PL179478B1

PL179478B1 - i sposób wytwarzania zywicy polimerycznejdo osadzania katalitycznego palladu na podlozu PL PL PL PL PL PL

Info

Publication number: PL179478B1
Application number: PL94310527A
Authority: PL
Inventors: Olivier Dupuis; Mary-Helene Delvaux; Pascale Dufour; Fernandez Marie-Carmen Malnero; Jean-Philippe Soumillion; Henri Sendrowicz
Original assignee: Blue Chips Holding
Priority date: 1994-01-05
Filing date: 1994-12-30
Publication date: 2000-09-29
Also published as: CN1119879A; DK0687311T3; EP0687311B1; NO309489B1; KR100355471B1; DE69409369D1; NO953435D0; ES2117391T3; TW293030B; CA2157487C; DE69409369T2; SK282223B6; JPH08507576A; HU214033B; JP3417947B2; HU9502897D0; HUT73037A; AU676417B2; CA2157487A1; PL310527A1

Abstract

1. Zywica polimeryczna do osadzania katalitycznego palladu na podlozu, znamienna tym, ze zawiera 0,05-5% wagowych soli palladu, 0,01 -5% wagowych ligandu typu kwasu karboksylowego lub chlorku, 0,1-15% wagowych rozpuszczalnego w wodzie polimeru zawierajacego grupy hydroksylowe i/lub karboksylowe, wybra- nego sposród polimerów celulozowych, polimerów akrylowych i ich mieszanin, 0,01-5% wagowych zwiazku zasadowego takiego jak sól zasadowa, zasada lub ich mieszanina, rozpuszczalnik wybrany sposród wody, meta- nolu i etanolu w ilosci uzupelniajacej do 100%, oraz ewentualnie skladniki dodatkowe w ilosci 0-5% wagowych. 32. Sposób wytwarzania zywicy polimerycznej do osadzania katalitycznego palladu na podlozu, znamien- ny tym, ze rozpuszcza sie 0,05-5% wagowych soli palladu i 0,01-5% wagowych ligandu typu kwasu karboksy- lowego lub chlorku, w dwóch trzecich calkowitej objetosci rozpuszczalnika wybranego sposród wody, metanolu i etanolu, oraz osobno rozpuszcza sie 0,1-15% wagowych rozpuszczalnego w wodzie polimeru zawierajacego grupy hydroksylowe i/lub karboksylowe, wybranego sposród polimerów celulozowych, polimerów akrylowych i ich mieszanin, w jednej trzeciej calkowitej objetosci rozpuszczalnika wybranego sposród wody, metanolu i eta- nolu, az do ich calkowitego rozpuszczenia, a nastepnie miesza sie uzyskane roztwory, nastawia pH na zadana wa- rtosc z zakresu miedzy 1 i 10 dodajac 0 ,01-5% wagowych zwiazku zasadowego takiego jak sól zasadowa, zasada lub ich mieszanina i ewentualnie dodaje sie jeden lub wieksza liczbe srodków dodatkowych, takich jak srodki zwilzajace, barwiace, stanowiace promotor przyczepnosci, powierzchniowo czynne i przeciwpieniace, w ilosci 0-5% wagowych. PL PL PL PL PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest żywica polimery czna o nastawnej lepkości i wartości pH do osadzania katalitycznego palladu na podłożach i sposób wytwarzania żywicy polimerycznej do osadzania katalitycznego palladu na podłożu.

Celem, do którego się zdąża, jest osadzenie katalitycznego palladu, dla uzyskania metalizacji tego palladu przy pomocy kąpieli autokatalitycznych lub „bezprądowych”. Zazwyczaj kąpiele autokatalityczne inicjowane są przy pomocy katalizatorów na bazie koloidu palladu-cyny. Dla uzyskania selektywnego osadu przy pomocy tego katalizatora, należy posłużyć się sensybilizatorami optycznymi. Podłoże poddane obróbce wstępnej przy pomocy katalizatora PdCl₂pokrywa się całkowicie metalem przy pomocy kąpieli autokatalitycznych. Na nich rozkłada się ochronne warstwy światłoczułe. Zestaw następnie napromieniowuje się promieniowaniem nadfioletowym poprzez maskę. Wywołanie napromieniowanej warstwy ochronnej daje rysunek obwodu. Dla zmniejszenia liczby etapów obróbki chemicznej, proponowana była wielka liczba sposobów selektywnego osadzania palladu. Jednak wszystkie te znane sposoby charakteryzowały się pewnymi niedogodnościami, ze względu na trwałość produktu palladowego, jak i liczne etapy obróbki i elastyczność wykonania tego produktu.

K. Kondo i in. zaproponowali w swym artykule „Photochemical Deposition of Pd(0) from Adsorbed Pd(II)-Complex lons”, J. Electrochem. Soc., Volume 139, n° 10, październik 1992, sensybilizator palladowy umożliwiający selektywną metalizację produktów ceramicznych, a w szczególności 96% tlenku glinowego. Produkt ten wytwarza się przez mieszanie chlorku palladu (PdCl₂) i ligandu takiego, jak kwas winowy w wodzie, w stosunku molowym 5. Wartość pH tego układu nastawia się następnie na 9,3 przez dodawanie wodorotlenku sodowego. Płytki z tlenku glinowego zanurza się następnie w roztworze w ciągu 10 minut i w wodzie dejonizowanej w ciągu 3 min. Następnie suszy się je w temperaturze otoczenia. Płytki następnie napromieniowuje się poprzez maskę w ciągu 6 minut przy pomocy lampy wypełnionej parami rtęci, przy czym nienapromieniowany produkt usuwa się przez zanurzanie podłoża w ciągu 5 minut do roztworu kwasu solnego o temperaturze 60°C. Płytki następnie miedziuje się selektywnie, zgodnie z motywem maski, przy pomocy autokatalitycznych kąpieli miedziowych.

Głó wną niedogodnością sensybilizatorowego roztworu miedziowego uzyskanego tą drogą jest brak stabilności czasowej. Stwierdzono również, że liczba etapów procesu wykonania roztworu jest jeszcze duża, oraz że konieczne jest naświetlanie światłem dziennym poprzez maskę i

179 478 jest jedynym sposobem wykonania użytecznego produktu. Inną dużą wadę stanowi to, że produkty Kondo ani nie mogąbyć uważane za żywice (nie zawierają one polimerów), lecz raczej za roztwory, ani za produkty o nastawnej lepkości. Rzeczywiście wytworzenie roztworów Kondo możliwe jest tylko przez adsorpcję na podłożu.

Zgłoszenie patentowe WO 93/12267 zgłaszającego, dotyczy również żywicy polimerycznej do osadzania metalu na podłożach zawierających związek koordynacyjny i pochodną celulozową, w roztworze w dwumetyloformamidzie lub wodzie jako rozpuszczalniku, w zależności od rodzaju pochodnej celulozowej i związku metalu. Główne niedogodności wynikające ze stosowania tych żywic polimerycznych polegają na tym, że nie nadają się do pewnych podłoży polimery cznych, takich jak polichlorek winylu, poliwęglan, poliamid, że stosowanie ich z lampami nadfioletowymi jest bardzo ograniczone, gdyż ulegająone rozkładowi i tylko w przypadku stosowania lamp o wysokiej mocy o 254 nm oraz, że ich lepkość może być nastawiana tylko w niewielkim zakresie. Co więcej, środki wykonania tych żywic są ograniczone. Na przykład, nie można stosować strumienia atramentu. Ponadto niemożliwe jest stosowanie żadnych dodatków.

Jeden z głównych celów niniejszego wynalazku polega, w następstwie powyższego, na wyeliminowaniu przytoczonych wyżej niedogodności i dostarczeniu żywicy polimerycznej o nastawnej lepkości i wartości pH do osadzania katalitycznego palladu na podłożu, ekstremalnie trwałej w czasie, która może być wykorzystywana przy pomocy wielu technik wykonania, takich jak strumień atramentu, rozprowadzanie przez obracanie („spin coating”), piasek igłowy, druk sitowy, pędzelek, pisak do tuszu, strumień rozpylonej cieczy, itd, i może umożliwiać metalizację autokatalityczną, selektywną lub nie (na przykład Cu, Ni, Ag, Au) produktów ceramicznych, produktów z tworzyw lub polimerów, drewna, metali.

Według wynalazku, żywica polimeryczna do osadzania katalitycznego palladu na podłożu charakteryzuje się tym, że zawiera 0,05-5% wagowych soli palladu, 0,01-5% wagowych ligandu typu kwasu karboksylowego lub chlorku, 0,1-15% wagowych rozpuszczalnego w wodzie polimeru zawierającego grupy hydroksylowe i/lub karboksylowe, wybranego spośród polimerów celulozowych, polimerów akrylowych i ich mieszanin, 0,01-5% wagowych związku zasadowego takiego jak sól zasadowa, zasada lub ich mieszanina, oraz rozpuszczalnik wybrany spośród wody, metanolu i etanolu w ilości uzupełniającej do 100%, i ewentualnie składniki dodatkowe w ilości 0-5% wagowych.

Korzystnie sól palladu jest wybrana spośród chlorku palladu, siarczanu palladu, azotanu palladu i ich mieszanin.

Korzystnie ligand typu kwasu karboksylowego wybrany z grupy obejmującej kwasy karboksylowe, kwasy a-hydroksykarboksylowe, polikwasy karboksylowe i ich mieszaniny.

Korzystnie żywica według wynalazku w charakterze liganda zawiera kwas karboksylowy, który jest wybrany spośród kwasu bursztynowego, kwasu mezoksalowego, kwasu glukonowego i ich mieszanin.

Korzystnie żywica według wynalazku w charakterze liganda zawiera kwas α-hydroksy karboksylowy, który jest wybrany spośród kwasu winowego, kwasu jabłkowego, kwasu cytrynowego i ich mieszanin.

Korzystnie żywica według wynalazku w charakterze liganda zawiera polikwas karboksylowy, wybrany spośród ataktycznego kwasu poliakrylowego, kwasu polimetakrylowego i ich mieszanin.

Korzystnie żywica według wynalazku zawiera ligand typu chlorku wybrany spośród kwasu chlorowodorowego i soli zawierających chlor.

Korzystnie żywica według wynalazku w charakterze polimeru celulozowego zawiera karboksymetylocelulozę, hydroksypropylometylocelulozę lub ich mieszaniny.

Korzystnie żywica według wynalazku w charakterze polimeru akrylowego zawiera kwas poliakrylowy, kwas polimetakrylowy lub ich mieszaninę.

Korzystnie żywica według wynalazku zawiera związek zasadowy będący solą zasadową wybranąz grupy obejmującej węglan sodowy, węglan potasowy, węglan wapniowy i ich mieszaniny.

179 478

Korzystnie żywica według wynalazku zawiera związek zasadowy będący zasadą wybraną spośród wodorotlenku potasowego, wodorotlenku sodowego i ich mieszanin.

Korzystnie żywica według wynalazku jako składniki dodatkowe zawiera środek zwilżający, środek barwiący, środek stanowiący promotor przyczepności, środek powierzchniowo czynny lub środek przeciwpieniący, albo kombinację dwóch, albo więcej niż dwóch tych środków.

Korzystnie żywica według wynalazku w charakterze środka zwilżającego zawiera co najmniej silan, ester polimeru fluoroalifatycznego lub środek o zawartości co najmniej 20% wagowych 2-butoksyetanolu.

Korzystnie żywica według wynalazku w charakterze środka będącego promotorem przyczepności zawiera związek rozpuszczalny lub mieszalny z wodą, zawierający grupy funkcyjne, takie jak aminy, karboksylany i/lub metakryloksy.

Korzystnie żywica według wynalazku w charakterze środka barwiącego zawiera pigment na bazie tlenku tytanu.

Korzystnie w żywicy według wynalazku stężenie soli palladu, wyrażone w procentach wagowych wynosi od 0,1 do 1,0%. .

Korzystnie w żywicy według wynalazku stężenie liganda typu kwasu solnego lub chlorku wyrażone w procentach wagowych wynosi od 0,04 do 2%.

Korzystnie w żywicy według wynalazku stężenie polimeru zawierającego grupy hydroksylowe i/lub karboksylowe, wyrażone w procentach wagowych wynosi od 0,1 do 7%.

Korzystnie w żywicy według wynalazku stężenie soli zasadowej, wyrażone w procentach wagowych, wynosi od 0,01 do 2,5%.

Korzystnie w żywicy według wynalazku stężenie zasady, wyrażone w procentach wagowych, wynosi od 0,1 do 1,5%.

Korzystnie w żywicy według wynalazku całkowite stężenie składników dodatkowych wyrażone w procentach wagowych, wynosi korzystnie od 0,01 do 3%.

Korzystnie żywica według wynalazku w charakterze rozpuszczalnika zawiera wodę dejonizowaną.

Korzystnie żywica według wynalazku zawiera 0,75% wagowych chlorku palladu, 0,12% wagowych kwasu winowego, 0,4% wagowych karboksymetylocelulozy, 2,0% wagowych węglanu sodowego, oraz wodę dejonizowanąlub metanol w ilości uzupełniającej do 100%.

Korzystnie żywica według wynalazku zawiera 0,25% wagowych chlorku palladu, 0,04% wagowych kwasu bursztynowego, glukonowego, winowego, solnego lub chlorku sodowego, 0,4% wagowych kwasu poliakrylowego, kwasu polimetakrylowego, hydroksymetylocelulozy lub karboksymetylocelulozy, 1% wagowych wodorotlenku potasowego, oraz wodę dejonizowanąlub metanol w ilości uzupełniającej do 100%.

Korzystnie żywica według wynalazku zawiera 0,25% wagowych chlorku palladu, 0,04% wagowych kwasu bursztynowego, mezoksalowego, glukonowego, winowego, jabłkowego, cytrynowego, ataktycznego poliakrylowego lub polimetakrylowego, 0,4% wagowych kwasu poliakrylowego, kwasu polimetakrylowego lub hydroksymetylocelulozy, 2% wagowych węglanu sodowego, oraz wodę dejonizowanąlub metanol w ilości uzupełniającej do 100%.

Korzystnie żywica według wynalazku zawiera 0,25% wagowych chlorku palladu, 0,04% wagowych kwasu bursztynowego, mezoksalowego, glukonowego, winowego, jabłkowego, cytrynowego, ataktycznego poliakrylowego lub polimetakrylowego, 1,8% wagowych karboksymetylocelulozy, 0,2% wagowych wodorotlenku potasowego i 0,1% estrów polimerów fluoroalifatycznych.

Korzystnie żywica według wynalazku zawiera 0,25% wagowych chlorku palladu, 1,06% wagowych kwasu bursztynowego, mezoksalowego, glukonowego, winowego, cytrynowego, ataktycznego poliakrylowego lub polimetakrylowego, 1,8% wagowego karboksymetylocelulozy, 0,2% wagowego wodorotlenku potasowego i 0,1% wagowego estrów polimerów fluoroalifatycznych.

179 478

Korzystnie żywica według wynalazku zawiera 0,25% wagowych chlorku palladu, 0,2% wagowych kwasu bursztynowego, mezoksalowego, glukonowego, winowego, jabłkowego, cytrynowego, ataktycznego poliakrylowego lub polimetakrylowego, 1,8% wagowych karboksymetylocelulozy, 0,2% wagowych wodorotlenku potasowego i 0,1% wagowych estrów polimerów fluoroalifatycznych.

Korzystnie żywica według wynalazku zawiera 0,125% wagowych chlorku palladu, 0,02% wagowych kwasu bursztynowego, mezoksalowego, glukonowego, winowego, cytrynowego, ataktycznego poliakrylowego lub polimetakrylowego, 1,8% wagowych karboksymetylocelulozy, 0,2% wagowych wodorotlenku potasowego i 0,1% wagowych estrów polimerów fluoroalifatycznych.

Korzystnie żywica według wynalazku zawiera 0,125% wagowych chlorku palladu, 0,5% wagowych kwasu bursztynowego, mezoksalowego, glukonowego, winowego, jabłkowego, cytrynowego, ataktycznego poliakrylowego lub polimetakrylowego, 1,8% wagowych karboksymetylocelulozy, 0,2% wagowych wodorotlenku potasowego oraz 0,1% wagowych estrów polimerów fluoroalifatycznych.

Korzystnie żywica według wynalazku zawiera 0,125% wagowych chlorku palladu, 0,1% wagowych kwasu bursztynowego, mezoksalowego, glukonowego, winowego, jabłkowego, cytrynowego, ataktycznego poliakrylowego lub polimetakrylowego, 1,8% wagowych karboksymetylocelulozy, 0,3% wagowych wodorotlenku potasowego i 0,1% wagowych estrów polimerów fluoroalifatycznych.

Przedmiotem niniejszego wynalazku jest również sposób wytwarzania żywicy polimery cznej do osadzania katalitycznego palladu na podłożu, charakteryzujący się tym, że rozpuszcza się 0,05-5% wagowych soli palladu i 0,01-5% wagowych ligandu typu kwasu karboksylowego lub chlorku, w dwóch trzecich całkowitej objętości rozpuszczalnika wybranego spośród wody, metanolu i etanolu, oraz osobno rozpuszcza się 0,1-15% wagowych rozpuszczalnego w wodzie polimeru zawierającego grupy hydroksylowe i/lub karboksylowe, wybranego spośród polimerów celulozowych, polimerów akrylowych i ich mieszanin, wjednej trzeciej całkowitej objętości rozpuszczalnika wybranego spośród wody, metanolu i etanolu, aż do ich całkowitego rozpuszczenia, a następnie miesza się uzyskane roztwory, nastawia pH na żądaną wartość z zakresu między 1 i lOdodającO, 01-5% wagowych związku zasadowego takiego jak sól zasadowa, zasada lub ich mieszanina i ewentualnie dodaje się jeden lub większą liczbę środków dodatkowych, takich jak środki zwilżające, barwiące, stanowiące promotor przyczepności, powierzchniowo czynne i przeciwpieniące, w ilości 0-5% wagowych.

Polimer zawierający grupy hydroksylowe i/lub karboksylowe jest wybrany spośród polimerów celulozowych, polimerów akrylowych i ich mieszanin, zaś związek zasadowy jest wybrany spośród soli zasadowej, zasady lub ich mieszanin.

Tak wytworzone żywice polimeryczne wykorzystuje się do metalizacji połączeń, prototypowania i wytwarzania drukowanych obwodów, wytwarzania czujników, jako zabezpieczeń elektromagnetycznych i artykułów lub motywów dekoracyjnych.

Inne szczegóły i specyficzne cechy wynalazku wynikająz niniejszego opisu, jako niezawężający przykład charakteryzujący żywice polimeryczne według wynalazku, sposób ich wytwarzania oraz ich zastosowania do osadzania katalitycznego palladu na powierzchni podłoży, jak również do metalizacji tych podłoży.

Żywicami polimerycznymi według wynalazku zastępuje się znane dotychczas roztwory i żywice polimeryczne z palladem, których główne wady polegają na tym, że roztwory nie są trwałe, że sposób ich stosowania jest ograniczony (adsorpcja na podłożu), zaś ich lepkości i wartości pH nie można nastawiać, a także, że żywice nie nadają się do przeważającej części podłoży polimerycznych (PCV, poliwęglan, poliamid), nie umożliwiają metalizacji połączeń, mogą być stosowane tylko z promiennikami nadfioletu o wysokiej mocy o 254 nm, wymagają więcej etapów przy wytwarzaniu, posiadają lepkość dającą się nastawiać tylko w wąskim zakresie i nie mogą być nanoszone środkami tak prostymi jak pisak igłowy („rotring”).

179 478

Dla osiągnięcia tego celu, przygotowano zgodnie z wynalazkiem żywice polimeryczne o nastawnej lepkości zawierające sól palladu, ligand typu kwasu karboksylowego lub chlorku, rozpuszczalny w wodzie polimer zawierający grupy hydroksylowe i/lub karboksylowe, związek zasadowy oraz rozpuszczalnik taki jak woda, korzystnie woda dejonizowana, metanol i etanol. Zalety możliwości nastawiania lepkości i wartości pH wynikająz faktu, że żywica może być stosowana przy pomocy różnych technik, takich jak rozprowadzanie obrotowe, maczanie, strumień atramentu, piórko, wieczne pióro (wieczne pióro z piórkiem, pisak igłowy), oraz z faktu, że można uzyskiwać warstwy o grubości dającej się nastawiać i kontrolowanej.

Poniżej podano kilka korzystnych przykładów różnych związków tworzących żywice polimeryczne według wynalazku.

Przykładami soli palladu są chlorek palladu, siarczan palladu, azotan palladu i ich mieszaniny, przy czym szczególnie korzystnym jest chlorek palladu.

Przykładami ligandów typu kwasu karboksylowego są kwasy karboksylowe, kwasy α-hydroksykarboksylowe, polikwasy karboksylowe i ich mieszaniny.

W charakterze kwasów karboksylowych można stosować kwas bursztynowy, kwas mezoksalowy, kwas glukonowy i ich mieszaniny.

W charakterze kwasów a-hydroksykarboksylowych nadają się do stosowania kwas winowy, kwas jabłkowy, kwas cytrynowy i ich mieszaniny.

Jako polikwasy karboksylowe nadają się do użytku ataktyczny kwas poliakrylowy, kwas polimetakrylowy i ich mieszaniny.

Przykładami ligandów typu chlorku są kwas solny i sole zawierające chlor, takie jak chlorek sodowy.

Przykładami polimerów rozpuszczalnych w wodzie, zawierających grupy hydroksylowe i/lub karboksylowe, są polimery celulozowe i zwłaszcza hydroksylowe polimery celulozowe, polimery akrylowe oraz ich mieszaniny. Korzystnymi przykładami sąkarboksymetyloceluloza, hydroksypropylometyloceluloza oraz ich mieszaniny, a korzystnymi przykładami polimerów akrylowych są kwas poliakrylowy, kwas polimetakrylowy i ich mieszaniny.

Przykładami związków zasadowych są sole zasadowe, zasady i ich mieszaniny. Szczególnie korzystne do stosowania w charakterze soli zasadowych są węglan sodowy, węglan potasowy, węglan wapniowy i ich mieszaniny, zaś szczególnie korzystne do stosowania w charakterze zasad są wodorotlenek potasowy, wodorotlenek sodowy i ich mieszaniny.

Jako dodatki posiadające zdolność jednorodnego mieszania się z żywicą polimeryczną według wynalazku, korzystnie dodaje się takie środki jak sprecyzowano uprzednio, albo pojedynczy lub mieszaninę środków zwilżających, przeciwpiennych, promotorów przyczepności, środków powierzchniowo czynnych lub barwiących. W tym aspekcie, interesującymi środkami zwilżającymi są silany, estry polimerów fluoroalifatycznych, lub środki o wysokiej zawartości 2-butoksyetanolu, wynoszącej co najmniej 20% wagowych. Produktami handlowymi tego typu są Dapro i Schwego-wett (znaki towarowe).

Jako środki przeciwpieniące korzystnie jest stosować kompozycje chemiczne na bazie stałych organicznych substancji hydrofobowych rozproszonych w cieczach parafinowych, takich jak Dapro (znak towarowy).

W charakterze promotorów przyczepności można stosować substancje rozpuszczalne lub mieszalne z wodą zawierające grupy funkcyjne zdolne do atakowania powierzchni podłoża, takie jak grupy aminowe, karboksylany i/lub metakryloksy, jako produkt o nazwie handlowej Manchem lub PM925 (znak towarowy) firmy Shipley.

Jako środki powierzchniowo czynne można stosować węglowodorowe substancje powierzchniowo czynne, węglowodorowe glikole, lub oleje roślinne takie jak, na przykład Troykyd (znak towarowy) D666, D333 i D999.

Środkami barwiącymi są zazwyczaj pigmenty na bazie tlenków tytanu, takie jak Tiona (znak towarowy).

179 478

W każdym przypadku środki powyższe sąprzytaczane niezawężająco. Ogólnie, zgodnie z istotą wynalazku można stosować większość dodatków rozpuszczalnych w wodzie, zwłaszcza tych, które są stosowane w farbach.

Jest oczywiste, że stężenia różnych składników żywic polimerycznych według wynalazku zależą od rodzaju tych składników i od stosowanego rozpuszczalnika.

Żywice polimeryczne według wynalazku są nowymi cząsteczkami, a w szczególności koordynacyjne związki kompleksowe powstałe z mieszaniny czterech typów związków zawartych w rozpuszczalniku. Faktycznie, ligand typu kwasu karboksylowego przyłącza się do soli Pd(II), z wytworzeniem kompleksowego związku koordynacyjnego ustabilizowanego w roztworze dzięki obecności polimeru celulozowego i/lub akrylowego, który odgrywa również rolę czynnika kompleksującego dla powstawania oligomeru, gdyż zawiera on grupy karboksylowe. Związek zasadowy pozwala faktycznie doprowadzać silnie kwaśny i w następstwie tego niezwykle agresywny produkt do zakresu wartości pH od 1 do 10, zwłaszcza dla możliwości stosowania go w urządzeniach do jego wykorzystywania.

Wytwarzanie żywic polimerycznych według wynalazku realizowane jest przy zastosowaniu bardzo specyficznego procesu mieszania. W pierwszym okresie miesza się w pierwszym naczyniu sól palladu i ligand w dwóch trzecich całkowitej objętości rozpuszczalnika, oraz w drugim naczyniu polimer rozpuszcza się w pozostałej jednej trzeciej całkowitej objętości rozpuszczalnika. Pó całkowitym rozpuszczeniu odpowiednich składników dodaje się roztwór z pierwszego naczynia do roztworu w drugim naczyniu, albo odwrotnie, miesza, nastawia wartość pH na żądaną wartość między 1 i 10 przez dodawanie związku zasadowego, oraz na koniec, w zależności od finalnego zastosowania żywicy polimerycznej, wprowadza się różne dodatki takie jak środek zwilżający, środek przeciwpienny, promotor przyczepności, środek powierzchniowo czynny lub jeszcze środek barwiący. Ten sposób obejmujący trzy etapy umożliwia wytwarzanie przezroczystego produktu nie zawierającego osadu. Takiej przezroczystości nie można osiągnąć przy mieszaniu razem czterech składników mieszaniny w rozpuszczalniku. Warunki mieszania (prędkość mieszanina i temperatura) nie posiadają krytycznego znaczenia, o ile osiąga się całkowite rozpuszczenie składników w rozpuszczalniku. Proces prowadzi się ogólnie w temperaturze pokojowej. Lepkość tak otrzymanych żywic polimerycznych wynosi zazwyczaj od 2 do 15000 x 10’³ N · s/m², korzystnie od 3 do 5000 x 10'³N · s/m². Jak już sprecyzowano, główną zaletą żywicy o nastawnej lepkości stanowi to, że produkt może być wykorzystywany przy pomocy różnych istniejących technik nanoszenia na dowolnych podłożach. Dla rozszerzenia zakresu tego wykorzystania, nastawia się wartość pH przez dodawanie zasady lub związku zasadowego w celu uzyskania żądanej wartości pH między 1 i 10. Takie związki jak przytoczone wyżej środki zwilżające, przeciwpienne, promotor przyczepności, środki powierzchniowo czynne i barwiące, stosowane samodzielnie lub w kombinacji, mogąbyć dodawane w celu osiągnięcia dobrej zwilżalności żywicy, zwłaszcza na podłożach z tworzyw sztucznych, dla przepuszczania przez maszyny ze strumieniem atramentu bez problemów związanych z pienieniem, dla dobrej przyczepności powłoki metalicznej bez wstępnej obróbki podłoża. Autokatalitycznąmetalizację selektywną lub nieselektywną uzyskuje się bądź to przez bezpośrednie zanurzanie podłoża pokrytego żywicąPd(II) do kąpieli autokatalitycznej (redukcja chemiczna do palladu katalitycznego Pd(0)), bądź też przez uprzednie rozłożenie żywicy Pd(II) do palladu katalitycznego Pd(0), na drodze fotochemicznej przy pomocy promienników nadfioletu (z parami rtęci) lub ekscymeru laserowego poprzez maskę, albo również na drodze termicznej lub za pomocą napromieniania laserem w zakresie promieniowania widzialnego lub w podczerwieni.

Charakter polimerów (celulozowych i/lub akrylowych) odgrywa w tym względzie, niezwykle ważną rolę. To właśnie jeśli stosuje się takie polimery jak poliakryloamid, poli(N-izopropyloakryloamid), poli(metakryloamid), poli(2-metoksyetoksyetylen) lub poliwinyl, to nie powstaje kompleks koordynacyjny dający efekt katalityczny umożliwiający metalizację. Nie

179 478 uzyskuje się więc metalizacji i uzyskane żywice nie są trwałe i ich lepkość nie jest nastawiana. Rodzaj rozpuszczalnika odgrywa również ważną rolę. Na przykład, stosowanie rozpuszczalnika organicznego innego niż metanol lub etanol powoduje zniszczenie kompleksu koordynacyjnego i unicestwienie działania katalitycznego umożliwiającego metalizację. To właśnie wtedy, gdy stosuje się aceton lub izopropanol, żywica jest nietrwała i nie można uzyskać metalizacji.

Poniżej podane są przykłady żywic polimerycznych według wynalazku oraz technik ich wykorzystywania.

Przykład 1

Napromieniowanie nadfioletem

Kompozycja żywicy:

PdCl₂

Kwas winowy

Karboksymetyloceluloza

Na₂CO₃

Pozostałość stanowi woda dejonizowana.

wagowych wagowych wagowych wagowych

0,75% 0,12% 0,4% 2%

W pierwszym naczyniu miesza się chlorek palladu i kwas winowy w 2/3 całkowitej objętości wody i w drugim naczyniu miesza się karboksymetylocelulozę i węglan sodowy w pozostałej 1/3 wody. Po całkowitym rozpuszczeniu składników, dodaje się pierwszy roztwór do drugiego roztworu i ponownie miesza dla uzyskania przezroczystej cieczy nie zawierającej osadu.

Badane podłoża:

Ceramiki A1₂O₃ i tworzywa sztuczne (epoksy, poliwęglan, poliimid).

Osadzenie palladu na podłożu:

Rozprowadzanie przez obracanie z przyspieszeniem 400 obrotów/min/s i prędkością 1000 obrotów/min w ciągu 60 s i suszenie w ciągu 30 s przy pomocy termowentylatora.

Zestaw następnie napromieniowuje się, poprzez maskę, przy pomocy lampy z parami rtęci o mocy 500 W, wciągu 1 godziny. Nienapromieniowanążywicę usuwa przez przemywanie próbki strumieniem wody dejonizowanej. Części napromieniowane następnie metalizuje się przez osadzanie miedzi lub niklu, zanurzając próbkę w zawierającej miedź lub nikiel kąpieli autokatalitycznej .

Przykład 2

Bezpośrednia metalizacja przy pomocy stołu traserskiego

Kompozycja żywicy:

PdCl₂	0,25%	wagowych
Kwas bursztynowy, lub glukonowy lub winowy lub HC1 lub NaCl	0,04%	wagowych
Polimer akrylowy, lub hydroksypropylometyloceluloza, lub karboksymetyloceluloza	0,4%	wagowych
KOH	1%	wagowy

Resztę stanowi metanol.

Przy wytwarzaniu żywicy postępuje się tak samo jak w przykładzie 1.

Badane podłoża:

Ceramiki, A1₂O₃ i tworzywa sztuczne (epoksy, poliwęglan, poliimid, PCV).

Osadzenie palladu na podłożu

Żywicę umieszcza się w zbiorniku pisaka igłowego („rotring”) Rapidoplot (znak towarowy), odpowiednio o średnicy 0,70, 0,35 i 0,25 m, który jest rozmieszczony na stole traserskim podłączonym do PC. Pisak wykonuje żądany rysunek z zastosowaniem żywicy, na podłożu. Zestaw suszy się przy pomocy termowentylatora. Rysunek następnie metalizuje się, przez osadzanie miedzi lub niklu, zanurzając próbkę w miedziowej lub niklowej kąpieli autokatalitycznej.

179 478

Przykład 3

Bezpośrednia metalizacja przy pomocy pędzelka

Kompozycja żywicy:

PdCl₂	0,25%	wagowych
Kwas bursztynowy, lub mezoksalowy, lub glukonowy, lub winowy, lub jabłkowy, lub ataktyczny poliakrylowy lub polimetakrylowy	0,04%	wagowych
Polimer akrylowy lub hydroksypropylometyloceluloza	0,4%	wagowych
Na₂CO₃	2%	wagowe

Resztę stanowi woda dejonizowana.

Przy wytwarzaniu żywicy stosuje się sposób zilustrowany w przykładzie 1.

Badane podłoża:

Ceramiki, A1₂O₃ oraz tworzywa sztuczne (epoksy, poliwęglan, poliimid, PCV).

Osadzenie palladu na podłożu:

Żywicę rozprowadza się na podłożu przy pomocy pędzelka. Zestaw suszy się przy pomocy termowentylatora. Rysunek następnie suszy się przy pomocy termowentylatora. Rysunek następnie metalizuje się przez osadzanie miedzi lub niklu, zanurzając próbkę do miedziowej lub niklowej kąpieli autokatalitycznej.

Należy zauważyć, że w przypadku bezpośrednich metalizacji, zalecana jest aktywacja żywicy po jej rozprowadzeniu na podłożu dla osadzania miedzi, przy czym aktywacja ta może być termiczna (250°C), fotochemiczna (lampa rtęciowa) łub chemiczna (maczanie podłoża w żywicy rozpuszczonej w roztworze podfosforynu sodowego o stężeniu 20% wagowych, ogrzanego do temperatury 80°C).

Przykład 4

Metalizacja bezpośrednia przy pomocy strumienia atramentu aktywacja termiczna:

Kompozycja żywicy (atrament):

PdCl₂

Kwas winowy lub inny (patrz przykład 3) stosownie

Karboksymetyloceuloza

Wodorotlenek potasowy

Środek zwilżający (estry polimerów fluoroalifatycznych)

Resztę stanowi woda dejonizowana.

0,25% wagowych

0,04,1,06 lub 0,2% wag.

1,80% wagowych

0,2% wagowych

0,1% wagowy

W pierwszym naczyniu miesza się chlorek palladu i kwas winowy w 2/3 całkowitej objętości wody, a w drugim naczyniu miesza się karboksymetylocelulozę oraz 0,02% wagowych wodorotlenku potasowego w pozostałej 1/3 objętości wody. Po całkowitym rozpuszczeniu składników, dodaje się pierwszy roztwór do drugiego roztworu i miesza od nowa dla otrzymania przezroczystej cieczy nie zawierającej osadu. Wartość pH następnie nastawia się na 7 przez dodanie 0,18% wodorotlenku potasowego. Następnie dodaje się środek zwilżający. Otrzymaną tą drogą żywicę przesącza się przez filtr absolutny 1 pm.

Badane podłoża:

Ceramiki, szkło, tworzywa sztuczne: poliimid, polieteroimid (Ultem (znak towarowy) firmy General Electric).

Osadzenie palladu na podłożu:

Żywicę umieszcza się w zbiorniku atramentu maszyny ze strumieniem atramentu (na przykład IMAJE Jaime 1000 S3 TP lub HP DeskJet (znak towarowy)). Maszyna wykonuje żądany rysunek (lub obwód) przy pomocy.żywicy, na podłożu. Zestaw następnie ogrzewa się do temperatury 250°C dla uaktywnienia żywicy. Rysunek następnie metalizuje się przez osadzanie miedzi lub niklu, zanurzając próbkę w kąpieli autokatalitycznej zawierającej miedź lub nikiel.

179 478

Przykład 5

Metalizacja bezpośrednia przy pomocy strumienia atramentu, aktywacja fotochemiczna

PdCl₂ 0,125% wagowych

Kwas winowy lub inny (patrz przykład 3) odpowiednio 0,02, 0,5 lub 0,1% wag.

Karboksymetyloceluloza 1,80% wagowych

Wodorotlenek potasowy 0,2% wagowych

Środek zwilżający (estry polimerów fluoroalifatycznych) 0,1% wagowych

Resztę stanowi woda dejonizowana.

W pierwszym naczyniu miesza się chlorek palladu i kwas winowy w 2/3 całkowitej objętości wody, a w drugim naczyniu miesza się karboksymetylocelulozę oraz 0,02% wagowych wodorotlenku potasowego w pozostałej 1 /3 objętości wody. Po całkowitym rozpuszczeniu składników dodaje się pierwszy roztwór do drugiego roztworu i ponownie miesza dla uzyskania przezroczystej cieczy nie zawierającej osadu. Następnie nastawia się wartość pH na 7 przez dodanie 0,18% wodorotlenku potasowego. Następnie dodaje się środek zwilżający. Otrzymaną tym sposobem żywicę przesącza się przez filtr absolutny 1 pm.

Badane podłoża:

Ceramiki, szkło, tworzywa sztuczne: poliimid, polieteroimid, PCV, epoksy, tworzywa ABS, poliwęglan, poliamid, itd.

Osadzenie palladu na podłożu:

Żywicę umieszcza się w zbiorniku atramentu maszyny ze strumieniem atramentu (na przykład IMAJE Jaime 1000 S3 TP lub HP DeskJet (znaki towarowe)). Maszyna wykonuje żądany rysunek (lub obwód) przy pomocy żywicy, na podłożu. Zestaw następnie poddaje się insolacji przy pomocy promiennika nadfioletu (wywoływacza chromatogramów) w celu uaktywnienia żywicy. Rysunek następnie metalizuje się przez osadzanie miedzi lub niklu, zanurzając próbkę w kąpieli autokatalitycznej zawierającej miedź lub nikiel.

Przykład 6

Metalizacja bezpośrednia przy pomocy stołu traserskiego, aktywacja fotochemiczna Skład żywicy (atrament):

PdCl₂	0,25%	wagowych
Kwas winowy lub inny (patrz przykład 3)	0,02%	wagowych
Hydroksypropylometyloceluloza
lub metyloceluloza	0,4%	wagowych
Wodorotlenek potasowy	0,3%	wagowych
Promotor przyczepności (P825 (znak towa·
rowy) firmy Śhipley)	0,5%	wagowych

Resztę stanowi woda dejonizowana.

W pierwszym naczyniu miesza się chlorek palladu i kwas winowy w 2/3 całkowitej objętości wody i w drugim naczyniu miesza się polimer celulozowy oraz 0,02% wagowych wodorotlenku potasowego w pozostałej 1/3 objętości wody. Po całkowitym rozpuszczeniu składników, dodaje się omówiony poprzednio pierwszy roztwór. Następnie nastawia się wartość pH przez dodanie pozostałego wodorotlenku potasowego. Następnie dodaje się promotor przyczepności.

Badane podłoża:

Ceramiki, szkło, tworzywa sztuczne: poliimid, polieteroimid, PCV, epoksy, ABS, poliwęglan, poliamid, itd.

Osadzenie palladu na podłożu:

Żywicę umieszcza się w zbiorniku pisaka igłowego (rotring) Rapidoplot (znak towarowy), odpowiednio o średnicy 0,70, 0,50,0,35 i 0,25 mm, który jest rozmieszczony na stole traserskim podłączonym do PC. Pisak wykonuje żądany rysunek (lub obwód) z zastosowaniem żywicy, na podłożu. Zestaw następnie suszy się przy pomocy promiennika nadfioletu (wywoływacza chro179 478 matogramów) w celu uaktywnienia żywicy. Rysunek następnie metalizuje się przez osadzanie miedzi lub niklu, zanurzając próbkę do miedziowej lub niklowej kąpieli autokatalitycznej.

Jak wynika z przykładów, żywice polimery czne według wynalazku mogą być nanoszone w sposób selektywny lub nieselektywny, na podłoże nie tylko przy pomocy strumienia atramentu, igły do stołu traserskiego, pędzelka, lecz również przy pomocy pióra wiecznego, pisaka, tamponu, druku sitowego, laserów, natryskiwania.

Konkretne zastosowania żywic polimerycznych według wynalazku obejmują w niezawężający sposób, metalizację połączeń, prototypowanie drukowanych obwodów, wytwarzanie drukowanych obwodów, wytwarzanie czujników, realizację zabezpieczeń elektromagnetycznych, wytwarzanie elementów dekoracyjnych.

Jest oczywistym, że niniejszy wynalazek nie jest w żadnej mierze ograniczony do powyżej opisanych postaci wykonania oraz, że mogą być do niego wprowadzane modyfikacje, bez wykraczania poza zakres niniejszego patentu.

179 478

Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 70 egz.

Cena 4,00 zł.

Claims

Zastrzeżenia patentowe

1. Żywica polimeryczna do osadzania katalitycznego palladu na podłożu, znamienna tym, że zawiera 0,05-5% wagowych soli palladu, 0,01 -5% wagowych ligandu typu kwasu karboksylowego lub chlorku, 0,1-15% wagowych rozpuszczalnego w wodzie polimeru zawierającego grupy hydroksylowe i/lub karboksylowe, wybranego spośród polimerów celulozowych, polimerów akrylowych i ich mieszanin, 0,01-5% wagowych związku zasadowego takiego jak sól zasadowa, zasada lub ich mieszanina, rozpuszczalnik wybrany spośród wody, metanolu i etanolu w ilości uzupełniającej do 100%, oraz ewentualnie składniki dodatkowe w ilości 0-5% wagowych.
2. Żywica według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera sól palladu wybraną spośród chlorku palladu, siarczanu palladu, azotanu palladu i ich mieszanin.
3. Żywica według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera ligand typu kwasu karboksylowego, wybrany z grupy obejmującej kwasy karboksylowe, kwasy α-hydroksykarboksylowe, polikwasy karboksylowe oraz ich mieszaniny.
4. Żywica według zastrz. 3, znamienna tym, że w charakterze Uganda zawiera kwas karboksylowy, który jest wybrany spośród kwasu bursztynowego, kwasu mezoksalowego, kwasu glukonowego i ich mieszanin.
5. Żywica według zastrz. 3, znamienna tym, że w charakterze Uganda zawiera kwas α-hydroksykarboksylo.wy, który jest wybrany spośród kwasu winowego, kwasu jabłkowego, kwasu cytrynowego i ich mieszanin.
6. Żywica według zastrz. 3, znamienna tym, że w charakterze liganda zawiera polikwas karboksylowy, wybrany spośród ataktycznego kwasu poliakrylowego, kwasu polimetakrylowego i ich mieszanin.
7. Żywica według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera ligand typu chlorku wybrany spośród kwasu chlorowodorowego i soli zawierających chlor.
8. Żywica według zastrz. 1, znamienna tym, że w charakterze polimeru celulozowego zawiera karboksymetylocelulozę, hydroksypropylometylocelulozę lub ich mieszaniny.
9. Żywica według zastrz. 1, znamienna tym, że w charakterze polimeru akrylowego zawiera kwas poliakrylowy, kwas polimetakrylowy lub ich mieszaninę.
10. Żywica według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera związek zasadowy będący solą zasadową wybraną z grupy obejmującej węglan sodowy, węglan potasowy, węglan wapniowy i ich mieszaniny.
11. Żywica według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera związek zasadowy będący zasadą wybraną spośród wodorotlenku potasowego, wodorotlenku sodowego i ich mieszanin.
12. Żywica według zastrz. 1, znamienna tym, że jako składniki dodatkowe zawiera środek zwilżający, środek barwiący, środek stanowiący promotor przyczepności, środek powierzchniowo czynny lub środek przeciwpieniący, albo kombinację dwóch, albo więcej niż dwóch tych środków.
13. Żywica według zastrz. 12, znamienna tym, że w charakterze środka zwilżającego zawiera co najmniej silan, ester polimeru fluoroalifatycznego lub środek o zawartości co najmniej 20% wagowych 2-butoksyetanolu.
14. Żywica według zastrz. 12, znamienna tym, że w charakterze środka będącego promotorem przyczepności zawiera związek rozpuszczalny lub mieszalny z wodą zawierający grupy funkcyjne, takie jak aminy, karboksylany i/lub metakryloksy.
15. Żywica według zastrz. 12, znamienna tym, że w charakterze środka barwiącego zawiera pigment na bazie tlenku tytanu.

179 478
16. Żywica według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że stężenie soli palladu, wyrażone w procentach wagowych wynosi od 0,1 do 1,0%.
17. Żywica według zastrz. 1 albo 3, albo 4, albo 5, albo 6, albo 7, znamienna tym, że stężenie liganda typu kwasu solnego lub chlorku wyrażone w procentach wagowych wynosi od 0,04 do 2%.
18. Żywica według zastrz. 1, znamienna tym, że stężenie polimeru zawierającego grupy hydroksylowe i/lub karboksylowe, wyrażone w procentach wagowych wynosi od 0,1 do 7%.
19. Żywica według zastrz. 10, znamienna tym, że stężenie soli zasadowej, wyrażone w procentach wagowych, wynosi od 0,01 do 2,5%.
20. Żywica według zastrz. 11, znamienna tym, że stężenie zasady, wyrażone w procentach wagowych, wynosi od 0,1 do 1,5%.
21. Żywica według zastrz. 1, znamienna tym, że całkowite stężenie składników dodatkowych wyrażone w procentach wagowych, wynosi korzystnie od 0,01 do 3%.
22. Żywica według zastrz. 1, znamienna tym, że w charakterze rozpuszczalnika zawiera wodę dejonizowaną.
23. Żywica według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera 0,75% wagowych chlorku palladu, 0,12% wagowych kwasu winowego, 0,4% wagowych karboksymetylocelulozy, 2,0% wagowych węglanu sodowego, oraz wodę dejonizowaną lub metanol w ilości uzupełniającej do 100%.
24. Żywica według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera 0,25% wagowych chlorku palladu, 0,04% wagowych kwasu bursztynowego, glukonowego, winowego, solnego lub chlorku sodowego, 0,4% wagowych kwasu poliakrylowego, kwasu polimetakrylowego, hydroksymetylocelulozy lub karboksymetylocelulozy, 1% wagowych wodorotlenku potasowego, oraz wodę dejonizowaną lub metanol w ilości uzupełniającej do 100%.
25. Żywica według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera 0,25% wagowych chlorku palladu, 0,04% wagowych kwasu bursztynowego, mezoksalowego, glukonowego, winowego, jabłkowego, cytrynowego, ataktycznego poliakrylowego lub polimetakrylowego, 0,4% wagowych kwasu poliakrylowego, kwasu polimetakrylowego lub hydroksymetylocelulozy, 2% wagowych węglanu sodowego, oraz wodę dejonizowaną lub metanol w ilości uzupełniającej do 100%.
26. Żywica według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera 0,25% wagowych chlorku palladu, 0,04% wagowych kwasu bursztynowego, mezoksalowego, glukonowego, winowego, jabłkowego, cytrynowego, ataktycznego poliakrylowego lub polimetakrylowego, 1,8% wagowych karboksymetylocelulozy, 0,2% wagowych wodorotlenku potasowego, i 0,1% estrów polimerów fluoroalifatycznych.
27. Żywica według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera 0,25% wagowych chlorku palladu, 1,06% wagowych kwasu bursztynowego, mezoksalowego, glukonowego, winowego, cytrynowego, ataktycznego poliakrylowego lub polimetakrylowego, 1,8% wagowego karboksymetylocelulozy, 0,2% wagowego wodorotlenku potasowego i 0,1% wagowego estrów polimerów fluoroalifatycznych.
28. Żywica według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera 0,25% wagowych chlorku palladu, 0,2% wagowych kwasu bursztynowego, mezoksalowego, glukonowego, winowego, jabłkowego, cytrynowego, ataktycznego poliakrylowego lub polimetakrylowego, 1,8% wagowego karboksymetylocelulozy, 0,2% wagowych wodorotlenku potasowego i 0,1 % wagowych estrów polimerów fluoroalifatycznych.
29. Żywica według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera 0,125% wagowych chlorku palladu,. 0,02% wagowych kwasu bursztynowego, mezoksalowego, glukonowego, winowego, cytrynowego, ataktycznego poliakrylowego lub polimetakrylowego, 1,8% wagowych karboksymetylocelulozy, 0,2% wagowych wodorotlenku potasowego i 0,1% wagowych estrów polimerów fluoroalifatycznych.
30. Żywica według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera 0,125% wagowych chlorku palladu, 0,5% wagowych kwasu bursztynowego, mezoksalowego, glukonowego, winowego, jabłkowego, cytrynowego, ataktycznego poliakrylowego lub polimetakrylowego, 1,8% wagowych

179 478 karboksymetylocelulozy, 0,2% wagowych wodorotlenku potasowego oraz 0,1% wagowych estrów polimerów fluoroalifatycznych.
31. Żywica według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera 0,125% wagowych chlorku palladu, 0,1% wagowych kwasu bursztynowego, mezoksalowego, glukonowego, winowego, jabłkowego, cytrynowego, ataktycznego poliakrylowego lub polimetakrylowego, 1,8% wagowych karboksymetylocelulozy, 0,3% wagowych wodorotlenku potasowego i 0,1% wagowych estrów polimerów fluoroalifatycznych.
32. Sposób wytwarzania żywicy polimerycznej do osadzania katalitycznego palladu na podłożu, znamienny tym, że rozpuszcza się 0,05-5% wagowych soli palladu i 0,01-5% wagowych ligandu typu kwasu karboksylowego lub chlorku, w dwóch trzecich całkowitej objętości rozpuszczalnika wybranego spośród wody, metanolu i etanolu, oraz osobno rozpuszcza się 0,1-15% wagowych rozpuszczalnego w wodzie polimeru zawierającego grupy hydroksylowe i/lub karboksylowe, wybranego spośród polimerów celulozowych, polimerów akrylowych i ich mieszanin, wjednej trzeciej całkowitej objętości rozpuszczalnika wybranego spośród wody, metanolu i etanolu, aż do ich całkowitego rozpuszczenia, a następnie miesza się uzyskane roztwory, nastawia pH na żądaną wartość z zakresu między 1 i lOdodającO,01-5% wagowych związku zasadowego takiego j ak sól zasadowa, zasada lub ich mieszanina i ewentualnie dodaj e się j eden lub większą liczbę środków dodatkowych, takich jak środki zwilżające, barwiące, stanowiące promotor przyczepności, powierzchniowo czynne i przeciwpieniące, w ilości 0-5% wagowych.

* * *