SK282223B6 - Polymérne živice s prispôsobiteľnou viskozitou a ph na nanášanie katalytického paládia na podložku, spôsob ich prípravy a použitia - Google Patents
Polymérne živice s prispôsobiteľnou viskozitou a ph na nanášanie katalytického paládia na podložku, spôsob ich prípravy a použitia Download PDFInfo
- Publication number
- SK282223B6 SK282223B6 SK1251-95A SK125195A SK282223B6 SK 282223 B6 SK282223 B6 SK 282223B6 SK 125195 A SK125195 A SK 125195A SK 282223 B6 SK282223 B6 SK 282223B6
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- acid
- weight
- resin
- polymer
- palladium
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C18/00—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
- C23C18/16—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by reduction or substitution, e.g. electroless plating
- C23C18/18—Pretreatment of the material to be coated
- C23C18/20—Pretreatment of the material to be coated of organic surfaces, e.g. resins
- C23C18/28—Sensitising or activating
- C23C18/30—Activating or accelerating or sensitising with palladium or other noble metal
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K13/00—Use of mixtures of ingredients not covered by one single of the preceding main groups, each of these compounds being essential
- C08K13/02—Organic and inorganic ingredients
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Chemically Coating (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
Polymérna živica s prispôsobiteľnou viskozitou a pH na nanášanie katalytického paládia na podložku obsahuje paládnatú soľ, komplexotvorné činidlo typu karboxylovej kyseliny alebo chloridového typu, vo vode rozpustný polymér obsahujúci hydroxylové alebo karboxylové skupiny, alkalickú zlúčeninu a rozpúšťadlo vybrané zo skupiny látok obsahujúcich vodu, metanol a etanol. Ďalej je opísaný spôsob jej prípravy a použitie.ŕ
Description
Vynález sa týka polymémej živice s prispôsobiteľnou viskozitou a pH na nanášanie katalytického paládia na podložku, spôsobu prípravy a jej použitia.
Predmetom vynálezu je nanášanie katalytického paládia v autokatalytickom alebo elektrolytickom kúpeli. Obvykle sa autokatalytické kúpele aktivujú katalyzátormi na báze paládnato-ciničitých koloidov. Na dosiahnutie selektívneho vylučovania pomocou týchto katalyzátorov je potrebná ich fotosenzibilizácia. Podložky predbežne upravené v PdCl2 katalyzátore sa kompletne pokovovajú v autokatalytickom kúpeli. Pokryjú sa fotosenzitívnym rezistom a potom sa exponujú cez masku ultrafialovým svetlom. Vyvinutím exponovaného fotosenzitívneho rezistu sa získava požadovaný vzor tlačeného obvodu. S cieľom znížiť počet krokov celého chemického procesu bolo navrhnutých mnoho spôsobov selektívneho nanášania paládia. Napriek tomu, všetky tieto spôsoby majú celý rad nedostatkov jednak z hľadiska stablitiy paládiovej zlúčeniny a jednak vzhľadom na počet krokov vyžadovaných na ich palikáciu a flexibilitu výsledného produktu.
Doterajší stav techniky
K. Kondo a ďalší v článku „Fotochemické nanášanie kovového Pd pomocou adsorbovaných paládnatých komplexov“, Electrochem. Soc. Volume 139, No. 10. november 1992, navrhli paládnatý senzibilizátor, ktorý umožňuje selektívne pokovovať keramické výrobky, predovšetkým 96 % korundu. Senzibilizátor sa pripravuje zmiešaním chloridu paládnatého (PdCl2) s donorom ligandov, napr. vodným roztokom kyseliny vínnej v molámom pomere 1 :
5. pH roztoku je potom udržiavané na hodnote 9,3 prídavkom hydroxidu sodného. Korundové podložky sa potom ponoria do tohto roztoku na 10 minút a potom na 3 minúty do deionizovanej vody. Potom sa usušia pri teplote miestnosti. Potom sa exponujú pod maskou počas 6 min. ortuťovou výbojkou. Prebytočný neexponovaný produkt sa odstráni ponorením podložky na 5 min. do roztoku chlorovodíkovej kyseliny ohriatej na 60 °C. Potom sa exponovaný vzor selektívne pokovuje meďou v autokatayltickom meďnatom kúpeli. Hlavnou nevýhodou takto pripraveného senzibilizačného paládnatého roztoku je jeho časová nestálosť. Ďalej je potrebné zobrať do úvahy, že počet krokov pri použití tohto roztoku je stále dosť vysoký, a že insolácia cez masku je nevyhnuteľný a jediný možný spôsob aplikácie produktu. Ďalšou hlavnou nevýhodou Kondových činidiel je, že to nie sú ani živice (neobsahujú polyméry), ani roztoky s prispôsobiteľnou viskozitou. V skutočnosti Kondov roztok sa dá použiť len adsorpčne na povrch podložky.
Polyméme živice na nanášanie kovov na podložku opisuje patentová prihláška prihlasovateľov WO93/12267, týkajúca sa koordinačnej zlúčeniny a celulózovaného derivátu v dimetylformamidovom alebo vodnom roztoku, s vlastnosťami prírodnej živice celulózovaného derivátu a zlúčeniny kovu. Hlavným nedostatkom vyplývajúcim z použitia týchto polymémych živíc je jednak fakt, že nie sú vhodné pre určité polyméme substráty, ako napr. polyvinylchlorid, polykarbonáty, polyamidy, a jednak skutočnosť, že ich použitie s UV lampou je veľmi obmezdené, keďže sa ultrafialovým žiarením s vysokou energiou pri 254 nm len rozkladajú a ich viskozita sa dá upravovať len v úzkom rozmedzí. Navyše prostriedky na ich aplikáciu sú veľmi obmedzené. Napríklad nedá sa na to použiť atramentové vrhanie. Nedajú sa ani použiť žiadne prísady.
Podstata výnálezu
Podstata vynálezu spočíva teda v odstránení uvedených nedostatkov a nájdení živíc s prispôsobiteľnou viskozitou a pH na nanášanie katalytického paládia na podložku, ktoré majú výnimočnú časovú stabilitu a dajú sa ľahko aplikovať veľkým počtom rôznych techník, napr. formou vrhania atramentu, vírivými nátermi, ploterovými perami, sieťotlačou, formou podložiek, štetcami, čínskymi atramentovými perami, v sprejoch atď., umožňjúcimi tak selektívne, ako aj neselektívne nanášanie (napr. Cu, Ni, Ag, Au) na keramické výrobky, plastické alebo polyméme výrobky, drevo aj kovy.
Polyméme živice podľa vynálezu obsahujú kombináciu paládnatej soli, komplexotvomého činidla typu karboxylovej kyseliny alebo chloridu, vodou rozpustného polyméru obsahujúceho hydroxylové alebo karboxylové skupiny, alkalickú zlúčeninu a rozpúšťadla vybraného zo skupiny látok obsahujúcich vodu, metanol alebo etanol.
Podľa výhodnej realizácie vynálezu paládnatá soľ je vybraná zo skupiny obsahujúcej chlorid paládnatý, síran paládnatý, dusičnan paládnatý a ich zmes, komplexotvomé činidlo typu karboxylovej kyseliny je vybrané zo skupiny obsahujúcej karboxylové kyseliny, &-hydroxykarboxylové kyseliny, karboxylové polykyseliny a ich zmesi a komplexotvomé činidlo chloridového typu je vybrané zo skupiny obsahujúcej chlorovodíkovú kyselinu a chlórované soli, polymér obsahujúci hydroxylovú a/alebo karboxylovú skupinu je vybraný zo skupiny obsahujúcej celulózové polyméry, akrylové polyméry a ich zmesi, a alkalická zlúčenina je alkalická soľ, zásada alebo ich zmes.
Podľa iného výhodného uskutočnenia vynálezu polyméma živica ďalej obsahuje namáčadlo, farbivo, adhézny promótor, povrchovo aktívne činidlo alebo odpeňovacie činidlo, alebo kombináciu dvoch alebo viacerých týchto zložiek.
Podľa vhodnejšieho uskutočnenia vynálezu sa koncentrácia paládnatej soli pohybuje v rozmedzí 0,05 až 5 % hmotnostných, výhodne 0,1 až 1,0 % hmotnostné, koncentrácia komplexotvomého činidla typu karboxylovej kyseliny alebo chloridového typuje 0,01 až 5 % hmotnostných, výhodne 0,04 až 2 % hmotnostné, koncentrácia polyméru obsahujúceho hydroxylové alebo karboxylové skupiny je 0,1 až 15 % hmotnostných, výhodne 0,1 až 7 % hmotnostných a koncentrácia alkalickej zlúčeniny, kedy táto zlúčenina je alkalická soľ, je 0,01 až 5 % hmotnostných, výhodne 0,01 až 2,5 % hmotnostných a ak alkalická zlúčenina je zásada, potom je koncentrácia 0,01 až 2,5 % hmotnostných, výhodne 0,1 až 1,5 % hmotnostných, celková možná koncentrácia uvedených látok je 0,01 až 5 % hmotnostných, výhodne 0,01 až 3 % hmotnostné, zvyšné % hmotnostné patria rozplúšťadlu.
Podľa iného výhodného uskutočnenia vynálezu polyméma živica obsahuje deionizovanú vodu ako rozplúšťadlo.
Vynález sa tiež týka spôsobu prípravy týchto polymérnych živíc, ktorý je charakteristický tým, že sa najprv oddelene zmieša jednak paládnatá soľ s komplexotvomým činidlom karboxylového typu alebo chloridového typu v dvoch tretinách celkového objemu rozpúšťadla, až sa kompletne rozpustí, za vzniku prvého roztoku, a jednak v zvyšnej tretine celkového objemu rozpúšťadla sa rozpustí polymér za vzniku drahého roztoku, potom sa obidva roztoky zmiešajú pridaním prvého roztoku k drahému alebo naopak, upraví sa pH na požadovanú hodnotu medzi 1-10 pridaním alkalickej zlúčeniny a nakoniec podľa použitia polymémej živice sa primieša jedna alebo viac rôznych zlo
SK 282223 Β6 žiek ako je napríklad namáčadlo, farbivo, odpeňovadlo, promótor adhézie alebo povrchovo aktívne činidlo. Vynález sa ďalej týka použitia týchto polymémych živíc na pokovovanie, zhotovovanie prototypov a výrobu tlačených obvodov, výrobu snímačov ako elektromagnetických ističov a dekoratívnych predmetov a vzorov.
Ďalšie podrobnosti tohto vynálezu budú uvedené v nasledujúcom opise tým, že tu budú uvedené neobmedzujúce príklady polymémych živíc podľa vynálezu, ich príprava a použitie na nanesenie katalytického paládia na povrch substrátu, ako aj na pokovovanie týchto povrchov.
Ako už bolo zdôraznené, polyméme živice podľa vynálezu nahrádzajú doteraz známe paládnaté roztoky a polyméme živice, ktorých hlavným nedostatkom je to, že majú časovo obmedzenú stabilitu, existuje obmedzený počet techník vhodných na ich aplikáciu (adsorpcia na substrát), nedá sa upravovať ich viskozita a pH, nie sú vhodné pre väčšinu polymémych substrátov (PVC, polykarbonáty, polyamidy), neumožňujú nanášanie kovov, dajú sa aktivovať len UV žiarením s vysokou energiou pri 254 nm, vyžadujú viac krokov aplikácie, ich viskozita sa dá prispôsoboval len v úzkom intervale a nedajú sa aplikovať jednoducho, napr. technikou ploterového pera („rotring“). Z týchto dôvodov boli podľa vynálezu vyvinuté polyméme živice s prispôsobiteľnou viskozitou obsahujúce paládnatú soľ, komplexotvomé činidlo typu karboxylovej kyseliny alebo chloridového typu, vo vode rozpustný polymér obsahujúci hydroxylové a/alebo karboxylové skupiny, alkalickú zlúčeninu a rozpúšťadlo, ako je napr. voda, výhodnejšie deionizovaná voda, metanol a etanol. Výhody prispôsobiteľnej viskozity a nastaviteľného pH spočívajú v skutočnosti, že živica môže byť aplikovaná pomocou najrôznejších techník, ako je napríklad rotačné striekanie, nanášanie ponorovaním, vrhanie atramentu, perom, guľôčkovým perom (plniacim perom, ploterovým perom) a vo fakte, že môžu byť získané filmy s nastaviteľnou a kontrolovateľnou hrúbkou.
Ďalej sú uvedené niektoré výhodné príklady rôznych zlúčenín tvoriacich polyméme živice podľa vynálezu. Príkladom paládnatých solí je chlorid paládnatý, síran paládnatý, dusičnan paládnatý a ich zmesi, predovšetkým sa javí ako výhodný chlorid paládnatý. Príkladom komplexotvorných činidiel typu karboxylovej kyseliny sú karboxylové kyseliny, &-hydroxykarboxylové kyseliny, karboxylové polykyseliny a ich zmesi. Ako karboxylové kyseliny je vhodná kyselina jantárová, mezoxálovú, glukónová a ich zmesi. Ako &-hydroxykarboxylové kyseliny sú vhodné kyselina vínna, jablčná, citrónová a ich zmesi. Ako karboxylové polykyseliny sú vhodné ataktická polyakrylová kyselina a polymetakrylová kyselina a ich zmesi. Príkladom komplexotvomých činidiel chloridového typu je kyselina chlorovodíková a chlórované soli ako je napríklad chlorid sodný. Príkladom vo vode rozpustných polymérov s hydoxylovými a/alebo karboxylovými skupinami sú celulózové polyméry, najmä hydroxycelulózové polyméry, akrylové polyméry a ich zmesi. V tomto ohľade karboxymetylcelulóza, hydroxypropylmetylcelulóza a ich zmesi sú výhodné celulózové polyméry a polyakrylová a polymetakrylová kyselina a ich zmesi sú výhodné príklady akrylových polymérov. Príkladom alkalických zlúčenín sú alkalické soli, zásady a ich zmesi. Osobitne výhodným príkladom alkalických solí je uhličitan sodný, uhličitan draselný, uhličitan vápenatý a ich zmesi. Osobitne výhodnými alkalickými zásadami sú: hydroxid draselný, hydroxid sodný a ich zmesi.
Ako prísady kompatibilné s polymémymi živicami podľa vynálezu, ktoré sú výhodne pridávané, ako už bolo uvedené, sa dajú uviesť namáčadlá, odpeňovadlá, promótory adhézie, povrchovo aktívne látky alebo farbivá. V tomto ohľade zaujímavé namáčadlá sú silány, fluoralifatické polyméme estery alebo ďalšie produkty s vysokým obsahom 2-butoxyetanolu. Produkty tohto typu sú bežne dostupné na trhu pod názvom Dapro a Schwego-wett (registrované ochranné známky). Ako odpeňovadlá sú vhodné chemické prostriedky založené na hydrofóbnych organických pevných látkach dispergovaných v parafínových kvapalinách ako je Dapro (registrovaná ochranná známka). Použité promótory adhézie sú vyrábané z vo vode rozpustných alebo miesateľných materiálov obsahujúcich funkčné skupiny schopné interagovať s povrchom substrátu, ako je napríklad amínová, karboxylová a/alebo metakrylová skupina. Komerčne dostupné výrobky firmy Shipley sa nazývajú Manchem alebo PM925 (registrovaná ochranná známka). Povrchovo aktívne činidlá sa získavajú z hydrouhličitanových povrchovo aktívnych činidiel, hydrouhličitanových glykolov alebo rastlinných olejov, ako je výrobok nazvaný Troykyd (registrovaná ochranná známka) D666, D333 a D999. Používané farbivá sú predovšetkým pigmenty na báze oxidu uhličitého ako je Tiona (registrovaná ochranná známka). Tieto činidlá sú však uvedené bez obmedzenia Všeobecne sa dajú použiť akékoľvek vo vode rozpustné prísady, najmä tie, ktoré sa bežne používajú pri výrobe farieb.
Pokiaľ ide o koncentráciu rôznych zložiek polymémej živice podľa vynálezu, tieto koncentrácie závisia samozrejme od povahy týchto zložiek a použitého rozpúšťadla. Napriek tomu, koncentrácia použitej paládnatej soli sa podľa vynálezu pohybuje v rozmedzí od 0,05 do 5 % hmotnostných, výhodne 0,1 až 1,0 % hmotnostného, koncentrácia komplexotvomého činidla typu karboxylovej kyseliny alebo chloridového typu v rozmedzí 0,01 až 5 % hmotnostných, výhodne 0,04 až 2 % hmotnostné, koncentrácia polyméru s hydroxylovými a/alebo karboxylovými skupinami v rozmedzí 0,1 až 15 = hmotnostných, výhodne 0,1 až 7 % hmotnostných a koncentrácia alkalickej soli v rozmedzí 0,01 až 5 % hmotnostných, výhodne 0,01 až 2,5 % hmotnostných alebo zásady v rozmedzí 0,01 až 2,5 % hmotnostných, výhodne 0,1 až 1,5 % hmotnostných. Celková koncentrácia činidiel alebo prísad sa potom pohybuje v rozmedzí 0,1 až 5 % hmotnostných, výhodne 0,01 až 3 % hmotnostných.
Polyméme živice podľa vynálezu predstavujú nové molekuly, najviac koordinačné komplexy vznikajúce zo zmesi štyroch typov zlúčenín a z rozpúštadla. V skutočnosti komplexotvomé číridlo typu karboxylovej kyseliny sa viaže na paládnatú soľ, s ktorou tvorí koordinačný komplex stabilizovaný v roztoku vďaka prítomnosti celulózy a/alebo akrylátového polyméru, ktoré tu pôsobia ako komplexotvomé činidlo vytvárajúce oligomér, v prípade, ak sú karboxylové skupiny prítomné. Alkalická zlúčenina v skutočnosti upravuje produkt, ktorý je silne kyslý a následkom toho silne korozívny na hodnotu pH v rozmedzí 1 až 10, čo umožňuje jeho použitie v aplikačnom zariadení.
Polyméme živice podľa vynálezu sa vyrábajú špeciálnym zmiešavacím spôsobom. V prvom stupni sa v prvom zásobníku zmieša paládnatú soľ s komplexotvomým činidlom s dvoma tretinami celkového objemu rozpúšťadla, čím sa získa prvý roztok a potom sa v druhom zásobníku v zvyšnej tretine celkového objemu rozpúšťadla rozpustí polymér a získa sa tým druhý roztok. Po komplexnom rozpustení uvedených zložiek, obidva roztoky sa zmiešajú pridaním prvého k druhému alebo naopak, upraví sa pH na požadovanú hodnotu medzi 1 až 10 pridaním alkalickej zložky a nakoniec v závislosti od použitej polymémej živice sa pridajú rôzne prísady ako je namáčadlo, odpeňovadlo, promótor adhézie, povrchovo aktívne činidlo alebo farbivo. Tento trojfázový spôsob dovoľuje získať číry produkt bez akýchkoľvek zrazenín, ktorý sa nedá získať priamym zmiešaním štyroch zložiek v rovnakom objeme roztoku. Zmiešavacie podmienky (teplota a rýchlosť) nie sú tak kritické, keďže zložky sú už úplne rozpustené v roztoku. Proces sa uskutočňuje pri teplote miestnosti. Viskozita takto pripravených polymémych živíc sa obvykle pohybuje v rozmedzí 0,2 až 150 Pa.s, výhodne 0,3 až 50 Pa.s. Ako už bolo uvedené, hlavnou výhodou živice s prispôsobiteľnou viskozitou je fakt, že produkt je možné aplikovať pomocou rôznych techník a to na ľubovoľný podložkový materiál. S cieľom rozšíriť toto použitie sa ešte upravuje pH produktu na požadovanú hodnotu v rozmedzí 1 až 10 pridaním alkalickej zlúčeniny alebo zásady. Ďalej môžu byť pridávané zlúčeniny ako sú uvedené namáčadlá, odpeňovadlá, promótory adhézie, povrchovo aktívne činidlá a farbivá alebo ich kombinácie s cieľom dosiahnuť dobrú zmáčavosť živice najmä na povrchu plastických podložiek, odstrániť problém s penením atramentu v dýzových zariadeniach a zaistiť dobrú priľnavosť kovových povlakov bez predbežnej úpravy podložiek. Autokatalytické selektívne a neselektívne pokovovanie sa potom uskutočňuje buď ponorením podložky s paládnatou živicou priamo do autokatalytického kúpeľa (chemická redukcia na kovové paládium Pd(O)), alebo už dopredu fotochemický rozloženou paládnatou živicou pomocou UV lámp (ortuťová výbojka), alebo excimérových laserov cez masku, alebo termicky v peciach, alebo iradiáciou lasermi vo viditeľnej alebo infračervenej oblasti, na katalytické paládium Pd (O) .
Extrémne dôležité sú vlastnosti polymérov (celulózových a/alebo akrylátových). Pri použití polymérov, ako sú napr. polyakrylamidy, poly(N-izopropylakrylamid), polymetakrylamid), poly(2-metoxyetoxyetylén) alebo polyvinyl, koordinačné komplexy, ktoré nemajú autokatalytický efekt nie sú tvorené. Následkom toho sa nedá nanášať kov, získané živice nie sú stále a nedá sa upravovať ich viskozita. Povaha rozpúšťadiel je takisto dôležitá. Použitie iných organických rozpúšťadiel ako metanolu alebo etanolu vedie k rozpadu koordinačných komplexov a zabraňuje katalytickému účinku podmieňujúcemu pokovovanie. Ak je napríklad použitý acetón alebo izopropanol, je získaná živica nestabilná a nie je možné dosiahnuť pokovovanie.
Ďalej je uvedených niekoľko príkladov polymémych živic podľa vynálezu a niektoré techniky vhodné na ich aplikovanie.
Príklady uskutočnenia vynálezu
PRÍKLAD 1
UV expozícia
Zloženie živice
| PdCl2 | 0,75 % hmotn. |
| Kyselina vínna | 0,12 % hmotn. |
| Karboxymetylcelulóza | 0,4 % hmotn. |
| Na2CO3 | 2 % hmotn. |
Zvyšok tvorí deionizovaná voda alebo metanol.
V prvom zásobníku, sa zmieša chlorid paládnatý a kyselina vínna s 2/3 celkového množstva vody alebo metanolu a karboxymetylcelulóza a uhličitan sodný sa zmiešajú v druhom zásobníku so zvyšnou 1/3 vody alebo metanolu. Po kompletnom rozpustení zložiek sa prvý roztok pridá do druhého a celok sa mieša tak dlho, dokiaľ sa nevytvorí číra tekutina neobsahujúca akékoľvek zrazeniny.
0,25 % hmotn.
0,04 % hmotn.
0,4 % hmotn.
% hmotn.
Skúšobné podložky
Keramické. A12O3 a plastické (epoxy, polykarbonát, polyimid).
Aplikácia živice
Vírivé striekanie so zrýchlením 400 ot/min/s a rýchlosťou 1000 ot/min. za 60 sekúnd a sušenie 30 s fénom. Celá podložka sa osvetľuje cez mesku 500 W ortuťovou výbojkou počas 1 hodiny. Neosvetlená časť živice je potom odstránená vyplachovaním pod prúdom demineralizovanej vody. Osvetlené časti sa potom pokovovajú povlakom medi alebo niklu ponorením vzorky do autokatalytického meďnatého alebo nikelnatého kúpeľa.
PRÍKLAD 2 Pokovovanie pomocou ploteru
Zloženie živice
PdCl2 Kyselina jantárová, glukónová alebo vínna, alebo HCI, alebo NaCl Akrylový polymér, hydroxypropylmetylcelulóza alebo karboxymetylcelulóza KOH
Zvyšok tvorí deionizovaná voda alebo metanol.
Živica sa pripravuje rovnakým spôsobom ako v príklade 1.
Skúšobné podložky
Keramické, A12O3 a plastické (epoxy, polykarbonát, polyimid, PVC).
Aplikácia živice
Živica sa aplikuje do zásobníka ploterového pera („rotring“) Rapidoplot (registrovaná ochranná známka) s priemerom 0,70, 0,35, resp. 0,25 mm, kde pero je umiestené v ploteri spojenom s PC. Ploter nakreslí živicou požadovaný vzor na podložku. Všetko sa vysuší fénom. Vzor sa potom pokovovuje vrstvou medi alebo niklu ponorením vzorky do autokatalytického meďnatého alebo nikelnatého kúpeľa.
PRÍKLAD 3 Priame pokovovanie štetcom
Zloženie živice PdCl2 Kyselina jantárová, mezoxálová, glukónová, vinná, jablčná, citrónová a ataktická, polyakrylová alebo polymetaktylová Akrylový polymér alebo hydroxypropylmetylcelulóza Na2CO3
Zvyšok tvorí deionizovaná voda alebo metanol.
Živica sa pripravuje rovnakým spôsobom ako v príklade 1.
Skúšobné podložky
Keramické, A12O3 a plastické (epoxy, polykarbonát, polyimid, PVC).
Aplikácia živice
Živica sa nanáša na podložku štetcom. Všetko sa vysuší fénom. Vzor sa potom pokovovuje vrstvou medi alebo niklu ponorením vzorky do autokatalytického meďnatého alebo nikelnatého kúpeľa.
0,25 % hmotn.
0,04 % hmotn.
0,4 % hmotn.
% hmotn.
Poznamenajme, že v prípade priameho pokovovania medi sa doporučuje aktivovať živicu po potiahnutí na substrát tepelne (250 °C), fotochemický (ortuťovou vývojkou) alebo chemicky (namočením substrátu so živicou do roztoku 20 % hmotn. difosforečnanu sodného ohriateho na 80 °C).
PRÍKLAD 4
Priame pokovovanie tepelnou aktiváciou nastriekaného atramentu
Zloženie živice
PdCl2 0,25 % hmotn.
Kyselina vínna alebo iné kyseliny (pozri príklad 3) 0,04 % hmotn.,
1,06 alebo
0,2 % hmotn.
Karboxymetylcelulóza 1,8 % hmotn.
Hydroxid draselný 0,2 % hmotn.
Namáčadlo (polyméme fluoralifatické estery)0,l % hmotn.
Zvyšok tvorí deionizovaná voda.
Chlorid paládnatý a kyselina vínna sa zmiešajú v prvom zásobníku s 2/3 celkového množstva vody a karboxymetylcelulóza a 0,02 % hmotn. hydroxidu draselného sa zmiešajú v druhom zásobníku so zvyšnou 1/3 vody. Po kompletnom rozpustení zložiek sa prvý roztok pridá do druhého a mieša sa až do získania čírej tekutiny bez zrazeniny. Potom sa upraví pH na 7 prídavkom 0,18 % hmotn. hydroxidu draselného. Potom sa pridá namáčadlo. Takto získaná živica sa filtruje pod 1 pm.
Skúšobné podložky
Keramické, sklenené a plastické: polyimid, polyétermid (Ultem (registrovaná ochranná známka) od fy Generál Electrics).
Aplikácia živice
Živica sa aplikuje do zásobníka atramentu dýzovej tlačiarne (napr. IMAJE Jaime 1000 S3 TP alebo HP Deskjet (registrovaná ochranná známka)). Pomocou zariadenia sa vytvorí živicou požadovaný vzor (alebo obvod) na podložke. Živica sa aktivuje ohriatím celej podložky na 250 °C. Vzor sa potom pokovovuje vrstvou medi alebo niklu ponorením vzorky do autokatalytického meďnatého alebo nikelnatého kúpeľa.
PRÍKLAD 5
Priame pokovovanie fotochemickou aktiváciou nastriekaného atramentu
| Zloženie živice (atramentu) | |
| PdCl2 Kyselina vínna alebo iné kyseli- | 0,125 % hmotn |
| ny (pozri príklad 3) | 0,02 % hmotn. 0,5 %, resp. 0,1 % |
| Karboxymetylcelulóza | 1,8 % hmotn. |
| Hydroxid draselný Namáčadlo (polyméme fluorali- | 0,2 % hmotn. |
| fatické estery) Zvyšok tvorí deionizovaná voda. | 0,1 %hmom. |
Chlorid paládnatý a kyselina vínna sa zmiešajú v prvom zásobníku s 2/3 celkového množstva vody a karboxymetylcelulóza a 0,02 % hmotn. hydroxidu draselného sa zmiešajú v druhom zásobníku so zvyšnou 1/3 vody. Po
0,25 % hmotn.
0,02 % hmotn.
1,8 % hmotn.
0,4 % hmotn.
0,3 % hmotn.
0,5 % hmotn.
kompletnom rozpustení zložiek sa prvý roztok pridá do druhého a mieša sa až do získania čírej tekutiny bez zrazeniny. Potom sa upraví pH na 7 prídavkom 0,18 % hmotn. hydroxidu draselného. Potom sa pridá namáčadlo. Takto získaná živica sa filtruje pod 1 pm.
Skúšobné podložky
Keramické, sklenené a plastické: polyimid, polyétermid, PVC, epoxy, ABS, polykarbonát, polyamid atď.
Aplikácia živice
Živica sa aplikuje do zásobníka atramentu dýzovej tlačiarne (napr. IMAJE Jaime 1000 S3 TP alebo HP Deskjet (registrovaná ochranná známka)). Pomocou zariadenia sa vytvorí živicou požadovaný vzor (alebo obvod) na podložke. Živica sa aktivuje UV výbojkou (chromatograíická výbojka). Vzor sa potom pokovovuje vrstvou medi alebo niklu ponorením do meďnatého alebo nikelnatého kúpeľa.
PRÍKLAD 6
Priame pokovovanie fotochemickou aktiváciou vzoru vytvoreného ploterom
Zloženie živice (atramentu)
PdCl2 Kyselina vínna alebo iné kyseliny (pozri príklad 3) Karboxymetylcelulóza Hydroxypropylmetylcelulóza alebo metylcelulóza Hydroxid draselný Promótor adhézie (PM925 (registrovaná ochranná známka) fy Shipley) Zvyšok tvorí deionizovaná voda.
Chlorid paládnatý a kyselina vínna sa zmiešajú v prvom zásobníku s 2/3 celkového množstva vody a celulózový polymér a 0,02 % hmotn. hydroxidu draselného sa zmieša v druhom zásobníku so zvyšnou 1/3 vody. Po kompletnom rozpustení zložiek sa prvý roztok pridá do druhého a mieša sa až do získania čírej tekutiny bez zrazeniny. Potom sa upraví pH na 7 prídavkom zvyšného hydroxidu draselného a potom sa pridá promótor adhézie.
Skúšobné podložky
Keramické, sklenené a plastické: polyimid, polyétermid, PVC, epoxy, ABS, polykarbonát, polyamid atď.
Aplikácia živice
Živica sa aplikuje do zásobníka ploterových pier („rotring“) Rapidoplot (registrovaná ochranná známka) s priemerom 0,70, 0,5, 0,35, resp. 0,25 mm, umiestených na ploteri spojenom s PC. Ploter nakreslí živicou požadovaný vzor (alebo obvod) na podložku. Živica sa aktivuje UV výbojkou (chromatograrfická vývojka). Vzor sa potom pokovovuje vrstvou medi alebo niklu ponorením vzorky do autokatalytického meďnatého alebo nikelnatého kúpeľa.
Ako vyplýva z uvedených príkladov, polyméme živice podľa vynálezu sa dajú aplikovať na podložku tak selektívne ako aj neselektívne, nielen striekaním atramentu, ploterovým perom, štetcom, ale tiež guľôčkovým perom, podložkou, sítotlačou, laserom alebo sprejovaním.
Priemyselná využiteľnosť
Konkrétne použitie polymémych živíc podľa vynálezu je neobmedzené, dajú sa využiť pri pokovovaní, pri zhotovovaní prototypov tlačených obvodov, pri výrobe tlačených obvodov, senzorov, elektromagnetických snímačov a dekorácií.
Je potrebné si uvedomiť, že sa vynález neobmedzuje len na uvedené realizácie vynálezu, ale že sa dá aplikovať na množstvo ďalších modifikácií.
Claims (37)
1. Polyméma živica s prispôsobiteľnou viskozitou a pH na nanášanie katalytického paládia na podložku, vyznačujúca sa tým, že obsahuje paládnatú soľ, komplexotvorné činidlo typu karboxylovej kyseliny alebo chloridového typu, vo vode rozpustný polymér obsahujúci hydroxylové alebo karboxylové skupiny, alkalickú zlúčeninu a rozpúšťadlo vybrané zo skupiny látok obsahujúcich vodu, metanol a etanol.
2. Polyméma živica podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že paládnatá soľ je vybraná zo skupiny obsahujúcej chlorid paládnatý, síran paládnatý, dusičnan paládnatý alebo ich zmesi.
3. Polyméma živica podľa nároku 1 alebo 2, v y značujúca sa tým, že komplexotvorné činidlo typu karboxylovej kyseliny je vybrané zo skupiny obsahujúcej karboxylové kyseliny, &-hydroxykarboxylové kyseliny, karboxylové polykyseliny a ich zmesi.
4. Polyméma živica podľa nároku 3, vyznačujúca sa tým, že karboxylová kyselina je vybraná zo skupiny obsahujúcej kyselinu jantárovú, kyselinu mezoxálovú, kyselinu glukónovú a ich zmesi.
5. Polyméma živica podľa nároku 3, vyznačujúca sa tým, že &-hydroxykarboxylová kyselina je vybraná zo skupiny obsahujúcej kyselinu vínnu, kyselinu jablčnú, kyselinu citrónovú a ich zmesi.
6. Polyméma živica podľa nároku 3, vyznačujúca sa tým, že karboxylová polykyselina je vybraná zo skupiny obsahujúcej ataktickú kyselinu polyakrylovú, polymetakrylovú kyselinu a ich zmesi.
7. Polyméma živica podľa nároku 1 alebo 2, v y značujúca sa tým, že komplexotvorné činidlo chloridového typu je vybrané zo skupiny obsahujúcej chlorovodíkovú kyselinu a chlórované soli.
8. Polyméma živica podľa jedného z nárokov 1 až 7, vyznačujúca sa tým, že polymér obsahujúci hydroxylové alebo karboxylové skupiny je vybraný zo skupiny obsahujúcej celulózové polyméry, akrylové polyméry a ich zmesi.
9. Polyméma živica podľa nároku 8, vyznačujúca sa tým, že celulózový polymér je karboxymetylcelulóza, hydroxypropylmetylcelulóza alebo ich zmesi.
10. Polyméma živica podľa nároku 8, vyznačujúca sa tým, že akrylový polymér je polyakrylová kyselina, polymetakrylová kyselina alebo ich zmesi.
11. Polyméma živica podľa jedného z nárokov 1 až 10, vyznačujúca sa tým, že alkalická zlúčenina je alkalická soľ, zásada alebo ich zmesi.
12. Polyméma živica podľa nároku 11,vyznačujúca sa tým, že alkalická soľ je vybraná zo skupiny obsahujúcej uhličitan sodný, uhličitan draselný, uhličitan vápenatý alebo ich zmesi.
13. Polyméma živica podľa nároku 11,vyznačujúca sa tým, že zásada je vybraná zo skupiny obsahujúcej hydroxid sodný, hydroxid draselný alebo ich zmesi.
14. Polyméma živica podľa jedného z nárokov 1 až 13, vyznačujúca sa tým, že ďalej obsahuje aspoň namáčadlo, farbivo, adhézny promótor, povrchovo aktívne činidlo alebo odpeňovadlo, alebo kombináciu dvoch alebo viacerých týchto látok.
15. Polyméma živica podľa nároku 14, vyznačujúca sa tým, že namáčadlo je silán, polymémy fluoralifatický ester alebo látka s vysokým obsahom 2-butoxyetanolu.
16. Polyméma živica padľa nároku 14 alebo 15, vyzná IS u j ú c a sa tým, že adhézny promótor je vo vode rozpustná alebo miešateľná látka s funkčnými skupinami schopnými atakovať povrch podložky, ako sú napríklad aminové, karboxylátové alebo metakryloxylové skupiny.
17. Polyméma živica podľa jedného z nárokov 14 až 16, vyznačujúca sa tým, že ako farbivo obsahuje pigment na báze oxidu titaničitého.
18. Polyméma živica podľa jedného z nárokov 1 až 17, vyznačujúca sa tým, že koncentrácia paládnatej soli je 0,05 až 5 % hmotnostných, výhodne 0,1 až 1 % hmotnostné.
19. Polyméma živica podľa jedného z nárokov 1 až 18, vyznačujúca sa tým, že koncentrácia komplexotvomého činidla typu karboxylovej kyseliny alebo chloridového typu je 0,01 až 5 % hmotnostných, výhodne 0,04 až 2 % hmotnostné.
20. Polyméma živica podľa jedného z nárokov 1 až 19, vyznačujúca sa tým, že koncentrácia polyméru obsahujúceho hydroxylové alebo karboxylové skupiny je 0,1 až 15 % hmotnostných, výhodne 0,1 až 7 % hmotnostných.
21. Polyméma živica podľa jedného z nárokov 12, 14 až 20, vyznačujúca sa tým, že koncentrácia alkalickej soli je 0,01 až 5 % hmotnostných, výhodne 0,01 až 2,5 % hmotnostných.
22. Polyméma živica podľa jedného z nárokov 13 až 20, vyznačujúca sa tým, že koncentrácia zásady je 0,01 až 2,5 % hmotnostných, výhodne 0,1 až 1,5 % hmotnostných.
23. Polyméma živica podľa jedného z nárokov 14 až 22, vyznačujúca sa tým, že celková koncentrácia uvedených činidiel je 0,01 až 5 % hmotnostných, výhodne 0,01 až 3 % hmotnostné.
24. Polyméma živica podľa jedného z nárokov 1 až 23, vyznačujúca sa tým, že ako rozpúšťadlo obsahuje deionizovanú vodu.
25. Polyméma živica podľa jedného z nárokov 1 až 3, 5, 8, 9, 11, 12 a 18 až 21, v y z n a č u j ú c a sa t ý m , že obsahuje 0,75 % hmotnostných chloridu paládnatého, 0,12 % hmotnostných kyseliny vínnej, 0,4 % hmotnostné karboxymetylcelulózy, 2 % hmotnostné uhličitanu sodného a zvyšok je tvorený deionizovanou vodou alebo metanolom.
26. Polyméma živica podľa jedného z nárokov 1 až 5, 7 až 11, 13, 18 až 20 a 22, v y z n a č u j ú c a sa t ý m , že obsahuje 0,25 % hmotnostných chloridu paládnatého, 0,04 % hmotnostných kyseliny jantárovej, kyseliny glukónovej, kyseliny vínnej, kyseliny chlorovodíkovej alebo chloridu sodného, 0,4 % hmotnostných polyakrylovej kyseliny, polymetakrylovej kyseliny, hydroxymetylcelulózy alebo karboxymetylcelulózy, 1 % hmotnostné hydroxidu draselného a zvyšok je tvorený deionizovanou vodou alebo metanolom.
27. Polyméma živica podľa jedného z nárokov 1 až 12, 7ažlla 18 až 21, vyznačujúca sa tým, že obsahuje 0,25 % hmotnostných chloridu paládnatého, 0,C4 % hmotnostných kyseliny jantárovej, kyseliny mezoxálovej, kyseliny glukónovej, kyseliny vínnej, kyseliny jablčnej, kyseliny citrónovej, ataktickej polyakrylovej alebo polymetakrylovej kyseliny, 0,4 % hmotnostných polykarylovej kyseliny, polymetakrylovej kyseliny alebo hydroxymetylcelulózy, 2 % hmotnostné uhličitanu sodného a zvyšok tvorený deionizovanou vodou alebo metanolom.
28. Polyméma živica podľa nároku 14 alebo 15, vyzná ί u j ú c a si tým, že obsahuje 0,25 % hmotnostných chloridu paládnatého, 0,04 % hmotnostných kyseliny jantárovej, kyseliny mezoxálovej, kyseliny glukónovej, kyseliny vínnej, kyseliny jablčnej, kyseliny citrónovej, ataktickej polyakrylovej alebo polymetakrylovej kyseliny.
1,8 % hmotnostných karboxymetylcelulózy, 0,2 % hmotnostných hydroxidu draselného a 0,1 % hmotnostných polymémeho fluoralifatického estem.
29. Polyméma živica podľa nároku 14 alebo 15, v y značujúca sa tým, že obsahuje 0,25 % hmotnostných chloridu paládnatého, 1,06 % hmotnostných kyseliny jantárovej, kyseliny mezoxálovej, kyseliny glukónovej, kyseliny vínnej, kyseliny jablčnej, kyseliny citrónovej, ataktickej polyakrylovej alebo polymetakrylovej kyseliny.
1,8 % hmotnostných karboxymetylcelulózy, 0,2 % hmotnostných hydroxidu draselného a 0,1 % hmotnostných polymémeho fluoralifatického estem.
30. Polyméma živica podľa nároku 14 alebo 15, vyzná č u j ú c a sa tým, že obsahuje 0,25 % hmotnostných chloridu paládnatého, 0,2 % hmotnostných kyseliny jantárovej, kyseliny mezoxálovej, kyseliny glukónovej, kyseliny vínnej, kyseliny jablčnej, kyseliny citrónovej, ataktickej polyakrylovej alebo polymetakrylovej kyseliny.
1,8 % hmotnostných karboxymetylcelulózy, 0,2 % hmotnostných hydroxidu draselného a 0,1 % hmotnostných polymémeho fluoralifatického esteru.
31. Polyméma živica podľa nároku 14 alebo ^vyznačujúca sa tým, že obsahuje 0,125 % hmotnostných chloridu paládnatého, 0,02 % hmotnostných kyseliny jantárovej, kyseliny mezoxálovej, kyseliny glukónovej, kyseliny vínnej, kyseliny jablčnej, kyseliny citrónovej, ataktickej polyakrylovej alebo polymetakrylovej kyseliny. 1,8 % hmotnostných karboxymetylcelulózy, 0,2 % hmotnostných hydroxidu draselného a 0,1 % hmotnostných polymémeho fluoralifatického estem.
32. Polyméma živica podľa nároku 14 alebo 15, vyzná ί u j ύ c a sa tým, že obsahuje 0,125 % hmotnostných chloridu paládnatého, 0,5 % hmotnostných kyseliny jantárovej, kyseliny mezoxálovej, kyseliny glukónovej, kyseliny vínnej, kyseliny jablčnej, kyseliny citrónovej, ataktickej polyakrylovej alebo polymetakrylovej kyseliny. 1,8 % hmotnostných karboxymetylcelulózy, 0,2 % hmotnostných hydroxidu draselného a 0,1 % hmotnostných polymémeho fluoralifatického estem.
33. Polyméma živica podľa nároku 14 alebo 15, v y značujúca sa tým, že obsahuje 0,125 % hmotnostných chloridu paládnatého, 0,1 % hmotnostných kyseliny jantárovej, kyseliny mezoxálovej, kyseliny glukónovej, kyseliny vínnej, kyseliny jablčnej, kyseliny citrónovej, ataktickej polyakrylovej alebo polymetakrylovej kyseliny. 1,8 % hmotnostných karboxymetylcelulózy, 0,2 % hmotnostných hydroxidu draselného a 0,1 % hmotnostných polymémeho fluoralifatického estem.
34. Polyméma živica podľa nároku 1 až 33, vyznačujúca sa tým, že jej viskozita je 0,2 až 150 Pa.s., výhodne 0,3 až 50 Pa.s.
35. Spôsob prípravy polymémych živíc podľa jedného z nárokov laž 34, vyznačujúci sa tým, že sa oddelene miešajú jednak paládnatá soľ a komplexotvorné činidlo s dvoma tretinami celkového objemu rozpúšťadla, až sa úplne rozpustia a vytvoria prvý roztok a jednak polymér so zvyšnou tretinou celkového objemu rozpúšťadla, až sa úplne rozpustí za vzniku druhého roztoku, obidva roztoky sa potom zmiešajú pridaním prvého roztoku k druhému alebo naopak, pričom sa upraví pH na požadovanú hodnotu 1 až 10 pridaním alkalickej zlúčeniny a nakoniec podľa použitia polymémej živice sa primieša jedna alebo viac rôznych zložiek vybraných zo skupiny obsahujúcej namáčadlo, farbivo, adhézny promótor, povrchovo aktívne činidlo alebo odpeňovadlo.
36. Spôsob nanášania katalytického paládia na povrch podložky pomocou polymémej živice podľa jedného z nárokov laž 34, vyznačujúci sa tým, že sa živica aplikuje buď selektívnym, alebo neselektívnym spôsobom na podložku, atramentovou dýzou, ploterovým perom, guľôčkovým perom alebo perom, štetcom, podložkou, sítotlačou, laserom alebo sprejovaním.
37. Použitie polymémej živice podľa jedného z nárokov 1 až 34 a/alebo pripravenej spôsobom podľa nároku 35, na pokovovanie a výrobu tlačených obvodov, elektromagnetických senzorov a dekoratívnych vzorov.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| BE9400003A BE1007879A3 (fr) | 1994-01-05 | 1994-01-05 | Resine polymerique a viscosite ajustable pour le depot de palladium catalytique sur un substrat, son procede de preparation et son utilisation. |
| PCT/BE1994/000099 WO1995018879A1 (fr) | 1994-01-05 | 1994-12-30 | RESINE POLYMERIQUE POUR LE DEPOT DE Pd CATALYTIQUE SUR UN SUBSTRAT |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK125195A3 SK125195A3 (en) | 1997-02-05 |
| SK282223B6 true SK282223B6 (sk) | 2001-12-03 |
Family
ID=3887856
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK1251-95A SK282223B6 (sk) | 1994-01-05 | 1994-12-30 | Polymérne živice s prispôsobiteľnou viskozitou a ph na nanášanie katalytického paládia na podložku, spôsob ich prípravy a použitia |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5685898A (sk) |
| EP (1) | EP0687311B1 (sk) |
| JP (1) | JP3417947B2 (sk) |
| KR (1) | KR100355471B1 (sk) |
| CN (1) | CN1049020C (sk) |
| AT (1) | ATE164636T1 (sk) |
| AU (1) | AU676417B2 (sk) |
| BE (1) | BE1007879A3 (sk) |
| BR (1) | BR9406226A (sk) |
| CA (1) | CA2157487C (sk) |
| CZ (1) | CZ286294B6 (sk) |
| DE (1) | DE69409369T2 (sk) |
| DK (1) | DK0687311T3 (sk) |
| ES (1) | ES2117391T3 (sk) |
| HU (1) | HU214033B (sk) |
| NO (1) | NO309489B1 (sk) |
| PL (1) | PL179478B1 (sk) |
| RU (1) | RU2146305C1 (sk) |
| SG (1) | SG43670A1 (sk) |
| SK (1) | SK282223B6 (sk) |
| TW (1) | TW293030B (sk) |
| WO (1) | WO1995018879A1 (sk) |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5753304A (en) * | 1997-06-23 | 1998-05-19 | The Metal Arts Company, Inc. | Activation bath for electroless nickel plating |
| US6402823B1 (en) * | 2000-01-07 | 2002-06-11 | Ferro Corporation | Individual inks and an ink set for use in the color ink jet printing of glazed ceramic tiles and surfaces |
| US7179741B2 (en) * | 2002-04-23 | 2007-02-20 | Nikko Materials Co., Ltd. | Electroless plating method and semiconductor wafer on which metal plating layer is formed |
| BE1014795A3 (fr) * | 2002-04-23 | 2004-04-06 | Blue Chips Holding | Solution photosensible pour le depot de metal sur un substrat isolant et son utilisation. |
| NL1021266C2 (nl) * | 2002-08-13 | 2004-02-17 | Otb Group Bv | Werkwijze en inrichting voor het geheel of ten dele bedekken van ten minste één elektronische component met een compound. |
| GB2391871A (en) * | 2002-08-16 | 2004-02-18 | Qinetiq Ltd | Depositing conductive solid materials using reservoirs in a printhead |
| BE1015271A3 (fr) * | 2003-01-03 | 2004-12-07 | Semika S A | Dispersion photosensible a viscosite ajustable pour le depot de metal sur un substrat isolant et son utilisation. |
| JP4266310B2 (ja) * | 2003-01-31 | 2009-05-20 | ローム・アンド・ハース・エレクトロニック・マテリアルズ，エル．エル．シー． | 感光性樹脂組成物および該組成物を用いた樹脂パターンの形成方法 |
| CN100428871C (zh) * | 2003-12-19 | 2008-10-22 | 财团法人工业技术研究院 | 以喷墨法形成金属导线图案的方法 |
| US7255782B2 (en) * | 2004-04-30 | 2007-08-14 | Kenneth Crouse | Selective catalytic activation of non-conductive substrates |
| US20050241951A1 (en) * | 2004-04-30 | 2005-11-03 | Kenneth Crouse | Selective catalytic activation of non-conductive substrates |
| WO2006123144A2 (en) * | 2005-05-18 | 2006-11-23 | Conductive Inkjet Technology Limited | Formation of layers on substrates |
| GB0619539D0 (en) * | 2006-10-04 | 2006-11-15 | Hexcel Composites Ltd | Curable resin films |
| JP5845901B2 (ja) * | 2010-09-17 | 2016-01-20 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ドリル孔明け用エントリーシート |
| KR101594233B1 (ko) | 2011-04-25 | 2016-02-16 | 아우디 아게 | 연료 전지용 촉매재 |
| TWI499691B (zh) * | 2011-08-17 | 2015-09-11 | 羅門哈斯電子材料有限公司 | 用於無電金屬化之安定無錫催化劑 |
| US20130209312A1 (en) | 2012-02-13 | 2013-08-15 | Morgan Adhesives Company | Film With Absorbing Coating |
| CN106460176B (zh) * | 2014-04-28 | 2020-02-07 | 凯普卓尼克技术公司 | 表面的金属化 |
| CN106282978A (zh) * | 2016-08-31 | 2017-01-04 | 上海芮远化学科技有限公司 | 用于在陶瓷上制作导体线路的离子钯活化液及其制备方法 |
| JP2020019983A (ja) * | 2018-07-31 | 2020-02-06 | セイコーエプソン株式会社 | 配線基板及び配線基板の製造方法 |
| KR102141196B1 (ko) * | 2018-11-22 | 2020-08-05 | 한국기계연구원 | 무전해 도금용 기판 및 이의 제조방법, 및 이를 이용한 금속 도금방법 |
| WO2020196853A1 (ja) * | 2019-03-27 | 2020-10-01 | 三菱ケミカル株式会社 | 触媒成形体、メタクロレイン及び／又はメタクリル酸製造用の触媒成形体、並びに、メタクロレイン及び／又はメタクリル酸の製造方法 |
| RU2728023C1 (ru) * | 2019-10-29 | 2020-07-28 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Санкт-Петербургский горный университет" | Противоморозная добавка для бетонной смеси |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3900320A (en) * | 1971-09-30 | 1975-08-19 | Bell & Howell Co | Activation method for electroless plating |
| US4004051A (en) * | 1974-02-15 | 1977-01-18 | Crown City Plating Company | Aqueous noble metal suspensions for one stage activation of nonconductors for electroless plating |
| JPS60195077A (ja) * | 1984-03-16 | 1985-10-03 | 奥野製薬工業株式会社 | セラミツクスの無電解めつき用触媒組成物 |
| US4652311A (en) * | 1984-05-07 | 1987-03-24 | Shipley Company Inc. | Catalytic metal of reduced particle size |
| US4701351A (en) * | 1986-06-16 | 1987-10-20 | International Business Machines Corporation | Seeding process for electroless metal deposition |
| US4910072A (en) * | 1986-11-07 | 1990-03-20 | Monsanto Company | Selective catalytic activation of polymeric films |
| AU3078692A (en) * | 1991-12-11 | 1993-07-19 | Sensors And Synergy S.A. | Polymeric resin, in particular for depositing metal on a substrate, and use thereof |
-
1994
- 1994-01-05 BE BE9400003A patent/BE1007879A3/fr not_active IP Right Cessation
- 1994-12-30 EP EP95903723A patent/EP0687311B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1994-12-30 CA CA002157487A patent/CA2157487C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1994-12-30 PL PL94310527A patent/PL179478B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1994-12-30 BR BR9406226A patent/BR9406226A/pt not_active IP Right Cessation
- 1994-12-30 JP JP51822895A patent/JP3417947B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1994-12-30 KR KR1019950703746A patent/KR100355471B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1994-12-30 AT AT95903723T patent/ATE164636T1/de not_active IP Right Cessation
- 1994-12-30 SG SG1995001597A patent/SG43670A1/en unknown
- 1994-12-30 DE DE69409369T patent/DE69409369T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-12-30 RU RU95117958A patent/RU2146305C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1994-12-30 ES ES95903723T patent/ES2117391T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-12-30 AU AU12692/95A patent/AU676417B2/en not_active Ceased
- 1994-12-30 SK SK1251-95A patent/SK282223B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1994-12-30 CN CN94191601A patent/CN1049020C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1994-12-30 CZ CZ19952611A patent/CZ286294B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1994-12-30 US US08/513,884 patent/US5685898A/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-12-30 DK DK95903723T patent/DK0687311T3/da active
- 1994-12-30 HU HU9502897A patent/HU214033B/hu not_active IP Right Cessation
- 1994-12-30 WO PCT/BE1994/000099 patent/WO1995018879A1/fr active IP Right Grant
-
1995
- 1995-07-06 TW TW084106986A patent/TW293030B/zh not_active IP Right Cessation
- 1995-09-01 NO NO953435A patent/NO309489B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1119879A (zh) | 1996-04-03 |
| DK0687311T3 (da) | 1999-02-01 |
| EP0687311B1 (fr) | 1998-04-01 |
| NO309489B1 (no) | 2001-02-05 |
| KR100355471B1 (ko) | 2002-11-08 |
| DE69409369D1 (de) | 1998-05-07 |
| NO953435D0 (no) | 1995-09-01 |
| ES2117391T3 (es) | 1998-08-01 |
| TW293030B (sk) | 1996-12-11 |
| CA2157487C (fr) | 2004-05-04 |
| DE69409369T2 (de) | 1998-10-29 |
| JPH08507576A (ja) | 1996-08-13 |
| HU214033B (en) | 1997-12-29 |
| JP3417947B2 (ja) | 2003-06-16 |
| HU9502897D0 (en) | 1995-12-28 |
| HUT73037A (en) | 1996-06-28 |
| AU676417B2 (en) | 1997-03-06 |
| CA2157487A1 (fr) | 1995-07-13 |
| PL310527A1 (en) | 1995-12-27 |
| BE1007879A3 (fr) | 1995-11-07 |
| EP0687311A1 (fr) | 1995-12-20 |
| US5685898A (en) | 1997-11-11 |
| CZ286294B6 (cs) | 2000-03-15 |
| ATE164636T1 (de) | 1998-04-15 |
| PL179478B1 (pl) | 2000-09-29 |
| WO1995018879A1 (fr) | 1995-07-13 |
| SG43670A1 (en) | 1997-11-14 |
| BR9406226A (pt) | 1996-01-09 |
| AU1269295A (en) | 1995-08-01 |
| CN1049020C (zh) | 2000-02-02 |
| CZ261195A3 (en) | 1996-06-12 |
| RU2146305C1 (ru) | 2000-03-10 |
| NO953435L (no) | 1995-11-06 |
| SK125195A3 (en) | 1997-02-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SK282223B6 (sk) | Polymérne živice s prispôsobiteľnou viskozitou a ph na nanášanie katalytického paládia na podložku, spôsob ich prípravy a použitia | |
| US3962494A (en) | Sensitized substrates for chemical metallization | |
| US5328750A (en) | Flexible printed circuits | |
| EP0271466A2 (en) | Selective catalytic activation of polymeric films | |
| CN100386146C (zh) | 可uv固化的催化剂组合物 | |
| JP5422812B2 (ja) | 無電解めっき用塗料組成物 | |
| EP0163831A2 (en) | Catalytic metal of reduced particle size | |
| EP0287753B1 (en) | Process for electroless plating a metal on non-conductive materials | |
| CA1272079A (en) | Method of improving the bond strength of electrolessly deposited metal layers on plastic- material surfaces | |
| US4160050A (en) | Catalyzation processes for electroless metal deposition | |
| CN106119818A (zh) | 一种无机粉体表面化学镀的方法及其薄膜 | |
| US20040146647A1 (en) | Patterning method | |
| CN1238442C (zh) | 用于纹饰树脂材料及去污和清除树脂材料的溶胀剂 | |
| JPH05140756A (ja) | 基材表面の金属処理用のハイドロプライマー | |
| US9970114B2 (en) | Shielding coating for selective metallization | |
| JP4621505B2 (ja) | 絶縁性基体上への金属付着用の粘度調整可能な感光性分散液およびその使用 | |
| CN102203181A (zh) | 树脂复合物和层压体 | |
| US4222778A (en) | Liquid seeders for electroless metal deposition | |
| JPS6191996A (ja) | プリント配線基板の製造のための半製品 | |
| CN104294240A (zh) | 用于化学镀金属化的含有亚氨基二乙酸和衍生物的催化剂 | |
| JPH1053878A (ja) | 無電解めっき析出阻害用組成物 | |
| JP5819020B1 (ja) | 密着性に優れる無電解めっきを施すための塗料組成物、及び無電解めっき物を製造する方法 | |
| AU2002310595A1 (en) | Patterning method |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of maintenance fees |
Effective date: 20101230 |