SK282089B6 - Spôsob výroby kyseliny tioglykolovej - Google Patents
Spôsob výroby kyseliny tioglykolovej Download PDFInfo
- Publication number
- SK282089B6 SK282089B6 SK1629-96A SK162996A SK282089B6 SK 282089 B6 SK282089 B6 SK 282089B6 SK 162996 A SK162996 A SK 162996A SK 282089 B6 SK282089 B6 SK 282089B6
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- reaction
- process according
- acid
- carried out
- hydrogen sulfide
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C319/00—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
- C07C319/02—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of thiols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C319/00—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
- C07C319/02—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of thiols
- C07C319/04—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of thiols by addition of hydrogen sulfide or its salts to unsaturated compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C319/00—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
- C07C319/26—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
- C07C323/50—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
- C07C323/51—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
- C07C323/52—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Opisuje sa spôsob výroby kyseliny tioglykolovej, kde reaguje kyselina monochlóroctová so sírovodíkom pod tlakom v prítomnosti terciárnych amínov v roztoku, pričom sa dbá o to, aby parciálny tlak sírovodíka nad reakčným médiom bol aspoň 0,2 MPa, a vo forme amónnej soli vznikajúca kyselina tioglykolová sa uvoľňuje pomocou kyseliny. Parciálny tlak sírovodíka počas reakcie sa môže udržovať spojením reakčného priestoru so zdrojom tlakového sírovodíka.ŕ
Description
Oblasť techniky
Vynález sa týka spôsobu výroby kyseliny tioglykolovej z kyseliny monochlóroctovej a sírovodíka.
Doterajší stav techniky
Kyselina tioglykolová, známa tiež ako kyselina merkaptooctová, je chemikália, ktorá našla mnohostranné použitie predovšetkým vo forme svojich solí a esterov. Tioglykoláty sa používajú pri starostlivosti o vlasy ako prostriedky na onduláciu za studená, nachádzajú použitie okrem iného pri trvalom formovaní vlneného tovaru; izooktyltioglykolát slúži na prípravu stabilizátorov PVC s obsahom cínu, estery kyseliny tioglykolovej sa používajú aj v priemysle kaučuku ako antioxidanty.
Výroba kyseliny tioglykolovej vychádzala hlavne z reakcie kyseliny monochlóroctovej, prípadne jej solí, s hydrogensulfidmi, ako hydrogensulfidom draselným alebo sodným.
Reakciu hydrogensulfidov, ako sodného alebo amónneho, s kyselinou monochlóroctovou, je možné uskutočňovať aj tým spôsobom, že sa do vodného roztoku kyseliny monochlóroctovej a hydrogensulfidu sodného alebo amónneho zavádza sírovodík, ako sa opisuje napríklad v DE-AS 2 354 098.
Nevýhodou týchto spôsobov je, že vznikajú v nie nezanedbateľnej miere nežiaduce vedľajšie produkty a predovšetkým, že podľa nasledujúcej rovnice vzniká ako odpadový produkt chlorid sodný, prípadne amónny, o ktorý je potrebné sa postarať.
Cl-CH2COONa + NaSH —> NS-CH2COONa + NaCl (1)
Tiež spôsob, opisovaný v DE-OS 2 711 867, pri ktorom prebieha táto reakcia pri vysokom parciálnom tlaku oxidu uhličitého, nemôže zabrániť nevýhode tvorby chloridu sodného, nehľadiac na to, že aj tu vznikajú v nie nevýznamnej miere vedľajšie produkty.
Známe sú aj spôsoby, pri ktorých reaguje kyselina chlóroctová priamo so sírovodíkom. Tak podľa patentového spisu SU 740.761 reaguje kyselina chlóroctová so sírovodíkom pri teplotách 520 až 620 °C pri atmosférickom tlaku. Nehľadiac na to, že práca pri takýchto vysokých teplotách nie je výhodná, aj výťažok 90 % nespĺňa očakávanie. Vlastné pokusy tiež ukazujú, že vzniká výrazný podiel ťažko odstrániteľných vedľajších produktov, ako napríklad kyselina tiodiglykolová alebo ditiodiglykolová.
V US-PS 4 082 790 sa opisuje spôsob výroby merkaptánov, pri ktorom reaguje zmes organického chloridu alebo bromidu so zmesou sírovodíka a amoniaku alebo s amínom za autogénneho tlaku. Nevýhodou tohto spôsobu sú veľakrát dlhšie reakčné časy, ktoré sa pohybujú od niekoľkých hodín do poriadku jedného dňa, navyše je práca v uzavretom autokláve zdĺhavá.
Z odseku 2 tohto patentového spisuje zrejmé, že môžu reagovať mnohé zlúčeniny s obsahom chlóru alebo brómu. Vedľa alkylchloridov, ako metyl- alebo etylchlorid a podobne, halogénované étery, ketóny a podobne, je možné uviesť aj rad halogénovaných karboxylových kyselín, okrem iného aj kyselinu chlóroctovú.
Popri amoniaku sú bázy pre reakciu odporúčané aj mnohé primáme amíny vrátane mctylamínu, butylamínu atď., sekundárne amíny, ako dimetylamín, dipropylamín a podobne, a terciáme amíny, ako trimetylamín, trietylamín alebo etyldimetylamín. Medzi príkladmi sa nevyskytuje vý roba kyseliny tioglykolovej z kyseliny chlóroctovej. Chýba aj akýkoľvek odkaz na to, za akých podmienok má práve táto látka výhodne reagovať.
Hoci už teraz je známy celý rad spôsobov, ako sa dá vyrobiť kyselina tioglykolová z kyseliny chlóroctovej, existuje ešte potreba zlepšeného, v hospodárskom meradle pracujúceho a životné prostredie zohľadňujúceho spôsobu výroby kyseliny tioglykolovej.
Úlohou vynálezu je preto dať k dispozícii spôsob, ktorý pracuje s vysokou selektivitou, t. j. spôsob, pri ktorom vzniká veľmi málo alebo nevznikajú žiadne vedľajšie produkty, a pri ktorom sa netvoria žiadne anorganické odpadové produkty, ako chlorid sodný alebo chlorid-draselný.
Úlohou vynálezu je ďalej dať k dispozícii spôsob, ktorému stačia krátke reakčné doby a hodí sa najmä na kontinuálny spôsob výroby.
Podstata vynálezu
Táto úloha je riešená spôsobom výroby kyseliny tioglykolovej reakciou kyseliny monochlóroctovej so sírovodíkom za tlaku v prítomnosti terciámych amínov v roztoku, pričom sa dbá o to, aby parciálny tlak sírovodíka nad reakčným médiom bol až do konca reakcie aspoň 0,2 MPa a kyselina tioglykolová, vypadávajúca ako amónna soľ, sa potom uvoľňuje pomocou kyseliny.
Výhodne je možné udržovať parciálny tlak sírovodíka nad reakčným médiom počas reakcie na správnej hodnote spojením reakčného priestoru so zdrojom tlakového sírovodíka.
Parciálny tlak sírovodíka je výhodne väčší než 0,2 MPa a výhodne medzi 1 až 2 MPa.
Reakciu je možné vykonávať výhodne pri teplote miestnosti alebo pri mierne zvýšenej teplote, t. j. pri teplotách od 15 do 40 C.
V ďalšom zvlášť výhodnom uskutočnení spôsobu podľa vynálezu sa reakcia uskutočňuje od začiatku až do konca za konštantného parciálneho tlaku sírovodíka aspoň 0,2 MPa.
V ďalšom zvlášť výhodnom uskutočnení spôsobu podľa vynálezu sa ako terciámy alkylamín používa trimetylamín.
Je výhodné, keď sa reakcia vykonáva v prítomnosti približne 2 až 2,5 mol terciámeho amínu na mol kyseliny monochlóroctovej. Na reakciu je veľmi vhodná kyselina monochlóroctová rozpustená vo vode. Je výhodné, keď sa reakcia vykonáva v homogénnom vodnom prostredí, to znamená, spôsobom, keď tak východiskové látky, ako aj tvoriace sa produkty zostávajú rozpustené vo vode. Výhodne sa pritom reakcia uskutočňuje pri teplotách od 10 do 60 °C, zvlášť od 30 do 40 °C.
Reakciu je možné tiež vykonávať v organickom rozpúšťadle, prípadne v zmesi organických rozpúšťadiel. Ako príklady vhodných rozpúšťadiel je možné uviesť metyl-t-butyléter a diizobutylketón. Ale tiež môžu byť použité aj iné rozpúšťadlá ako alkoholy, napr. metanol, etanol, éteiy ako dietyléter a tetrahydrofurán, acetón, etylacetát, halogénovaný uhľovodík (chloroform, tetra atď.), aromatické rozpúšťadlá (benzén, toluén a pod.) a mnohé ďalšie.
Na uvoľnenie kyseliny tioglykolovej môže byť použitá ktorákoľvek kyselina, ktorá má pKa hodnotou dosť vysokú na to, aby nahradila amónium (pKb je okolo 4,7). Obyčajne sú použité anorganické kyseliny, výhodne sa používa kyselina chlorovodíková.
Výroba kyseliny tioglykolovej môže prebiehať nasledujúcim spôsobom. Kyselina monochlóroctová sa rozpustí
SK 282089 Β6 vo vode, ďalej sa oddelene najskôr nasýti roztok trimetylamínu vo vode sírovodíkom a nastaví sa žiadaný parciálny tlak sírovodíka; pritom môže koncentrácia vo vode kolísať v širokých medziach. Výhodne bude koncentrácia vody, vztiahnuté na celkovú reakčnú zmes, od 15 do 60 % hmotnostných. Zvlášť výhodné sú koncentrácie vody, ktoré dovoľujú uskutočnenie reakcie v homogénnej fáze, to znamená v roztoku, od začiatku až do konca, teda koncentrácia, pri ktorej sú rozpustné tak východiskové látky, ako aj vznikajúci koncový produkt. Tento rozsah leží napríklad pri použití trimetylamínu v rozmedzí od približne 40 do 50 % hmotnostných vody.
Rozumie sa samozrejme, že koncentrácia vody je tiež závislá od použitého terciámeho amínu a reakčnej teploty.
Tiež sýtením pod tlakom je možné nastaviť taký vysoký parciálny tlak sírovodíka, aby počas celej reakčnej doby bol aspoň 0,2 MPa bez toho, aby sa počas reakcie do reakčného priestoru privádzal ďalší čerstvý sírovodík.
Do sírovodíkom nasýteného a pod požadovaným parciálnym tlakom sírovodíka umiestneného roztoku trimetylamínu sa potom dávkuje vo vode rozpustená kyselina monochlóroctová. Je ale tiež samozrejme možné dávkovať roztok trimetylamínu do predlohy obsahujúcej kyselinu monochlóroctovú pod tlakom sírovodíka.
V zásade môžu byť použité všetky terciámc amíny, pričom výhodné sú terciárne amíny s krátkym reťazcom, ako napríklad trietylamín.
Zvlášť výhodné je použitie trimetylamínu, najmä preto, že pri reakcii vypadávajúci trimetylaminhydrochlorid je cenným predajným produktom.
V širokých medziach je tiež možné meniť teplotu, ktorá výhodne leží v rozmedzí od približne 10 do 60 °C; samozrejmé sú možné aj nižšie a vyššie teploty. Zvlášť výhodný je teplotný rozsah od 30 do 40 °C.
Molámy pomer trietylamínu ku kyseline monochlóroctovej by mal byť všeobecne aspoň 1,5:1.
Výhodne sa však používajú podľa nasledujúcej rovnice stechiometrické, pripadne mierne väčšie než stechiometrické množstvá reaktantov, to znamená pomer terciámeho amínu ku kyseline monochlóroctovcj je 2 : 1 až 2,5 : 1, výhodne 2,1 až 2,2:1.
C1-CH2-COOH + 2(CH3)3N + H2S----->
-----> HS-CH2-COO(CH3)3HN++ (CH3)3N. HC1 (1)
Ďalšia výhodná forma uskutočnenia je v tom, že sa v priebehu reakcie dbá o to, aby reakčná nádoba, prípadne reakčný priestor, bol v spojení s pretlakovým zdrojom sírovodíka. To je možné uskutočniť tak, že sa reakčná nádoba spojí s potrubím so zásobníkom, v ktorom sa nachádza sírovodík s väčším než atmosférickým tlakom. Pritom je možné tlakový sírovodík privádzať nad reakčné médium, zvlášť nad reakčnú kvapalinu, ale je tiež možné privádzať zodpovedajúce množstvo sírovodíka dýzou.
Vo zvlášť výhodnom uskutočnení sa parciálny tlak tlakového sírovodíka udržuje v priebehu celej reakčnej doby konštantný.
Oddeľovanie reakčných produktov:
Podľa uvedenej rovnice je požadovaný produkt vo forme svojej trimetylamónnej soli. Aby bolo možné získať kyselinu tioglykolovú ako voľnú kyselinu, reaguje reakčná zmes po uvoľnení tlaku v reakčnej nádobe so zodpovedajúcim množstvom kyseliny chlorovodíkovej, pričom vzniká voľná kyselina tioglykolová a druhý mol trimetylamínhyd rochloridu. Kyselina tioglykolová môže byť bez ťažkostí z vodného roztoku extrahovaná. Vhodnými extrakčnými činidlami sú éter, ketóny, zvlášť metyl-terc.butyléter MTBE, metyl-terc.amyléter TAME, diizobutylketón. V ďalšom oddeľovacom kroku sa extrakčné činidlo oddestiluje a môže byť preto znova použité pri extrakcii. Posledný výrobný krok je čistenie kyseliny tioglykolovej destiláciou.
Nasledujúca rovnica opisuje uvoľňovanie kyseliny tioglykolovej, vzniknutej podľa rovnice (1).
HS-CH2-COO (CH3)3HN+ + HC1 —> HS-CH2-COOH + + (CH3)3N. HC1 (2)
Zvlášť prekvapujúce bolo, že pri spôsobe podľa vynálezu vzniká pomerne málo vedľajších produktov, aj keď sa pracuje s pomerne vysokými koncentráciami východiskových látok. To nebolo možné očakávať, pretože pri známych reakciách, pri ktorých reaguje soľ kyseliny monochlóroctovej s hydrogensulfidom, ako je hydrogensulfíd sodný alebo draselný, značne vzrastá pri stúpajúcich koncentráciách aj podiel vedľajších produktov, ako je kyselina tiodiglykolová a ditiodiglykolová. Naproti tomu pri spôsobe podľa vynálezu zostáva selektivita veľmi vysoká aj v koncentrovanom roztoku.
Nie je ďalej žiaduce pracovať s vysokými tlakmi sírovodíka. Tu sa dosahuje veľmi vysoká selektivita už pri nízkych tlakoch, napríklad 0,5 MPa.
Zvlášť pri použití trimetylamínu pracuje spôsob podľa vynálezu bezodpadovo, t. j. ako produkty vznikajú kyselina tioglykolová a trimetylaminhydrochlorid, oba cenné produkty, ktoré je možné priamo použiť. Spôsob tak pracuje bez vzniku odpadov, ako je zrejmé z uvedenej rovnice.
Spracovanie je možné aj pri použití iných terciámych amínov bez toho, aby dochádzalo k vzniku anorganických odpadov, ako je pri bežnom spôsobe, napríklad pri použití trioktylamínu je možné vzniknutý hydrochlorid termicky štiepiť na HC1 v plynnom skupenstve a amín.
Spôsob umožňuje výrobu kyseliny tioglykolovej s veľmi vysokou Čistotou, takže produkt sám osebe môže byť priamo použitý, pripadne uskutočnený na požadované ďalšie produkty, ako sú soli, estery a podobne.
Spôsob podľa vynálezu je zvlášť výhodný na kontinuálne uskutočnenie.
Na základe vysokej reakčnej rýchlosti sa spôsob podľa vynálezu výborne hodí na kontinuálnu výrobu v kaskáde miešaných tankových reaktorov. Účinný reakčný systém umožňuje, aby bolo možné na úplnú premenu kyseliny monochlóroctovej na kyselinu tioglykolovú použiť len malý počet miešaných tankov.
Používajú sa oceľové autoklávy, ktoré sú vybavené účinným miešaním a zariadením na kontrolu, pripadne reguláciu tlaku. Miešané autoklávy sú usporiadané tak, že najskôr prebieha úplná premena kyseliny monochlóroctovej na trimetylamónnu soľ kyseliny tioglykolovej a potom prebieha uvoľnenie kyseliny tioglykolovej kyselinou chlorovodíkovou. Taktiež kontinuálne nasleduje, ako je opísané, oddelenie produktov.
Vynález bude bližšie vysvetlený pomocou nasledujúcich príkladov.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1
Do jednolitrového oceľového autoklávu Bilchi sa vloží 216,7 g vodného roztoku trimetylamínu, pričom obsah trimetylamínu je 45 % (1,6 mol trimetylamínu). Tento roztok
SK 282089 Β6 sa potom nasýti sírovodíkom, pokiaľ nie je dosiahnutý žiadaný tlak 1,5 MPa. Teplota sa termostatom nastaví na 40 °C a predloha sa mieša miešadlom, ktoré uľahčuje rozpustenie plynu, pri 700 otáčkach/minútu. Reakcia začína, keď sa do reakčnej nádoby nadávkuje piestovou pumpou v priebehu 1 minúty v 100 g vody rozpustených 70,9 g kyseliny monochlóroctovej (0,75 mol). V priebehu reakcie sa riadi tlak a teplota. Po 10 minútach je kyselina monochlóroctová úplne zreagovaná pri dosiahnutí výťažku 96,0 % kyseliny tioglykolovej.
Príklad 2
Uskutočnenie ako v príklade 1, ale pri 20 °C. Po 30 minútach je kyselina monochlóroctová úplne zreagovaná pri dosiahnutí výťažku 97,5 % kyseliny tioglykolovej.
Príklad 3
Uskutočnenie ako v príklade 1, ale s 207,8 g vodného roztoku trietylamínu (152,0 g trietylamínu + 55,8 g vody). Po 30 minútach je kyselina monochlóroctová úplne zreagovaná pri dosiahnutí výťažku 94,5 % kyseliny tioglykolovej.
Príklad 4
Uskutočnenie ako v príklade 1, ale pri 0,5 MPa sírovodíka. Po 30 minútach je kyselina monochlóroctová úplne zreagovaná pri dosiahnutí výťažku 94,0 % kyseliny tioglykolovej.
Príklad 5
Uskutočnenie ako v príklade 1, ale s 1,05 mol trimetylamínu (molámy pomer trimetylamín/kyselina monochlóroctová 1,5 : 1). Po 120 minútach je kyselina monochlóroctová úplne zreagovaná pri dosiahnutí výťažku 80 % kyseliny tioglykolovej.
Príklad 6
Do jednolitrového oceľového autoklávu Biichi sa vloží 197 g vodného roztoku trimetylamínu, pričom obsah trimetylamínu je 45 %. Tento roztok sa potom sýti sírovodíkom, dokiaľ nie je dosiahnutý žiadaný tlak 1,5 MPa. Autokláv sa odpojí od prívodu sírovodíka. Teplota sa termostatom nastaví na 30 °C a predloha sa mieša miešadlom, ktoré uľahčuje rozpúšťanie plynu, pri 700 otáčkach/minútu.
Reakcia začína, keď sa do reakčnej nádoby nadávkuje piestovou pumpou v priebehu 1 minúty v 100 g vody rozpustených 70,9 g kyseliny monochlóroctovej. V priebehu pridávania kyseliny monochlóroctovej sa uvoľní časť v roztoku viazaného sírovodíka a tým stúpne tlak v reakčnom priestore až na 2,5 MPa. Na konci reakcie je parciálny tlak sírovodíka 2,3 MPa.
Po 30 minútach je kyselina monochlóroctová úplne zreagovaná pri dosiahnutí výťažku 96,7 % kyseliny tioglykolovej.
Príklad 7
Do jednolitrového oceľového autoklávu Buchi sa vloží 192 g metyl-terc.butyléteru MTBE a 39 g bezvodého trimetylamínu. Tento roztok sa potom sýti sírovodíkom, dokiaľ nie je dosiahnutý žiadaný tlak 1,0 MPa. Teplota sa termostatom nastaví na 20 °C a predloha sa mieša miešadlom, ktoré uľahčuje rozpúšťanie plynu, pri 700 otáčkach/minútu.
Reakcia začína, keď sa do reakčnej nádoby nadávkuje piestovou pumpou v priebehu 1 minúty v 60 g metylterc.butyléteru MTBE rozpustených 28,4 g kyseliny monochlóroctovej. Po 20 minútach je kyselina monochlóroctová úplne zreagovaná pri dosiahnutí výťažku 92,0 % kyseliny tioglykolovej.
Príklade
Uskutočnenie ako v príklade 7, ale s použitím diizobutylketónu DIBK namiesto MTBE ako rozpúšťadla. Po 25 minútach je kyselina monochlóroctová úplne zreagovaná pri dosiahnutí výťažku 91 % kyseliny tioglykolovej.
Claims (18)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Spôsob výroby kyseliny tioglykolovej, vyznačujúci sa tým, že reaguje kyselina monochlóroctová so sírovodíkom pod tlakom v prítomnosti terciárnych amínov v roztoku, pričom parciálny tlak sírovodíka nad reakčným médiom nemá klesnúť pod 0,2 MPa, a kyselina sa uvoľňuje vo forme jej amónnej soli, pričom kyselina tioglykolová sa uvoľňuje z jej amónnej soli pomocou kyseliny s dostatočne vysokou hodnotou pKa na uvoľnenie amónia.
- 2. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa t ý m , že parciálny tlak sírovodíka sa udržuje v priebehu reakcie spojením reakčného priestoru so zdrojom tlakového sírovodíka.
- 3. Spôsob podľa nároku 1 alebo 2, vyznačujúci sa t ý m , že parciálny tlak sírovodíka je najmenej 0,2 MPa.
- 4. Spôsob podľa nároku 3, vyznačujúci sa t ý m , že parciálny tlak sírovodíka je 1,0 až 2,0 MPa.
- 5. Spôsob podľa niektorého z nárokov 1 až 4, v y značujúci sa tým, že reakcia prebieha pri teplote 15 až40°C.
- 6. Spôsob podľa niektorého z nárokov 1 až 5, v y značujúci sa tým, že sa reakcia uskutočňuje od začiatku až do konca s konštantným parciálnym tlakom sírovodíka.
- 7. Spôsob podľa niektorého z nárokov 1 až 6, v y značujúci sa tým, že sa používajú terciáme alkylamíny.
- 8. Spôsob podľa nároku 7, vyznačujúci sa t ý m , že terciámym alkylamínom je trimetylamín.
- 9. Spôsob podľa niektorého z nárokov 1 až 8, v y značujúci sa tým, že sa reakcia uskutočňuje v prítomnosti 1,5 až 2,5 mol, výhodne 2,1 až 2,2 mol terciárneho amínu na mol kyseliny monochlóroctovej.
- 10. Spôsob podľa niektorého z nárokov 1 až 9, v y značujúci sa tým,že sa na reakciu používa vodný roztok kyseliny monochlóroctovej.
- 11. Spôsob podľa niektorého z nárokov 1 až 10, v y značujúci sa tým, že sa reakcia uskutočňuje v homogénnom vodnom roztoku.
- 12. Spôsob podľa niektorého z nárokov 1 až 9, v y značujúci sa tým,žcsa reakcia uskutočňuje v organickom rozpúšťadle.
- 13. Spôsob podľa nároku 12, vyznačujúci sa t ý m , že sa reakcia uskutočňuje v zmesi organických rozpúšťadiel.
- 14. Spôsob podľa niektorého z nárokov 1 až 13, v y značujúci sa tým, že sa reakcia uskutočňuje pri teplotách od 10 do 60 °C.
- 15. Spôsob podľa nároku 14, vyznačujúci sa t ý m , že sa reakcia uskutočňuje pri teplotách od 30 do40°C.
- 16. Spôsob podľa niektorého z nárokov 1 až 15, v y značujúci sa tým, že sa reakcia uskutočňuje pri parciálnom tlaku sírovodíka od 0,5 do 4 MPa.SK 282089 Β6
- 17. Spôsob podľa niektorého z nárokov 1 až 16, v y značujúci sa tým, že sa reakcia uskutočňuje kontinuálne.
- 18. Spôsob podľa niektorého z nárokov 1 až 17, v y značujúci sa tým, že sa na uvoľnenie kyseliny tioglykolovej používa kyselina chlorovodíková.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19547867 | 1995-12-21 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SK162996A3 SK162996A3 (en) | 1997-11-05 |
SK282089B6 true SK282089B6 (sk) | 2001-10-08 |
Family
ID=7780834
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SK1629-96A SK282089B6 (sk) | 1995-12-21 | 1996-12-18 | Spôsob výroby kyseliny tioglykolovej |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0780368B1 (sk) |
JP (1) | JPH09176110A (sk) |
KR (1) | KR970042496A (sk) |
AT (1) | ATE182329T1 (sk) |
CA (1) | CA2193055A1 (sk) |
CZ (1) | CZ291583B6 (sk) |
DE (1) | DE59602478D1 (sk) |
ES (1) | ES2135836T3 (sk) |
PL (1) | PL185231B1 (sk) |
SK (1) | SK282089B6 (sk) |
TW (1) | TW430643B (sk) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AU2007242330B2 (en) | 2006-04-21 | 2012-02-02 | Mitsui Chemicals, Inc. | Process for production of mercaptocarboxylic esters of pentaerythritol and polymerizable compositions containing the esters |
SI2606047T1 (sl) | 2010-08-17 | 2017-04-26 | 3M Innovative Properties Company | Lipidirani sestavki spojine, ki modificira imunski odgovor, formulacije in postopki |
JP2019178085A (ja) * | 2018-03-30 | 2019-10-17 | 三井化学株式会社 | (ポリ)チオール化合物の製造方法 |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2354098B2 (de) | 1973-10-29 | 1976-05-13 | Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal | Verfahren zur herstellung von mercaptocarbonsaeuren |
US4082790A (en) | 1974-12-11 | 1978-04-04 | Dow Corning Corporation | Method of preparing mercaptans |
DE2711867A1 (de) | 1977-03-18 | 1978-09-21 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von thioglykolsaeure |
JPS53147026A (en) * | 1977-05-25 | 1978-12-21 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Continuous preparation of thioglycolic acid |
SU740761A1 (ru) | 1978-06-28 | 1980-06-15 | Рубежанский филиал Ворошиловградского машиностроительного института | Способ получени тиогликолевой кислоты |
JPS55145663A (en) * | 1979-05-01 | 1980-11-13 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Continuous preparation of thioglycolic acid |
ATE5805T1 (de) * | 1979-06-22 | 1984-01-15 | Vickers Limited | Hydraulische rudersteuerung fuer schiffe. |
JPS6036456A (ja) * | 1983-08-09 | 1985-02-25 | Santen Pharmaceut Co Ltd | ジスルフイド化合物の製造法 |
NL8502488A (nl) * | 1984-09-28 | 1986-04-16 | Grace W R & Co | Synthese van thioglycolzuur. |
US5023371A (en) * | 1986-03-07 | 1991-06-11 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Synthesis of thioglycolic acid |
IE912903A1 (en) * | 1990-09-19 | 1992-02-25 | Atochem North America | Process of manufacturing arylalkyl and alkyl mercaptans |
-
1996
- 1996-12-06 EP EP96119601A patent/EP0780368B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-12-06 AT AT96119601T patent/ATE182329T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-12-06 DE DE59602478T patent/DE59602478D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-12-06 ES ES96119601T patent/ES2135836T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-12-12 TW TW085115354A patent/TW430643B/zh active
- 1996-12-13 JP JP8334060A patent/JPH09176110A/ja active Pending
- 1996-12-16 CA CA002193055A patent/CA2193055A1/en not_active Abandoned
- 1996-12-18 CZ CZ19963735A patent/CZ291583B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1996-12-18 SK SK1629-96A patent/SK282089B6/sk unknown
- 1996-12-19 KR KR1019960068083A patent/KR970042496A/ko active IP Right Grant
- 1996-12-20 PL PL96317632A patent/PL185231B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
SK162996A3 (en) | 1997-11-05 |
EP0780368B1 (de) | 1999-07-21 |
ES2135836T3 (es) | 1999-11-01 |
JPH09176110A (ja) | 1997-07-08 |
PL317632A1 (en) | 1997-06-23 |
CA2193055A1 (en) | 1997-06-22 |
DE59602478D1 (de) | 1999-08-26 |
CZ373596A3 (cs) | 1998-05-13 |
KR970042496A (ko) | 1997-07-24 |
ATE182329T1 (de) | 1999-08-15 |
CZ291583B6 (cs) | 2003-04-16 |
TW430643B (en) | 2001-04-21 |
EP0780368A1 (de) | 1997-06-25 |
PL185231B1 (pl) | 2003-04-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Schoenberg et al. | Palladium-catalyzed amidation of aryl, heterocyclic, and vinylic halides | |
EP3452439A1 (en) | Process for preparation of 3,6-dichloro-2-methoxybenzoic acid (dicamba) | |
SK282089B6 (sk) | Spôsob výroby kyseliny tioglykolovej | |
US6689907B1 (en) | Process for the manufacture of mercaptocarboxylic acids from unsaturated carboxylic acids | |
JPS5829296B2 (ja) | モノメチルヒドラジンの製造方法 | |
JP3836518B2 (ja) | 3−メルカプトプロピオニトリルおよび3−メルカプトプロピオン酸の製造方法 | |
JPH045262A (ja) | ベンジルアミン類の製造方法 | |
US20070179293A1 (en) | Method for the production of o-substituted hydroxylamine compounds | |
JP3787791B2 (ja) | ジシクロヘキシルジスルフィドの製造方法。 | |
CN101234996B (zh) | 一种酮连氮的绿色合成方法 | |
CN103068789B (zh) | 选择性间位氯化烷基苯胺的方法 | |
CZ376996A3 (cs) | Způsob výroby amidů kyseliny cyklopropankarboxylové | |
US6452046B2 (en) | Process for producing 2,3,5,6-tetrachloro-1,4-benzenedicarboxylic acid | |
JPH0525122A (ja) | 4−アルキル−3−チオセミカルバジドの製造方法 | |
JPH06504053A (ja) | 4−アルキルスルホニル−1−アルキル−2−クロルベンゼンの製法及び該化合物 | |
JP2005289988A (ja) | アミノ化合物の製造法 | |
JP2613518B2 (ja) | 4,4−ジメトキシ−2−ブタノンの製造法 | |
JPS58128356A (ja) | 2−アルコキシメチレン−3,3−ジアルコキシブロパンニトリル類 | |
JP2584818B2 (ja) | 2,2,6,6−テトラメチル−4−オキソピペリジンの製造法 | |
US3201468A (en) | Preparation of alpha-isonitrosoketones by nitrosation of ketones | |
US3644489A (en) | N n-dichloroamine salts and their preparation | |
JPH04253948A (ja) | 3−シアノ−3,5,5−トリメチルシクロヘキサノンの製造方法 | |
US9206119B2 (en) | Process for preparing β-mercaptocarboxylic acid | |
JPS6128649B2 (sk) | ||
JPH09157238A (ja) | ターシャリーブチルヒドラジン・ハロゲン化水素酸塩の製造方法 |