SK282086B6

SK282086B6 - Spôsob výroby cementu so zníženým obsahom chrómu

Info

Publication number: SK282086B6
Application number: SK1412-99A
Authority: SK
Inventors: Pavel Martauz; J�Lius Strig��; Zdeno Ors�G
Original assignee: Pova�Sk� Cement�Re�, A. S.
Priority date: 1999-10-12
Filing date: 1999-10-12
Publication date: 2001-10-08
Also published as: DE60021240D1; CZ293588B6; DE60021240T2; SK141299A3; ATE299481T1; CZ2000114A3; EP1092690A1; EP1092690B1

Abstract

Vynález sa týka spôsobu výroby cementu so zníženým obsahom chrómu, pri ktorom sa do surovinovej zmesi ako železitá korekčná zložka použije 0,01 až 10 % hmotnostných mechanicky a/alebo tepelne upravených uhličitanov železa s následným vypálením surovinovej zmesi pri teplote od 1 400 do 1 500 °C, čím sa dosiahne primárne zníženie obsahu CrVI v cemente na 0,5 až 20 ppm CrVI. Do takto pripraveného cementu sa počas mletia a/alebo po mletí pridajú chemicky upravené - aktivované uhličitany železa v množstve 0,01 až 1 % hmotnostné.ŕ

Description

Oblasť techniky

Vynález sa týka spôsobu výroby cementu so zníženým obsahom chrómu, na dosiahnutie čo najnižšieho vylúhovania zlúčenín Cr^VI do vodného prostredia po zmiešaní cementu s rozrábacou vodou, pretože tieto môžu byť pri styku s pokožkou škodlivé zdraviu.

Doterajší stav techniky

Cement je v súčasnosti ešte stále hlavným predstaviteľom anorganických hydraulických spojív. Z východiskových surovín (vápence, sliene, slieňovce, hlinité bridlice, íly a hliny a pod.) sa pripraví mletím jemná rovnorodá zmes, ktorá sa zahrieva spravidla vo výmenníkoch tepla a následne v rotačnej peci až na teploty v oblasti 1 400 až 1 500 °C. Ochladením sa získa cementový slinok, ktorý sa jemne melie. Pri mletí sa pridáva síran vápenatý ako regulátor tuhnutia. Na dosiahnutie kvalitného konečného produktu musí surovinová zmes svojím zložením okrem iného vyhovovať napr. silikátovému modulu, aluminátovému modulu, musí mať správne sýtenie vápnom, vhodnú jemnosť, vlhkosť a ďalšie známe vlastnosti. Ideálna by bola surovinová zmes, ktorá už pri ťažbe spĺňa uvedené požiadavky na chemické zloženie. Väčšinou sa však zmes surovín na výrobu cementu musí skladať z dvoch alebo viacerých zložiek z rôznych surovinových zdrojov. Veľmi častá je nevyhnutnosť korigovať chemické zloženie surovinovej zmesi dodaním zlúčenín železa formou železitej korekčnej zložky. Táto zložka sa dodáva najčastejšie ako rôzne odpady z hutníctva, z úpravníckych procesov, metalurgie železných aj neželezných kovov, ako sú trosky, lúžence, kaly a pod. Cement ako produkt vysokoteplotných reakcií medzi zložkami surovinovej zmesi potom môže obsahovať aj zlúčeniny prvkov, ktoré sprevádzajú jednotlivé zložky zmesi, napríklad zlúčeniny chrómu a ďalších ťažkých kovov.

Chróm sa v cemente nachádza vo forme Cr*^D a Cr^VI, to znamená ako zlúčeniny chrómité a ako chrómany. Kým vo forme Cr¹¹¹ sa chróm považuje zo zdravotného hľadiska za neškodný, chrómanová forma je sčasti alebo celkom vyluhovateľná vodou a je zdraviu škodlivá. Spôsobuje kožné ochorenie, tzv. chrómový ekzém, a v odbornej literatúre sa poukazuje tiež na jeho toxické a potenciálne karcinogénne účinky.

Zlúčeniny chrómu sa do cementu vnášajú surovinovou zmesou, opotrebovaním výmuroviek rotačných pecí a z mlecích zariadení. Najzávažnejším zdrojom je surovinová zmes vrátane železitej korekčnej zložky, ktorá spravidla vnáša do surovinovej zmesi najviac zlúčenín chrómu.

Aj keď suroviny na výrobu cementu obsahujú chróm prevažne vo forme zlúčenín Cr“¹, tento sa pri výpale v rotačnej peci vplyvom vysokých teplôt oxidačnej atmosféry a v zásaditom prostredí slinkovej taveniny sčasti alebo celkom oxiduje na škodlivé zlúčeniny Cr^w - chrómany. Pomer Cr^/Crjeitový v cemente je spravidla v rozmedzí 0,2 až 0,4.

Celkové množstvo zlúčenín chrómu v cemente je rôzne a závisí najmä od použitých vstupných surovin a technológie výroby. Priemerný obsah vylúhovateľných zlúčenín Cr^vl v portlandských cementoch z rôznych európskych cementární sa pohybuje väčšinou medzi 15 až 100 ppm Cr (ppm Cr = mg Cr⁷¹. kg¹ cementu). Podľa nemeckého technického predpisu (TRGS 613) pre prácu so škodlivými látkami z roku 1993 sa pre cementy označené ako cementy s nízkym obsahom Cr uvádza horná hranica 2 ppm Cr¹ v cemente alebo vo výrobku obsahujúcom cement. Obsah Cr^VI sa stanovuje podľa citovaného predpisu vylúhovaním rozpustných chrómanov do vody počas 15 minút, pri teplote miestnosti, za stáleho miešania a pri pomere voda/cement = 4 a vyjadruje sa v mikrogramoch Cr^V1 na gram cementu.

Nevýhodou súčasného stavu je, že väčšina cementov uvedené kritérium nespĺňa. Vyššie obsahy zlúčenín Cr^VI sa po zmiešaní cementu s rozrábacou vodou vylúhujú do vodného prostredia a pri styku s pokožkou môžu byť zdraviu škodlivé.

Doterajšie riešenia znižovania obsahu Cr^VI v cemente sú založené na pridávaní redukčných prísad do cementu a to napr. zelenej skalice a rôznych kryštalohydrátov síranu železnatého podľa US patentu č. 4,572,739 alebo medzinárodnej prihlášky vynálezu PCT/DK83/00106/WO 84/01942, ďalej pridávaním ferosadry podľa medzinárodnej prihlášky vynálezu PCT/SE84/00011/WO 84/02900, pridávaním aldehydov EP 06973280, prípadne lignínsulfonátov EP 0630869 alebo PV 0761-94 (SK), pred mletím cementu, počas alebo po mletí cementu.

Cieľom tohto vynálezu je dosiahnuť zníženie celkového obsahu chrómu už vo vstupnej surovinovej zmesi náhradou prísad vnášajúcich pri výrobe do cementu zlúčeniny chrómu, prísadami s nízkym obsahom zlúčenín chrómu, čím sa dosiahne aj primáme zníženie obsahu chrómu vo výslednom produkte - cemente. Ďalším cieľom je zníženie obsahu chrómanov Cr^VI v cemente pod 2 ppm Cr''¹.

Podstata vynálezu

Podstata spôsobu výroby cementu so zníženým obsahom chrómu spočíva v tom, že do surovinovej zmesi tvorenej bežnými základnými cementárskymi surovinami sa pridá ako železitá korekčná zložka 0,01 až 10 % hmotnostných mechanicky a/alebo tepelne upravených uhličitanov železa. Následným vypálením surovinovej zmesi pri teplote od 1 400 °C do 1 500 °C sa dosiahne primáme zníženie obsahu Cr^VI v cemente na 0,5 až 20 ppm Cr^VI. Do takto pripraveného cementu sa počas mletia a/alebo po mletí pridajú chemicky upravené - aktivované uhličitany železa v množstve 0,01 až 1 % hmotnostné.

Výhodné je, keď sa ako uhličitan železa použije prírodný uhličitan železnatý - siderit.

Výhodné môže byť tiež to, že ako uhličitan železa sa použije prírodný uhličitan vápenatoželeznatý - ankerit.

K výhodám patrí tiež to, že uvedená tepelná úprava sa uskutočňuje kalcináciou mechanicky upraveného uhličitanu železa a/alebo jeho koncentrátu v teplotnom rozmedzí medzi teplotou jeho rozkladu a teplotou 1000 °C. Výhodná je tepelná úprava v pecnom prostredí s nedostatkom vzduchu so zníženým parciálnym tlakom kyslíka až do prakticky úplného rozkladu uhličitanov. Obsah zlúčenín železa v takto upravenom materiáli, vyjadrených analyticky ako oxid železitý, je najmenej 30 %, výhodne viac ako 60 %.

Výhodou je tiež, ak sa chemická úprava uhličitanu železa a/alebo jeho koncentrátu uskutoční aktiváciou minerálnou kyselinou.

Výhodou je tiež, ak sa chemická úprava uhličitanu železa a/alebo jeho koncentrátu uskutoční aktiváciou organickou kyselinou.

Výmenou doteraz používanej korekčnej zložky, ako sú rôzne odpady, odprašky, kaly a lúžence obsahujúce okrem zlúčenín železa aj značné obsahy zlúčením chrómu

SK 282086 Β6 (napríklad 1 až 3 % hmotnostné Cr₂O₃) za prírodný uhličitan železnatý (obsahy Cr₂O₃ napríklad na úrovni n . 10'³ %, pričom n je z intervalu 0,1 až 10) alebo za prírodný uhličitan železnatovápenatý (obsahy Cr₂O₃ tiež na úrovni cca n . 10'³ %) je možné dosiahnuť zníženie celkového obsahu zlúčenín chrómu v cemente a tým aj zníženie škodlivých zlúčenín Cr^VI v porovnaní s doterajším stavom z doterajších 15 až 100 ppm na úroveň menej ako 0,5 až 30 ppm Cr^vl. Znížením celkového obsahu chrómu vo vstupnej surovinovej zmesi je možné teda znížiť aj obsah škodlivých zlúčenín Cr^VI v cemente. Ďalšie zníženie obsahu zlúčenín Cr^VI v cemente pod technickými predpismi požadovanú úroveň 2 ppm je možné prídavkom aktivovaných uhličitanov železa.

Aktivácia alebo aktivovaná surovinová zložka na účely tohto vynálezu znamená úpravu, napríklad mechanochemickú, alebo vhodne upravený uhličitan železa, do sčasti alebo celkom jemnej a/alebo rozpustnej formy vo vode, pričom je výhodné, že sa v produkte aktivácie zachovávajú zlúčeniny železa, v ktorých sa železo nachádza prevažne v oxidačnom stupni II.

Výraz -vhodne upravený prírodný materiál” znamená v ďalšom texte materiál, napr. niektorú surovinovú zložku, upravenú mechanickým, tepelným alebo chemickým spôsobom, alebo kombináciou niektorých dvoch, alebo všetkých troch spôsobov úpravy.

Na dosiahnutie a/alebo zvýšenie vyžadovaného účinku je účelné, ak sa vhodne upravený uhličitan železa zmieša, alebo vhodne upraví spolu s iným(i) prírodným(i) alebo syntetickým(i) puzolánom (puzoláiuni).

Napríklad vhodne upravený siderit po prepočte analýzy na vyžíhaný stav ( 1000 °C) môže obsahovať:

Zložka	% hmotn.	Zložka	% hmotn
Fe₂O₃	15,0 až 85	CaO	<25
MnO	1,0 až 3,5	MgO	<5
BaSO₄	<3,5	Na₂O + K₂O	0,2 až 1
A1₂O₃	<3,5	SiO₂	<30

Vhodná úprava surovinovej zložky sa môže vykonať oddelene alebo spolu s inými zdrobňovanými materiálmi pred výpalom, v priebehu mletia alebo po mletí.

Výhodne upravený prírodný materiál mechanickým spôsobom má jemnosť porovnateľnú s jemnosťou bežného p-cementu a pripraví sa bežným drvením suroviny, mletím a voliteľne separáciou vyžadovanej frakcie.

Tepelná úprava sa môže vykonať kalcináciou mechanicky upravenej suroviny, napríklad sideritu alebo jeho koncentrátu v teplotnom rozmedzí medzi teplotou rozkladu sideritu a teplotou 1000 °C. Výhodná je tepelná úprava v pecnom prostredí s nedostatkom vzduchu so zníženým parciálnym tlakom kyslíka až do prakticky úplného rozkladu uhličitanov. Obsah zlúčenín železa v takto upravenom materiáli, vyjadrených analyticky ako oxid železitý, je najmenej 30 %, výhodne viac ako 60 %.

Chemická úprava sa vykoná aktiváciou suroviny alebo koncentrátu, napríklad jemného sideritového koncentrátu minerálnou alebo organickou kyselinou. Chemicky podstata aktivácie spočíva v čiastočnej premene sideritu a/alebo ankeritu v kyslom prostredí na formu, ktorá je vo vode viac rozpustná ako prírodný uhličitan železnatý. Reakciu možno napríklad opísať rovnicou:

FeCO,+(HjO)⁺ -> O^F^+l^HD+O^CQíŤ+OíFeOOj+teplo (siderit)(kyselina)-»·(rozpustnásoľ) (plyn) (nerozloženýsiderit)

Jemný siderit sa pridáva zriedkavejšie v stopových množstvách nadbytku, častejšie až v 300 %-nom nadbytku (stechiometricky), čím vzniká práškový, jemne zrnitý alebo granulovaný produkt aktivácie - aktivovaný siderit, ktoiý v analytickom vyjadrení obsahuje najmenej 30 % hmotn. Fe₂O₃, sčasti, výhodne celkom, v oxidačnom stupni II a sčasti rozpustného vo vode. Nadbytočný siderit je možné sčasti alebo celkom nahradiť práškovým materiálom, ktorým môže byť ankerit, vápenec, elektrárenský popolček, cement, odprašky z elektrofiltrov, cementárska surovinová múka, ζεοίίζ kremelina, vysokopecná troska. Kyslé prostredie sa pri aktivácii vytvorí minerálnymi alebo organickými kyselinami, takými ako napr. kyselina sírová, odpadové kyseliny hutníckych, metalurgických, najmä oceliarenských procesov, odpadové kyseliny pri zošľachťovaní skla, kyselina trihydrogenfosforečná, kyselina naftalénsulfónová, odpadové kyseliny z ropných rafinačných procesov.

Výhodné je na aktiváciu použiť odpadové priemyselné kyseliny saniónovou časťou, ktorá nie je škodlivá v cemente alebo betóne, napríklad vyčerpaných piklovacích kúpeľov alebo odpadových kyselín zo zošľachťovania skla, neutralizované pomocou uvedených, mechanicky upravených uhličitanov železa.

Vhodne sa tak spája príprava aktivovaného materiálu s likvidáciou a využitím odpadov, škodlivých pre životné prostredie.

Aktivovaný siderit je vhodný na pridávanie pri mletí alebo po mletí slinku na cement. Aktivovaný siderit sekundárne znižuje obsah zlúčenín Cr^VI v cemente.

Je známe, že prísady jemne mletého vápenca, v podstate kalcitu, do cementu zlepšujú úžitkové vlastnosti cementu (napr.: Regourd, M., v: 8. ICCC, Vol . 1, s. 199 (1986); Gussino, L., Negro, A., v: 7. ICCC, Vol. 3, s.V-62 (1980); Strubble, L., Skalný J,, Mindess, S., Ccm. Concr. Res. 10, 277 (1980)). Z analógie viacerých vlastností sideritu a kalcitu možno oprávnene predpokladať, že prítomnosť sideritu v cemente môže zlepšovať niektoré vlastnosti cementu obdobne ako prísady mletého vápenca, napríklad reológiu cementovej kaše, mechanické vlastnosti a navyše odolnosť proti korózii.

Vhodne upravený prírodný materiál, napríklad mechanicky, tepelne a/alebo chemicky upravený siderit sa dávkuje v takom pomere k ďalším spracovávaným materiálom, napríklad do surovinovej múky alebo do cementu, aby sa prinajmenšom dodržali vyžadované parametre surovinovej zmesi a cementu, najmä silikátový a aluminátový modul, sýtenie vápnom, vyžadované normové vlastnosti (STN-ENV 197-1, DIN-1164-1, ÔNORM B 3310, TRGS 513(1993)) cementu.

Príklady uskutočnenia vynálezu

Príklad 1

Surovinová zmes obsahujúca 89,3 % hmotn. vápenca,

9,3 % hmotn. slieňovca a 1,4% hmotn. sideritového koncentrátu bola vypočítaná na dosiahnutie parametrov: stupeň sýtenia podľa Lea-Parkera Su = 96, silikátový modul M$ - 2,8, aluminátový modul M_A = 1,7.

Surovinová múka uvedeného zloženia bola bežným spôsobom vypálená v rotačnej peci pri teplote 1500 °C. Zistilo sa, že cementy pripravené zuvedných surovín s použitím nerastného uhličitanu železnatého (sideritu), lúhované destilovanou vodou podľa predpisu TRGS 613 obsahovali < 0,5 až 20 ppm Cr^VI, čo znamená podstatné zní

SK 282086 Β6 ženie oproti pôvodným 50 až 90 ppm Cr^VI v cemente pálenom doteraz zo surovinovej zmesi vápenca, slieňovca a lúženca. Vlastnosti pripravených cementov vyhovujú požiadavkám STN-ENV-197-1, DIN 1164-1 a/alebo ÔNORM B 3310.

Príklad 2

Surovinová zmes obsahujúca 88,1 % hmotn. vápenca,

9,3 % hmotn. slieňovca a 2,6 % hmotn. nerastného uhličitanu vápenatoželeznatého CaFe(CO₃)₂ - ankeritu bola vypočítaná na dosiahnutie parametrov: stupeň sýtenia podľa Lea-Parkera S_Lp = 96, silikátový modul M_s = 2,8, aluminátový modul M_A = 1,7.

Surovinová múka uvedeného zloženia bola bežne vypálená v rotačnej peci pri 1500 °C. Zistilo sa, že cementy pripravené z uvedených surovín s použitím nerastného uhličitanu vápenato-železnatého (ankeritu), lúžené destilovanou vodou podľa predpisu TRGS 613 obsahovali < 0,5 až 20 ppm Cr^VI, čo znamená výrazné zníženie oproti pôvodným 50 až 90 ppm Cr^vi v cemente, doteraz pálenom zo surovinovej zmesi vápenca, slieňovca a lúženca. Vlastnosti pripravených cementov vyhovujú požiadavkám STN-ENV-197-1, DIN 1164-1 a/alebo ÔNORM B 3310.

Príklad 3

Surovinová zmes obsahujúca 89,8 % hmotn. vápenca,

9,3 % hmotn. slieňovca a 0,9 % hmotn. výpražkov sideritu (tepelne upravený siderit, v podstate zmes oxidov železa) bola vypočítaná na dosiahnutie parametrov: stupeň sýtenia podľa Lea-Parkera Slp = 96, silikátový modul M_s = 2,8, aluminátový modul M_A = 1,7.

Surovinová múka uvedeného zloženia bola bežným spôsobom vypálená v rotačnej peci pri 1500 °C. Zistilo sa, že cementy pripravené z uvedených surovín s použitím výpražkov sideritu, luhované destilovanou vodou podľa predpisu TRGS 613 obsahovali < 0,5 až 20 ppm Cr , čo znamená výrazné zlepšenie a teda v konečnom dôsledku zníženie oproti pôvodným 50 až 90 ppm Cr^VI v cemente doteraz pálenom zo surovinovej zmesi vápenca, slieňovca a lúženca. Vlastnosti pripravených vzoriek cementov vyhovujú požiadavkám STN-ENV-197-1, DIN 1164-1 a/alebo ÔNORM B 3310.

Príklad 4

V druhej fáze sa pripravil aktivovaný siderit miešaním práškového sideritu so zmesou odpadových kyselín zo sklárskej výroby, obsahujúcou ako hlavné kyslé zložky H₂SiF₆, HF, H₂S0₄ a H₃P0₄, pričom siderit sa pridal v 50 %-nom nadbytku v porovnaní so stechiometrickým výpočtom. Po prereagovaní sa suspenzia reakčnej zmesi zmiešala s jemným sideritom v hmotnostnom pomere 1:2 a presušila pri cca 50 °C. Týmto spôsobom aktivovaný siderit sa pridal pri mletí cementu v množstve < 1 % na množstvo cementu. Zistilo sa, že cement pripravený s použitím aktivovaného sideritu, luhovaný destilovanou vodou podľa predpisu TRGS 613 obsahoval < 0,5 ppm Cr^VI, čo je nižšia úroveň ako uvedený predpis vyžaduje. Vlastnosti pripravených vzoriek cementov vyhovujú požiadavkám STN-ENV-197-1, DIN 1164-1 a/alebo ÔNORM B 3310.

Príklad 5

Postupom uvedeným v príklade 1 sa pripravil cement s využitím primárneho zníženia obsahu Cr'¹ použitím sideritového koncentrátu ako železitej korekčnej zložky. Pripravený cement obsahoval 13 ppm vyluhovateľných zlúčenín Cr^VI. Do tohto cementu sa po mletí premiešal aktivovaný siderit (v množstve do 1 %), pripravený ako práškový materiál zo sideritového koncentrátu (200 %-ný stechiometrický nadbytok sideritu) a kyslej zložky (odpadová kyselina sírová z oceliarenských procesov) v takom pomere s vodou, aby aktivovaný siderit mal práškový až granulovaný charakter. Týmto spôsobom aktivovaný siderit sa pridal pri mletí cementu v množstve < 1 % na množstvo cementu. Zistilo sa, že cement pripravený s použitím aktivovaného sideritu, luhovateľný destilovanou vodou podľa predpisu TRGS 613 obsahoval < 0,2 ppm Cr^vl, čo je významne nižšia úroveň ako uvedený predpis vyžaduje.

Uvedené príklady sú len ilustratívne a nevyčerpávajú všetky varianty zloženia surovinovej zmesi.

Pridávanie aktivovaného sideritu do cementu je voliteľné a je závislé buď od východiskového obsahu Cr'¹v cemente alebo od primárneho zníženia obsahu Cr^vlv cemente vyrobenom zo surovinovej zmesi s pridaním uhličitanov železa ako železitej korekčnej zložky.

Priemyselná využiteľnosť

Komerčný úspech cementu na medzinárodnom aj vnútornom trhu je stále viac závislý nielen od úrovne plnenia technických parametrov výrobku, ale aj od čo najlepšieho splnenia požiadaviek vyplývajúcich z hygienických predpisov. Nové použitie uhličitanov železa ako železitej korekčnej zložky do cementárskej surovinovej zmesi je určené najmä na výrobu cementu so zníženým obsahom zlúčenín Cr'¹. Znížený obsah Cr^vl sa dosahuje technickým riešením podľa tohto vynálezu primáme zámenou doteraz používaných železitých korekčných zložiek vhodne upravenými uhličitanmi železa a sekundárne prídavkom aktivovaného sideritu pri mletí, alebo po mletí cementu. Siderit má po aktivácii minerálnou alebo organickou kyselinou požadované mechanické vlastnosti (sypkosť, jemnosť) na manipuláciu, transport a dávkavanie do cementu.

Na uskutočnenie tohto vynálezu je možné bez zmeny použiť doterajšie strojové zariadenia na výrobu cementu.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

L Spôsob výroby cementu so zníženým obsahom chrómu, vyznačujúci sa tým, že do surovinovej zmesi sa ako železitá korekčná zložka použije 0,01 až 10 % hmotnostných mechanicky a/alebo tepelne upravených uhličitanov železa s následným vypálením surovinovej zmesi pri teplote od 1 400 °C do 1 500 °C, čím sa dosiahne primáme zníženie obsahu Cr'¹ v cemente na 0,5 až 20 ppm Cr'¹ a do takto pripraveného cementu sa počas mletia a/alebo po mletí pridajú chemicky upravené - aktivované uhličitany železa v množstve 0,01 až 1 % hmotnostné.
2. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa t ý m , že uhličitanom železa je prírodný uhličitan železnatý-siderit.
3. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa t ý m , že uhličitanom železa je prírodný uhličitan vápenatoželeznatý - ankerit.
4. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa t ý m , že tepelná úprava sa uskutoční kalcináciou mechanicky upraveného uhličitanu železa a/alebo jeho koncentrátu v teplotnom rozmedzí medzi teplotou jeho rozkladu a teplotou 1000 °C.
5. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa t ý m , že chemická úprava uhličitanu železa a/alebo jeho koncentrátu sa uskutoční aktiváciou minerálnou kyselinou.
6. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa t ý m , že chemická úprava uhličitanu železa a/alebo jeho koncentrátu sa uskutoční aktiváciou organickou kyselinou.