgaa Bleichaktivatoren und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE102004018790B4 (de) * 2004-04-15 2010-05-06 Henkel Ag & Co. Kgaa Wasserlöslich umhüllte Bleichmittelteilchen
DE102004047097A1 (de) 2004-09-29 2006-04-06 Henkel Kgaa Wasch- und Reinigungsmittel mit immobilisierten aktiven Inhaltsstoffen
GB0425467D0 (en) * 2004-11-19 2004-12-22 Unilever Plc Dispensing system
PL2013325T3 (pl) * 2006-04-04 2012-11-30 Basf Se Systemy wybielające powlekane warstwą polimerową
DE102006023937A1 (de) 2006-05-19 2007-11-22 Henkel Kgaa Verkapselte Bleichmittelteilchen
ES2349267T3 (es) * 2007-01-12 2010-12-29 Unilever Plc Composiciones de colada.
DE102007004054A1 (de) 2007-01-22 2008-07-24 Henkel Ag & Co. Kgaa Verfahren zur Herstellung teilchenförmiger Bleichmittelzusammensetzungen
NO330729B1 (no) * 2008-04-28 2011-06-27 Yara Int Asa Fremgangsmate og granulator for produksjon av granuler
US20100075883A1 (en) * 2008-09-24 2010-03-25 Ecolab Inc. Granular cleaning and disinfecting composition
GB0918914D0 (en) 2009-10-28 2009-12-16 Revolymer Ltd Composite
GB201019628D0 (en) 2010-11-19 2010-12-29 Reckitt Benckiser Nv Dyed coated bleach materials
GB201106409D0 (en) 2011-04-15 2011-06-01 Revolymer Ltd Novel composite
GB201106408D0 (en) 2011-04-15 2011-06-01 Revolymer Ltd Novel composite
GB201106377D0 (en) 2011-04-15 2011-06-01 Reckitt & Colman Overseas Novel composite
GB201106391D0 (en) 2011-04-15 2011-06-01 Reckitt & Colman Overseas Novel composite
US20130149420A1 (en) * 2011-05-16 2013-06-13 Bruce Dorendorf Methods and Devices for Forming Articles
GB201622167D0 (en) * 2016-12-23 2017-02-08 Marine Biopolymers Ltd Method of processing seaweed and related products
EP3382004A1 (en) * 2017-03-28 2018-10-03 Basf Se Acylhydrazone granules for use in laundry detergents
CN110959036B (zh) * 2017-07-31 2022-01-04 陶氏环球技术有限责任公司 洗涤剂添加剂
JP2020529484A (ja) * 2017-07-31 2020-10-08 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 洗剤添加剤
US11525106B2 (en) 2018-04-16 2022-12-13 Dow Global Technologies Llc Tetraacetyldiamine and triacetyldiamine derivatives useful as bleach activators

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE342832B (sk) * 1969-03-06 1972-02-21 Mo Och Domsjoe Ab
US3996152A (en) * 1975-03-27 1976-12-07 The Procter & Gamble Company Bleaching composition
JPS587497A (ja) * 1981-07-06 1983-01-17 ダスキンフランチヤイズ株式会社 蛋白質乃至ペプチド系の汚染用漂白剤組成物
US4837008A (en) * 1985-04-09 1989-06-06 Peroxydent Group Periodontal composition and method
US5336433A (en) * 1992-06-08 1994-08-09 Eka Nobel Ab Bleaching agent
US5480575A (en) * 1992-12-03 1996-01-02 Lever Brothers, Division Of Conopco, Inc. Adjuncts dissolved in molecular solid solutions
ATE159284T1 (de) * 1993-02-22 1997-11-15 Quest Int Feuchttigkeitsbeständige zusammensetzung
DE69424506T2 (de) * 1993-11-12 2000-09-14 Unilever N.V., Rotterdam Waschmittelzusammensetzung

Also Published As

Publication number Publication date
DE69609735T2 (de) 2001-04-12
SK46398A3 (en) 1998-10-07
AU7213396A (en) 1997-05-07
AU703533B2 (en) 1999-03-25
EP0874896A1 (en) 1998-11-04
JPH11514402A (ja) 1999-12-07
ZA968102B (en) 1998-03-26
PL326164A1 (en) 1998-08-31
JP4056085B2 (ja) 2008-03-05
CZ288066B6 (cs) 2001-04-11
HUP9900398A2 (hu) 1999-06-28
CZ115198A3 (cs) 1998-09-16
BR9611070A (pt) 1999-07-13
ES2150692T3 (es) 2000-12-01
HU228808B1 (en) 2013-05-28
DE69609735D1 (de) 2000-09-14
HUP9900398A3 (en) 1999-11-29
WO1997014780A1 (en) 1997-04-24
US5747441A (en) 1998-05-05
EP0874896B1 (en) 2000-08-09
PL184308B1 (pl) 2002-09-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK282287B6 (sk) Zapuzdrené bieliace častice, spôsob ich výroby a bieliaca detergentná zmes
CA2024224C (en) Encapsulated enzyme in dry bleach composition
US5225102A (en) Encapsulated enzyme in dry bleach composition
US4863626A (en) Encapsulated enzyme in dry bleach composition
EP0764201B1 (en) Encapsulates containing surfactant for improved release and dissolution rates
US6878680B2 (en) Detergent compositions and components thereof
JP2918991B2 (ja) 漂白洗浄剤組成物
US5093021A (en) Encapsulated enzyme in dry bleach composition
US5254287A (en) Encapsulated enzyme in dry bleach composition
JPH04227696A (ja) 安定なパーオキシカルボン酸顆粒
AU622057B2 (en) Process for preparing particulate detergent additive bodies and use thereof in detergent compositions
US6080715A (en) Granular compositions of .di-elect cons.-phthalimido peroxyhexanoic acid
JPH05301702A (ja) 過炭酸ナトリウム
AU619964B2 (en) Particulate detergent additive product, preparation and use thereof in detergent compositions
BRPI0417438B1 (pt) Produto detergente granulado, composição detergente particulada, processo para produzir um produto detergente granulado, e, processo para preparar uma composição detergente
JP2001525006A (ja) 吹付け顆粒
JP2528863B2 (ja) 粒状漂白剤賦活物質の製造方法並びに該物質を含有する粒状洗剤組成物
CA2233622C (en) Encapsulated bleach particles
AU613745B2 (en) Process for preparing bodies containing a peroxy acid compound and compositions comprising said bodies
CN1038028C (zh) 粒状洗衣漂白合剂
US6117834A (en) Dye-transfer-inhibiting compositions and particulate detergent compositions containing them
CA2108038A1 (en) Dry bleach composition with improved dispersibility
RU2336300C2 (ru) Детергентная композиция или ее компонент
CA2105017A1 (en) Dry bleach composition with improved dispersibility

Legal Events

Date Code Title Description
MK4A Patent expired

Expiry date: 20160919