SK281376B6 - Sypký detergentný prostriedok a spôsob jeho prípravy - Google Patents
Sypký detergentný prostriedok a spôsob jeho prípravy Download PDFInfo
- Publication number
- SK281376B6 SK281376B6 SK3495-92A SK349592A SK281376B6 SK 281376 B6 SK281376 B6 SK 281376B6 SK 349592 A SK349592 A SK 349592A SK 281376 B6 SK281376 B6 SK 281376B6
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- zeolite
- free
- detergent composition
- ethoxylated
- composition according
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 133
- 239000003599 detergent Substances 0.000 title claims abstract description 46
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 18
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims abstract description 9
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims abstract description 97
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 76
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 76
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims abstract description 76
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims abstract description 36
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 claims abstract description 31
- 238000007046 ethoxylation reaction Methods 0.000 claims abstract description 26
- -1 alkyl sulphate Chemical compound 0.000 claims abstract description 5
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 claims abstract 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 39
- 239000000344 soap Substances 0.000 claims description 28
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 claims description 20
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 17
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 17
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 17
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 17
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 14
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 4
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 claims description 2
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 claims 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 abstract description 7
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 abstract description 5
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 abstract description 5
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 abstract 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 61
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 28
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 27
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 15
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 14
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 13
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 10
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 7
- 229940096386 coconut alcohol Drugs 0.000 description 7
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 7
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 6
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 6
- 230000008859 change Effects 0.000 description 6
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 6
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 5
- 229940120146 EDTMP Drugs 0.000 description 5
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 5
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 5
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 5
- 239000002585 base Substances 0.000 description 5
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 5
- NFDRPXJGHKJRLJ-UHFFFAOYSA-N edtmp Chemical compound OP(O)(=O)CN(CP(O)(O)=O)CCN(CP(O)(O)=O)CP(O)(O)=O NFDRPXJGHKJRLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 5
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 5
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 5
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 4
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 4
- 229920001983 poloxamer Polymers 0.000 description 4
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 4
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 3
- BGRWYDHXPHLNKA-UHFFFAOYSA-N Tetraacetylethylenediamine Chemical compound CC(=O)N(C(C)=O)CCN(C(C)=O)C(C)=O BGRWYDHXPHLNKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BAECOWNUKCLBPZ-HIUWNOOHSA-N Triolein Natural products O([C@H](OCC(=O)CCCCCCC/C=C\CCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCC/C=C\CCCCCCCC)C(=O)CCCCCCC/C=C\CCCCCCCC BAECOWNUKCLBPZ-HIUWNOOHSA-N 0.000 description 3
- PHYFQTYBJUILEZ-UHFFFAOYSA-N Trioleoylglycerol Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(=O)OCC(OC(=O)CCCCCCCC=CCCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCCC=CCCCCCCCC PHYFQTYBJUILEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 3
- 239000013530 defoamer Substances 0.000 description 3
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 3
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 3
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 3
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 3
- PHYFQTYBJUILEZ-IUPFWZBJSA-N triolein Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OCC(OC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC PHYFQTYBJUILEZ-IUPFWZBJSA-N 0.000 description 3
- 229940117972 triolein Drugs 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004435 Oxo alcohol Substances 0.000 description 2
- GBFLZEXEOZUWRN-VKHMYHEASA-N S-carboxymethyl-L-cysteine Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CSCC(O)=O GBFLZEXEOZUWRN-VKHMYHEASA-N 0.000 description 2
- 239000013590 bulk material Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 2
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 235000019388 lanolin Nutrition 0.000 description 2
- 230000002366 lipolytic effect Effects 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 230000002797 proteolythic effect Effects 0.000 description 2
- 210000002374 sebum Anatomy 0.000 description 2
- 229960001922 sodium perborate Drugs 0.000 description 2
- YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M sodium;oxidooxy(oxo)borane Chemical compound [Na+].[O-]OB=O YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- JSPLKZUTYZBBKA-UHFFFAOYSA-N trioxidane Chemical compound OOO JSPLKZUTYZBBKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000012935 Averaging Methods 0.000 description 1
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000005701 Calcium-Binding Proteins Human genes 0.000 description 1
- 108010045403 Calcium-Binding Proteins Proteins 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 206010033307 Overweight Diseases 0.000 description 1
- 235000019482 Palm oil Nutrition 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 1
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000005056 compaction Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000007580 dry-mixing Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 235000021588 free fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 150000004682 monohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000002540 palm oil Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 description 1
- NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K sodium citrate Chemical compound O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/12—Water-insoluble compounds
- C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
- C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
- C11D3/128—Aluminium silicates, e.g. zeolites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/83—Mixtures of non-ionic with anionic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D11/00—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
- C11D11/0082—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents one or more of the detergent ingredients being in a liquefied state, e.g. slurry, paste or melt, and the process resulting in solid detergent particles such as granules, powders or beads
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/06—Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
- C11D17/065—High-density particulate detergent compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
- C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
- C11D1/146—Sulfuric acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Control Of Motors That Do Not Use Commutators (AREA)
- Sorption Type Refrigeration Machines (AREA)
Abstract
Sypký detergentný prostriedok majúci sypnú hmotnosť aspoň 650 g/l obsahuje od 15 do 50 % hmotn. povrchovo aktívneho systému pozostávajúceho z etoxylovanej povrchovo aktívnej látky, ktorou je primárny C8 až C18 alkohol s priemerným stupňom etoxylácie neprevyšujúcim 6,5 v množstve od 60 do 100 % hmotn. povrchovo aktívneho systému a primárneho C8 až C18 alkylsulfátu v množstve do 40 % hmotn. povrchovo aktívneho systému, od 20 do 60 % hmotn. zeolitu, podľa voľby iné zložky do 100 % hmotn. Spôsob prípravy zahŕňa miešanie a granulovanie zeolitu, etoxylovaného alkoholu a voliteľne primárneho alkylsulfátu, vo forme kyseliny alebo soli v rýchlootáčkovom mixéri/granulátore.ŕ
Description
Oblasť techniky
Vynález sa týka sypkých detergentných prostriedkov, ktoré spájajú výnimočne dobré čistiace účinky s vysokou sypnou hmotnosťou a vynikajúcimi práškovými vlastnosťami. Prípravky obsahujú vysoké množstvo vysoko účinných organických povrchovo aktívnych látok - vybraných etoxylovaných alkoholov, podľa priania tiež s malým množstvom alkylsulfátov a detergentné plnivo na báze zeolitu a sú výhodne pripravené zhlukovacím postupom pomocou rýchlootáčkového mixéra/granulátora.
Doterajší stav techniky
V EP 265 203A (Unilever) bola opísaná zmes povrchovo aktívnych látok pohyblivých pri teplotách v rozmedzí od 20 do 80 °C, obsahujúcich od 20 do 80 % hmotn. etoxylovanej neiónovej povrchovo aktívnej látky a od 0 do 10 % hmotn. vody. Zmes povrchovo aktívnych látok môže byť nastriekaná na absorbujúcu sypkú tuhú látku, napríklad Burkeite s pozmeneným polymérom vysušeným rozprašovaním a týmto spôsobom sa získa voľne sypký detergentný prostriedok, obsahujúci až takmer 25 % hmotn. povrchovo aktívnej látky.
V EP 436 240A (Unilever) bola opísaná podobná pohyblivá zmes povrchovo aktívnych látok, obsahujúca navyše mydlo z mastnej kyseliny. Naprášením tejto zmesi na absorbujúcu tuhú látku sa získa prášok so zlepšenými prietokovými a rozptylovými vlastnosťami.
V GB 1 462 134 (Procter and Gamble/Collins) boli opísané zmesi lineárnych alebo prevažne lineárnych etoxylovaných primárnych alkoholov s úzko vymedzenými dĺžkami reťazcov, rozložením dĺžok reťazcov, obsahom etylénoxidu, rozložením etoxylácie a obsahom voľných alkoholov. Tieto látky lepšie účinkujú na olejovité znečistenie ako bežne dostupné komerčné preparáty.
EP 133 715A (Union Carbide) informujú o zmesi produktov alkoxylácie, ktorá mala najmä ostré rozloženie alkoxylovaných látok, v ktorých jednotlivé prevládajúce alkoxylované látky tvoria od 20 do 40 % hmotn. a množstvo látok podstatne sa líšiacich od týchto prevládajúcich je prísne obmedzené.
EP 384 070A (Unilever) informuje o použití zeolitu P s pomerom kremíka ku hliníku nie väčšom ako 1,33 (zeolitu MAP) ako detergentného plniva. Bolo zistené, že tento zeolit účinnejšie a rýchlejšie viaže vápnikové ióny ako bežne používaný zeolit 4A.
V našej prihláške European Patent Application No. 92 305 590.9, registrovanej 18. júna 1992, nárokujúcej prioritný dátum 25. jún 1991, publikovanej v decembri 1992, informuje o voľne sypkých detergentných prostriedkoch založených na zeolite MAP, ktoré obsahujú vysoký podiel kvapalných, viskóznych, olejovitých alebo voskovitých zložiek (napríklad neiónové povrchovo aktívne látky) a predsa majú vynikajúce prietokové parametre.
V príklade K uvedenej prihlášky je publikovaný prášok s vysokou sypnou hmotnosťou, pozostávajúcou s 50 % hmotn. zeolitu 4A, 23,4 % hmotn. uhličitanu sodného a 26,6 % hmotn. neiónovej povrchovo aktívnej látky Synperonic A4 (syntetického C12_i5 alkoholu s priemerným stupňom etoxylácie rovnajúcim sa 3); a v príklade 7 prášok s vysokou sypnou hmotnosťou, pozostávajúci z 56,6 % hmotn. zeolitu MAP, 13,3 % hmotn. uhličitanu sodného a 30,1 % hmotn. Syperonicu A3. Tieto prípravky vyslovene nie sú nárokované v tejto prihláške.
V našej prihláške British Patent Application No. 91 25035.7, registrovanej 26. novembra 1991, z ktorej táto prihláška nárokuje prioritu, je nárokovaný postup prípravy granulovaného detergentného prostriedku so sypnou hmotnosťou aspoň 650 g/1, ktorý' zahrnuje spracovanie sypkého východiskového kvapalného povrchovo aktívneho prostriedku, obsahujúceho alkylsulfát (20 až 80 % hmotn.), etoxylovanú neiónovú povrchovo aktívnu látku (80 až 20 % hmotn.) a vodu (0 až 20 % hmotn.).
Súčasná snaha pri vývoji nových sypkých detergentných prostriedkov smeruje k získaniu zvýšenej sypnej hmotnosti, napríklad nad 600 g/1. Tieto vysoko hmotnostné alebo „zahustené“ prášky sú získavané rôznymi postupmi, z ktorých niektoré zahrnujú dodatočne zahustenie sušeného prášku rozprašovaním a iné sú založené na miešaní za sucha, zhlukovaním alebo inom úplne bezvežovom postupe.
Pri použití vyšších sypných hmotností a tým aj menej poréznych častíc, sa stalo ťažším začleniť vyššie podiely pohyblivých organických zložiek bez toho, aby došlo k strate prietokových parametrov prášku. Na druhej strane je zjavne žiaduce zvyšovať praciu účinnosť prostriedkov pridaním vyšších podielov povrchovo aktívnych látok a používaním látok s najväčším možným účinkom na olejovité a mastné znečistenie. Jednu skupinu takýchto látok predstavujú etoxylované alkoholy s relatívne nízkym stupňom etoxylácie a tieto látky všeobecne pri bežných teplotách sú pohyblivými kvapalinami.
Vzhľadom na nutnosť v zvýšenej miere brať ohľad na stav životného prostredia je taktiež potrebné dávať prednosť alkylsulfátom pred alkylbenzén-sulfonátmi, ktoré boli doteraz tradične používané v detergentných prostriedkoch. Alkylsulfáty sú ľahko biologicky rozložiteľné a môžu byť získané z obnoviteľných zdrojov, ako sú kokosový a palmový olej. Je však zvyčajné oveľa ťažšie spracovať alkylsulfáty ako alkylbenzénsulfonáty na použitie vo vysoko kvalitných prostriedkoch.
Bolo zistené, že neiónové povrchovo aktívne látky, alkylsulfáty a ich zmesi sú vysoko účinnými detergentmi, ale vzhľadom na ich pohyblivosť je ťažké začleniť ich, a to dokonca aj v malých množstvách do voľne sypkých práškov, ktoré sa majú rozptýliť v pracej kvapaline. Je možné očakávať, že tieto ťažkosti budú oveľa väčšie v prípadoch, v ktorých sa požadujú vyššie podiely týchto povrchovo aktívnych látok, aby sa ešte viac zvýšila povrchová aktivita a stanú sa ešte ťažšie prekonateľnými v prípade vysoko zahustených, hutných práškov, ktoré sú také obľúbené u zákazníkov, aj v čistiacom priemysle.
Autorom vynálezu sa však podarilo navrhnúť voľne sypké detergentné prostriedky s vysokými sypnými hmotnosťami, ktoré spájajú vynikajúcu účinnosť s dobrými práškovými vlastnosťami a rozptýliteľnými, a to navzdory tomu, že obsahujú pomerne vysoký podiel vysoko účinných pohyblivých povrchovo aktívnych látok. Prášky podľa vynálezu obsahujú pomerne vysoký podiel plniva na zeolitovej báze a môžu byť pripravené granuláciou v rýchlootáčkových mixéroch/granulátoroch. Zvlášť dobré práškové vlastnosti môžu byť získané, ak sa použije ako plnivo nový zeolit P; a najmä dobrá povrchová aktivita sa môže získať, ak sa použijú vybrané neiónové povrchovo aktívne látky.
Podstata vynálezu
Podstatu vynálezu tvorí sypký detergentný prostriedok majúci sypnú hmotnosť aspoň 650 g/1, výhodne aspoň 700 g/1 a najvýhodnejšie aspoň 800 g/1, obsahujúci:
SK 281376 Β6
a) od 15 do 50 % hmotn. povrchovo aktívneho systému, pozostávajúceho z:
i) od 60 do 100 % hmotn. vztiahnuté na celkovú hmotnosť povrchovo aktívneho systému etoxylovanej povrchovo aktívnej látky, ktorou je primárny C8-Ci8 alkohol s priemerným stupňom etoxylácic neprevyšujúcim 6,5 a ii) do 40 % hmotn. vztiahnuté na celkovú hmotnosť povrchovo aktívneho systému primárneho C8-C]8 alkylsulfátu
b) od 20 do 60 % hmotn. zeolitu a
c) podľa voľby ďalšej detergentnej zložky do 100 % hmotn., ktorý je pripravený granuláciou zeolitu a povrchovo aktívnych látok v rýchlootáčkovom mixéri/granulátore nevežovým spôsobom.
Sypký detergentný prostriedok podľa vynálezu sa vyznačuje zvlášť vysokým podielom vysoko účinného organického povrchovo aktívneho systému. Prinajmenšom 15 % hmotn. prípravku je tvorených povrchovo aktívnymi látkami, ich obsah môže byť až 50 % hmotn. Prostriedky môžu výhodne obsahovať prinajmenšom 20 % hmotn., výhodnejšie prinajmenšom 25 % hmont. povrchovo aktívnych látok.
Povrchovo aktívny systém pozostáva v podstate z etoxylovaného alkoholu s pomerne nízkym stupňom etoxylácie, podľa voľby s menším podielom (neprevyšujúcim 40 % hmotn. povrchovo aktívneho systému) primárneho alkylsulfátu.
Podiel primárneho alkylsulfátu výhodne neprekračuje 35 % hmotn. povrchovo aktívneho systému a najvýhodnejšie neprekračuje 30 % hmotn. povrchovo aktívneho systému. Výhodné podiely alkylsulfátu v povrchovo aktívnom systéme sú od 0,1 do 35 % hmotn., výhodnejšie od 5 do 35 % hmotn. a najvýhodnejšie od 10 do 30 % hmotn.
Výhodné sú také povrchovo aktívne systémy, v ktorých podiel alkylsulfátu neprevyšuje 15 % hmotn., napríklad je od 0,1 do 15 % hmotn., výhodne od 0,1 do 10 % hmotn.
Neiónogénne povrchovo aktívne látky na báze etoxylovaných alkoholov
Neiónové povrchovo aktívne látky na báze etoxylovaných alkoholov, ktoré sa využívajú v detergentných prostriedkoch podľa vynálezu, majú pomerne nízky stupeň etoxylácie, neprevyšujúci 6,5.
V neprítomnosti primárnych alkylsulfátov je priemerný stupeň etoxylácie neiónovej povrchovo aktívnej látky výhodne aspoň 4, ale môže byť nižší, napríklad od 3 do 4, ak je primárny alkylsulfát prítomný. Podľa toho v prítomnosti primárneho alkylsulfátu majú etoxylované alkoholy priemerný stupeň etoxylácie výhodne v rozmedzí od 3 do 6,5.
Či už je alkylsulfát prítomný alebo nie, priemerný stupeň etoxylácie neiónovej povrchovo aktívnej látky je výhodne v rozmedzí od 4 do 6,5, výhodnejšie od 4 do 6 a najvýhodnejšie od 4 do 5,5.
Môže sa použiť zmes rôzne etoxylovaných látok za predpokladu, že celkový stupeň etoxylácie spĺňa uvedené požiadavky.
Hodnota neiónovej povrchovo aktívnej látky výhodne neprevyšuje 11,0 a najvýhodnejšie neprevyšuje 10,5. Je žiaduce, aby hodnota HLB bola v rozmedzí od 9,5 do 10,5.
Dĺžky reťazcov etoxylovaných alkoholov sa môžu pohybovať všeobecne v rozmedzí od C8 do Ci8, výhodne v rozmedzí od C12 do Ci6; výhodná je priemerná dĺžka reťazca C12 až C18. Zvlášť výhodné sú etoxylované alkoholy pozostávajúce celkom alebo prevažne z látok s dĺžkami reťazcov C|2 až C14.
Etoxylované alkoholy sa výhodne používajú primáme, ale v princípe môžu byť použité aj etoxylované sekundárne alkoholy. Výhodné sú alkoholy, majúce celkom alebo prevažne priamy reťazec. Vhodné sú alkoholy rastlinného pôvodu, napríklad kokosové, ktoré sú najvýhodnejšími látkami. Z alkoholov syntetických sú Zieglerove alkoholy výhodnejšie ako alkoholy z oxo-zlúčenín.
Výhodné uskutočnenie vynálezu, pričom sa získa výnimočne dobrá účinnosť proti olejovitému znečisteniu, spočíva v použití zmesi etoxylovaných alkoholov (ktoré sú vždy v zmesi látok s rôznym počtom etylénoxidových jednotiek), tzv. „s úzkym rozmedzím“. Rozloženie etoxylovaných látok v takýchto zmesiach je oveľa viac sústredené okolo prevládajúcej hodnoty, ako tomu býva v prípade bežných komerčných neiónových povrchovo alctívnych látok. Taktiež obsah neetoxylovaných látok je všeobecne nízky a môže byť ešte ďalej znížený pomocou tzv. „stripovania“.
Alkoxyláty „s úzkym rozmedzím“ sú opísané a nárokované napríklad v skôr uvedenom EP 133 7Í5A (Union Carbide).
Tieto zmesi sú ostro sústredené s priemerným alkoxylovým číslom 4 a aspoň jedna alkoxylovaná látka („prevládajúca látka“) v nich tvorí od 20 do 40 % hmotn.; podiel látok majúcich o 3 a viac alkoxylových jednotiek viac, ako je priemer, je nižší ako 12 % hmotn., a íátok, majúcich o 1 alkoxylovú jednotku viac a o 1 menej, ako je priemer, je každá prítomná v pomere hmotnosti k prevládajúcej látke od 0,6 : 1 do 1 : 1. Výhodný zmesový produkt obsahuje od 80 do 95 % hmotnostných alkoxylovaných látok, ktoré majú alkoxylové číslo v rozmedzí plus mínus 2 od priemeru.
Termín s „úzkym rozmedzím“ používaný v tomto opise však zahrnuje tiež látky, ktoré nie sú tak ostro sústredené, ako požadujú patentové nároky Union Carbide, predsa však sú podstatne viac sústredené ako napríklad komerčne dostupné etoxylované alkoholy ICI „Synperonic“ (Trade Mark).
Tento termín je tu preto definovaný na označenie každého produktu etoxylácie alkoholov, v ktorom jednotlivá etoxylovaná látka tvorí 13 % hmotn. a viac, výhodne 15 % hmotn. a viac produktu. Bežné etoxyláty neobsahujú viac ako asi 10 % hmotn. každej z etoxylovaných látok. Prevládajúca látka obsahuje výhodne 4 alebo 5 etoxylovaných jednotiek.
Etoxylované alkoholy „s úzkym rozmedzím“ výhodne používané v prostriedkoch podľa vynálezu môžu mať každý alebo viac z nasledujúcich parametrov:
- aspoň 20 % hmotn. etoxylovaných alkoholov môže byť tvorených jednotlivou etoxylovanou látkou;
- aspoň jedna etoxylovaná látka (ďalej označovaná ako prevládajúca látka) môže tvoriť od 20 do 40 % hmotu, etoxylovaných alkoholov, pričom podiel látok majúcich o 3 alebo viac etoxylových jednotiek, ako je priemer, je menší ako 12 % hmotn. a z látok, majúcich o 1 etoxylovanú jednotku viac a o 1 menej, ako je priemer, je každá prítomná v pomere hmotnosti k prevládajúcej látke od 0,6 : 1 do 1 :1,
- od 80 do 95 % hmotn. etoxylovaných alkoholov môže byť tvorených etoxylovanou látkou, ktorá má etoxylové číslo v rozmedzí plus mínus 2 od priemeru.
Odlišné definované etoxyláty „s úzkym rozmedzím“ sú tiež opísané v GB 1 462 132 (Procter and Gamble/Collins): sú to látky majúce priemerný stupeň etoxylácie medzi 3,5 a
6,5, pričom množstvo látok so stupňom etoxylácie v rozmedzí 2 až 7 EO je aspoň 63 % hmotn. a množstvo voľných alkoholov nepresahuje 5 % hmotn.. Aj tieto látky sú vhodné na použitie v prostriedkoch podľa vynálezu.
Nasledujúca tabuľka ukazuje rozloženie etoxylácie niektorých komerčne dostupných etoxylátov založených na látkach z kokosu, a to „s úzkym rozmedzím“ (NRE7,
NRE5, atď.), ako aj „so širokým rozmedzím“ (E7, E3). Číslice ukazujú nominálny priemerný stupeň etoxylácie v každom prípade.
Pod vynález patrí aj použitie zmesi komerčných látok, napríklad (nominálneho) 3EO etoxylátu a (nominálneho) 7EO etoxylátu v priemernom pomere, aby sa dosiahli výhodné hodnoty priemerného stupňa etoxylácie od 4 do 6,5.
Je však zvlášť výhodné použiť jednoduchú komerčnú látku, zvlášť výhodné sú látky označené NRE5, NRE4.6 a NRE4., z nich najvýhodnejšia je NRE4.2.
Podľa vynálezu sa používajú so zvláštnou výhodou etoxylované alkoholy s celkom alebo prevažne priamymi reťazcami, ktoré majú taktiež „úzke rozmedzie“.
Môže byť výhodné použiť aj etoxyláty „s úzkym rozmedzím“, ktoré majú užšie rozloženie dĺžok reťazcov ako zvyčajné komerčné neiónové povrchovo aktívne látky. Napríklad neiónové povrchovo aktívne látky, opísané v už uvedenom GB 1 462 134 (Procter and Gamble/Collins), sú také, že aspoň 65 % hmotn. látky má dĺžku reťazca v rozmedzí plus mínus atóm uhlíka od strednej hodnoty.
Etoxyláty „s úzkym rozmedzím“ sú teraz komerčne dostupné v Európe a Severnej Amerike, napríklad od firiem Vista, Union Carbide a Hoechst.
EO rozloženie neiónových povrchovo aktívnych látok získaných z kokosu
| EO | NRE7 | NRE5 | NRE4.6 | NRE4.2 | NRE3 | E7 | E3 |
| 0 | 1,70 | 1,95 | 2,55 | 3,80 | 8,40 | 4,15 | 15,05 |
| 1 | uo | 1,10 | 1,40 | 2.25 | 5,50 | 2,70 | 10,95 |
| 2 | 2,45 | 2,35 | 3,25 | 5,15 | 12,30 | 3,80 | 12,50* |
| 3 | 4,65 | 5,85 | 8,00 | 11,85 | 22,25 | 4,80 | 12,20 |
| 4 | 7,10 | 13,60 | 16,05 | 19,80 | 24,25* | 5,55 | 10,40 |
| 5 | 12,30 | 20,20 | 20,55* | 20,85* | 14,45 | 5,45 | 6,95 |
| 6 | 16,10 | 21,10* | 20,25 | 18,35 | 9,25 | 6,20 | 6,75 |
| 7 | 17,80· | 17,60 | 15,85 | 12,05 | 2,85 | 6,75 | 6,15 |
| 8 | 16,30 | 10,70 | 8,60 | 4,70 | 0,30 | 7,15 | 5,30 |
| 9 | 11,70 | 3,95 | 2,60 | 0,95 | 7,25* | 4,30 | |
| 10 | 6,00 | 1,00 | 0,65 | 0,30 | 7,20 | 3,30 | |
| 11 | 2,05 | 0,40 | 0,35 | - | 7,00 | 2,40 | |
| 12 | 0,55 | - | - | - | 6,60 | 1,65 | |
| 13-15 | - | - | 15,00 | 2,10 | |||
| 16-23 | - | 10,25 | - | ||||
| Priemer EO (vrchol*) | 7 | 6 | 5 | 5 | 3 | 9 | 2 |
| Priemer EO (mol) | 5,96 | 5,20 | 4,86 | 4,27 | 3,01 | 6,87 | 2,99 |
Primáme alkylsulfáty
Primáme alkylsulfáty (PAS), ktoré môžu podľa voľby tvoriť až 40 % hmon. povrchovo aktívneho systému, môžu mať dĺžku reťazcov v rozmedzí C8 až C18, výhodne Ci2 až Ci6, so strednou hodnotou výhodne v rozmedzí Cj2 až Ci5. Výhodné sú PAS, pozostávajúce len alebo prevažne z C]2 až C14 látok.
Podľa priania môžu byť tiež použité zmesi s rôznymi dĺžkami reťazcov podľa opisu a nárokov vEP 342 917A (Unilever).
Rovnako ako v prípade etoxylovaných alkoholov, výhodne sa používajú látky s prevažne alebo úplne priamym reťazcom. Zvlášť výhodný je PAS rastlinného pôvodu a najmä PAS z kokosových orechov (cocoPAS). Vynález však tiež zahrnuje použitie rozvetvených PAS podľa opisu a nárokov v EP 439 316A (Unilever).
PAS je prítomný vo forme sodnej alebo draselnej soli, všeobecne výhodne vo forme sodnej soli.
Zeolitové detergentné plnivo
Množstvo zeolitového plniva v prostriedkoch podľa vynálezu sa môže pohybovať v rozmedzí od 20 do 60 % hmotn., zvyčajne od 25 do 55 % hmotn. a vo vysoko účin nom detergentnom prostriedku výhodne od 25 do 49 % hmotn.
V závislosti od množstva a zloženia povrchovo aktívneho systému, zeolit môže predstavovať komerčne dostupný zeolit 4A, teraz všeobecne používaný v práškoch do práčok. Napríklad pri použití zeolitu 4A je možné získať prášky s uspokojivými prietokovými parametrami, pokiaľ 17 % hmotn. povrchovo aktívnej látky pozostáva z 30 % hmotn. PAS a 70 % hmotn. neiónovej povrchovo aktívnej látky.
Keď sa však zvyšuje celkový obsah povrchovo aktívnych látok alebo podiel neiónových povrchovo aktívnych látok, je ťažšie získať prijateľné prietokové parametre prášku. Podľa uskutočnenia vynálezu, výhodne zeolitové plnivo začlenené do prostriedkov podľa vynálezu, je zeolit MAP podľa opisu a nárokov v EP 384 070A (Unilever Prípad T3047). Zeolit MAP je definovaný ako aluminosilikát alkalických kovov typu zeolitu P, ktorý má rozmer kremíka ku hliníku neprevyšujúci 1,33, výhodne v rozmedzí od 0,90 do 1,33 a najvýhodnejšie v rozmedzí od 0,90 do 1,20.
Zvlášť výhodný je zeolit MAP s pomerom kremíka ku hliníku neprevyšujúcim 1,07. Kapacita zeolitu MAP na väzbu vápnika je obyčajne aspoň 150 mg CaO/g bezvodej látky.
Použitie zeolitu MAP podľa vynálezu má ešte ďalšiu výhodu, ktorá vôbec nezávisí od jeho vyššej plniacej schopnosti: umožňuje použitie vyšších celkových množstiev povrchovo aktívnych látok a vyšších podielov neiónových zložiek bez toho, aby sa stratili prietokové parametre prášku.
Zeolit MAP výhodne používaný podľa vynálezu je zvlášť jemne delený a má d50 (podľa definície uvedenej nižšie) v rozmedzí od 0,1 do 5,0 pm, výhodnejšie od 0,4 do 2,0 pm a najvýhodnejšie od 0,4 do 1,0 pm. Veličina „d5o“ ukazuje, že 50 % hmotn. častíc má priemer menší, ako je uvedená hodnota; existujú zodpovedajúce veličiny „d8o“, „dpo“, atď. Zvlášť výhodné látky majú d90 nižšie ako 3 pm a taktiež ύ5() nižšie ako 1 pm.
Uhličitan sodný
Prostriedky podľa vynálezu môžu obsahovať uhličitan sodný, aby sa zvýšila povrchová aktivita a uľahčilo sa spracovanie. Uhličitan sodný môže byť všeobecne prítomný v množstve v rozsahu od 1 do 60 % hmotn., výhodne od 2 do 40 % hmotn. a najvýhodnejšie od 2 do 13 % hmotn.
Voliteľné látky stabilizujúce práškovú štruktúru
Prietokové vlastnosti prášku môžu byť zlepšené pridaním malého množstva látok stabilizujúcich práškovú štruktúru, napríklad mastnej kyseliny (alebo mydlá mastnej kyseliny), cukru, akrylového alebo akryl/maleínového polyméru alebo kremičitanu sodného.
Výhodná látka stabilizujúca práškovú štruktúru je mydlo mastnej kyseliny, výhodne prítomné v množstve od 1 do 5 % hmotn. Táto látka je výhodne pridávaná ako voľná mastná kyselina a neutralizovaná in situ, ako bude vysvetlené pri výklade výrobného postupu.
Prietokové parametre prášku
Prostriedky podľa vynálezu sa vyznačujú vynikajúcimi prietokovými vlastnosťami, napriek vysokému obsahu pohyblivých vysoko účinných organických povrchovo aktívnych látok.
Na účely vynálezu je prietok prášku definovaný v termínoch dynamickej prietokovej rýchlosti (v ml/s) a meraný nasledujúcim postupom. Použitý prístroj tvorí valcová sklenená trubica s vnútorným priemerom 35 mm a dĺžkou
SK 281376 Β6
600 mm. Trubica sa pevne prichytí tak, aby jej pozdĺžna os bola zvislá. Zospodu sa trubica zakončí kužeľom z polyvinylchloridu, ktorého vnútorný uhol je 15° a spodný výtokový otvor má priemer 225 mm. Prvý snímač, vysielajúci lúče, sa umiestni 150 mm nad výtok a druhý snímač, vysielajúci lúče sa umiestni 250 mm nad prvý snímač.
Dynamická prietoková rýchlosť vzorky prášku sa určí takto: výtokový otvor sa uzavrie, napríklad tak, že sa prikryje kúskom karty a prášok sa nasype lievikom do horného otvoru trubice tak, aby hladina prášku bola 10 cm nad horným snímačom. Vložka umiestnená medzi lievikom a trubicou zaisťuje homogenitu náplne. Výtokový otvor sa potom otvorí a elektronicky sa meria čas t v sekundách ako rozdiel hladín prášku od horného druhého snímača po spodný prvý snímač. Meranie sa obyčajne opakuje dva alebo trikrát a zoberie sa priemerná hodnota. Ak V je objem (ml) tribice medzi prvým a druhým snímačom, dynamická prietoková rýchlosť DFR (ml/s)je daná nasledujúcou rovnicou:
V
DFR= ---- [ml/s] t
Priemerovanie a kalkulácia sa uskutočňuje elektronicky a dynamická prietoková rýchlosť sa získa v priamo čitateľnej forme. Detergentný prostriedok a zložky podľa tohto vynálezu majú všeobecne dynamickú prietokovú rýchlosť aspoň 90 ml/s, výhodne aspoň 100 ml/s.
Ďalšie voliteľné prísady
Úplný detergentný priemyselný detergentný prostriedok podľa tohto vynálezu môže ďalej obsahovať akékoľvek vhodné prísady, ktoré sa bežne používajú, napríklad anorganické soli také ako kremičitan sodný alebo síran sodný; organické soli, také ako citrát sodný; prostriedky proti vytváraniu, ako sú celulózové deriváty a akryláty alebo akrylát/maleátové polyméry; fluorescenčné látky;, bieliace látky, prekurzory bieliacich látok a stabilizátory bieliacich látok; proteolytické a lipolytické enzýmy; farbivá; farebné čiastočky; parfumy; prípravky na riadenie penivosti; zlúčeniny na zmäkčovanie vlákien.
Príprava detergentných prostriedkov
Prostriedky podľa vynálezu môžu byť výhodne pripravené granuláciou zeolitu a povrchovo aktívnych látok v rýchlootáčkovom mixéri/granulátore. Pokiaľ systém povrchovo aktívnych látok obsahuje PAS, táto látka môže byť pridaná buď vo forme soli (všeobecne ako vodná pasta) alebo ako voľná kyselina (na neutralizáciu in situ).
Zvlášť výhodný postup zahrnuje nasledujúce kroky:
i) prípravu povrchovo aktívneho systému vo forme homogénnej pohyblivej kvapalnej zmesi a ii) zhlukovanie tejto pohyblivej kvapalnej zmesi povrchovo aktívnych látok so zeolitom a ostatnými tuhými látkami prítomnými v rýchlootáčkovom mixéri/granulátore.
iii) zhlukovanie tejto pohyblivej kvapalnej zmesi povrchovo aktívnych látok so zeolitom a ostatnými látkami prítomnými v rýchlootáčkovom mixéri/granulátore.
Ak nemá byť prítomný PAS, povrchovo aktívny systém je jednoducho zmes etoxylovaných alkoholov, ktorá už má podobu homogénnej pohyblivej zmesi kvapalín.
V prípade prítomnosti PAS, homogénna pohyblivá zmes kvapalín môže byť pripravená zmiešaním pasty z PAS s neiónovým povrchovo aktívnym systémom. Iným spôsobom je premiešanie neiónovej povrchovo aktívnej látky počas neutralizácie PAS vo forme voľnej kyseliny zásadou, napríklad v slučkovom reaktore podľa opisu a náro kov vEP 507 402A (Unilever) registrovanom 31. marca 1992 a publikovanom 7. októbra 1992.
Rýchlootáčkový mixér/granulátor, tiež označovaný ako rýchlootáčkový mixér/zahusťovač, môže pracovať v dávkovacom režime ako Fukae (Trade Mark) FS alebo nepretržito ako Lôdige (Trade Mark) Recycler CB30.
Postup je podrobnejšie opísaný a nárokovaný v našej súbežnej prihláške British Patent Application Noc. 91 25035.7 (Unilever) registrovanej 26. novembra 1991, z ktorej táto prihláška nárokuje prioritu.
Postup dovoľuje začleniť vysoké úrovne povrchovo aktívnych látok bez straty prietokových parametrov prášku, najmä keď zeolitová zložka prípravku je zeolit MAP alebo keď sa pridá mydlo ako stabilizátor práškovej štruktúry.
Keď sa použije mydlo ako stabilizátor práškovej štruktúry, výhodne sa pridáva v pohyblivej zmesi povrchovo aktívnych látok, a to buď samy osebe alebo v podobe zodpovedajúcej mastnej kyseliny (spolu s vhodným množstvom zásady) na neutralizáciu in situ).
Ostatné uvedené voliteľné primesi môžu byť pridané v ktoromkoľvek vhodnom kroku postupu. V súlade s bežnou praxou výroby detergentných prostriedkov, bieliace prísady (bielidlá, prekurzory a stabilizátory bielidieí), proteolytické a lipolytické enzýmy, farebné škvrnky, parfumy a zrnká regulátorov penenia je najvýhodnejšie pridať (dávkovať) až do sypkého zahusteného produktu, potom keď už bol spracovaný v rýchlootáčkovom mixéri/granulátore.
Prostriedky podľa vynálezu môžu byť samozrejme pripravené inými postupmi, zahrnujúcimi sušenie, rozprašovaním alebo bezvežovou technológiou alebo spojením oboch.
Vynález je ďalej vysvetľovaný v nasledujúcich neobmedzujúcich príkladoch, v ktorých množstvá sú vyjadrené v hmotnostných dieloch a hmotnostných percentách, pokiaľ nie je uvedené inak.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Skratky používané v príkladoch označujú nasledujúce látky:
Coco PAS sulfát lineárneho Cl2.i4 primárneho alkoholu (sodná soľ z kokosového oleja (Philippine Refining Co.)
E7(s) C13 .u oxoalkohol 6EO, nie “s úzkym rozmedzím”:
Synperonic (Trade Mark) A7 (ICI)
E3(s) C|3.15 oxoalkohol 3EO, nie “s úzkym rozmedzím”:
Synperonic (Trade Mark) A3 (ICI) E7 alkohol 7EO z kokosu, nie “s úzkym rozmedzím”
E3 alkohol 3EO z kokosu, nie “s úzkym rozmedzím”
NRE7(s) C12.14 Zieglerov lineárny alkohol 7EO “s úzkym rozmedzím”:
Alfonic (Trade Mark) 7 (Vi sta)
NRE3(s) C12.14 Zieglerov lineárny alkohol 3EO “s úzkym rozmedzím”:
Alfonic (Trade Mark) 3 (Vista)
NRE7 alkohol 7EO z kokosu “s úzkym rozmedzím
NRE5 alkohol 5EO z kokosu “s úzkym rozmedzím”
NRE4.6 alkohol 4.6EO z kokosu “s úzkym rozmedzím”
SK 281376 Β6
NRE4.2 alkohol 4.2EO z kokosu “s úzkym rozmedzím”
NRE3 alkohol 3EO z kokosu “s úzkym rozmedzím”
Zeolit 4A Wessalith (Trade Mark) P prášok (Degussa)
Zeolit MAP Zeolit MAP pripravený metódou podobnou opísanej v príkladoch 1 až 3 z EP 384 O70A (Unilever); pomer Si:Al je 1,07
Polymér akryl/meleinový kopolymér:
Sokalan (Trade Mark) CP5 (BASF)
LAS lineárny alkylbenzénsulfonát, sodná soľ
Perborát mono peroxoboritan sodný, monohydrát TAED tetraacetyletyléndiamín, ako granuly 83 % hmotn.
EDTMP kyselina etyléndiamíntetrametylénfosfónová, vápenatá soľ:
Dequest (Trade Mark) 2041 alebo 2047, aktívnych 34 % hmotn. (Monsanto) Odpeňovač odpeňovacie granuly podľa EP 266 863B (Unilever)
Príklady 1 až 10 - povrchová aktivita
Príklady 1 až 4
Detergentné prostriedky boli pripravené podľa nasledujúceho všeobecného predpisu:
| diely | % | |
| Povrchovo aktívny systém | 17 | 20,11 |
| Zeolit 4A | 32 | 37,86 |
| Polymér | 4 | 4,73 |
| Uhličitan | 14,5 | 17,16 |
| Kremičitan | 0,5 | 0,59 |
| Metaboritan | 16.5 | 19.53 |
84,50 100,00
Povrchovo aktívny systém bol pripravený nasledujúcim spôsobom (údaje sú v % hmotn.):
| Príklad | CocoPAS | E7(s) | E3(s) | NRE7(s) | NRE3(S) |
| 1 | 30 | 30 | 40 | - | - |
| 2 | 30 | - | - | 30 | 40 |
| 3 | 10 | 40 | 50 | - | - |
| 4 | 10 | - | - | 40 | 50 |
Obe zmesi 30 dielov neiónovej povrchovej aktívnej látky 7EO a 40 dielov neiónovej povrchovo aktívnej látky 3EO mali priemerne EO číslo 4,7 a hodnotu hydrofílnej/lipofilnej rovnováhy HLB 10,1.
Bolo stanovené, že obsah prevládajúcej etoxylovanej látky (4EO) v zmesi NRE je 14 % hmotn.
Povrchové aktivity (odstránenie rádioaktívne značeného trioleínového znečistenia z polyesteru) boli porovnané z tergotometri pri koncentrácii produktu 5 g/1, tvrdosti vody 24° (francúzska stupnica) a teplote prania 23 °C. Boli získané nasledujúce výsledky:
| Príklad | % odstránenia trioleínu |
| 1 | 42,2 |
| 2 | 47,4 |
| 3 | 59,8 |
| 4 | 61,6 |
Porovnanie výsledkov porovnávacieho príkladu A, príkladu 1 a príkladu 3 ukazuje, ako zvýšenie podielu neiónových povrchovo aktívnych látok na účet PAS zvyšuje povrchovú aktivitu: zatiaľ čo porovnanie výsledkov príkladov 1 a 2 a príkladov 3 a 4 ukazuje zlepšenie povrchovej akti vity pri použití etoxylovaných alkoholov „s úzkym rozmedzím“. Vynikajúce výsledky príkladu 4 ukazujú prínos spojenia oboch týchto parametrov.
Príklady 5 až 7
Ďalšie porovnanie povrchovej aktivity bolo uskutočňované pomocou skúšobnej tkaniny nesúcej mnoho rôznych druhov znečistenia. Tento pokus bol uskutočnený v počítačom riadenej automatickej práčke Miele (Trade Mark); pranie prebiehalo 30 minút pri teplote 20 °C a koncentrácii produktu 5 g/1 vo vode tvrdej 26° francúzska stupnica.
Prostriedky mali nasledujúce všeobecné zloženie:
| diely | % | |
| Povrchovo aktívny systém | 17,0 | 19,50 |
| Zeolit 4A | 30,5 | 35,00 |
| Uhličitan sodný | 12,77 | 14,65 |
| Kremičitan sodný | 0,5 | 0,57 |
| Peroxoboritan sodný, | ||
| monohydrát | 16,25 | 18,65 |
| TAED (83 % granuly) | 7,25 | 8,32 |
| EDTMP | 0,37 | 0,42 |
87,14 100,00
Povrchovo aktívny systém bol pripravený nasledujúcim spôsobom (údaje sú v % hmotn.):
| Príklad | CocoPAS | E7(s) | E3(s) | NRE7(s) | NRE3(s) |
| 5 | 30 | 30 | 40 | - | - |
| 6 | 30 | - | - | 30 | 40 |
| 7 | 10 | - | - | 40 | 50 |
Získali za nasledujúce výsledky, vyjadrené ako zmena reflektancie pri 460 nm:
Skúšobná tkanina 1: kaolín a vlnený tuk na polyesteri/bavlne (WFK10C)
| Zmena reflektancie (delta R460) | |
| Príklad 5 | 10,9 |
| Príklad 6 | 11,8 |
| Príklad 7 | 12,4 |
Skúšobná tkanina 2: kaolín a vlnený tuk na polyesteri (WFK 30C)
| Zmena reflektancie (delta R460) | |
| Príklad 5 | 21,4 |
| Príklad 6 | 24,5 |
| Príklad 7 | 27,5 |
Skúšobná tkanina 3: kaolín a sebum na bavlne (WFK 10D)
| Zmena reflektancie (delta R^o) | |
| Príklad 5 | 16,5 |
| Príklad 6 | 17,4 |
| Príklad 7 | 18,8 |
Skúšobná tkanina 4: kaolín a sebum na polyesteri (WFK 30D)
| Zmena reflektancie (delta R460) | |
| Príklad 5 | 18,7 |
| Príklad 6 | 21,5 |
| Príklad 7 | 25,1 |
SK 281376 Β6
Príklad 8
Spôsobom opísaným v príkladoch 1 až 4 boli pomocou tergotometra porovnávané povrchové aktivity rôznych zmesí povrchovo aktívnych látok, ktoré obsahovali odlišné množstva etoxylovaných alkoholov z kokosu.
Vo všetkých prípadoch bolo zloženie prostriedku podľa príkladu 1 a povrchovo aktívny systém pozostával z 30 % hmotn. cocoPAS a 70 % hmotn. etoxylovaného alkoholu. Etoxylované alkoholy boli pripravené:
i) zmiešaním E7 a E3 (široké rozmedzie) v rôznych pomeroch, alebo ii) zmiešaním NRE7 a NRE3 (úzke rozmedzie) v rôznych pomeroch, alebo iii) použitím jediného etoxylátu „s úzkym rozmedzím“. Skutočné stupne etoxylácie boli už skôr uvedené v tabuľke v tejto prihláške.
Závislosť povrchových aktivít (odstránenie rádioaktívne značeného trioleinu z polyesteru) od stupňa etoxylácie a od typu počiatočného etoxylovaného alkoholu ukazuje nasledujúca tabuľka:
| EO (priemer) | E7 + E3 | NRE7 + NRE3 | Samotný NRE |
| 6,88 | 9,9 (E7) | ||
| 5,96 | 14,1 (NRE7) | ||
| 5,90 | 15,7 | ||
| 5,22 | 18,4 | ||
| 5,20 | 25,1 (NRE5) | ||
| 5,17 | 21,0 | ||
| 4,94 | 21,2 | ||
| 4,86 | 30,7 (NRE4.6) | ||
| 4,70 | 23,3 | ||
| 4,66 | 26,4 | ||
| 4,49 | 31,1 | ||
| 4,27 | 35,7 (NRE4.2) | ||
| 3,96 | 27,3 | ||
| 3,75 | 35,5 | ||
| 3,01 | 36,4 (NRE3) | ||
| 3,00 | 28,5 (E3) |
Tieto výsledky ukazujú výhodnosť priemerného stupňa etoxylácie 6 a nižšie; zlepšenia získané použitím etoxylácie s úzkym rozmedzím a zvláštnu prospešnosť použitia jednotlivej látky s úzkym rozmedzím, najmä NRE4.2.
Príklad 9
Postup podľa príkladu 8 bol opakovaný s použitím radu prostriedkov s povrchovo aktívnym systémom viac obohateným neiónovými látkami: 10 % hmotn. cocoPAS a 90 % hmotn. etoxylovaných alkoholov. Výsledky ukazuje nasledujúca tabuľka.
| EO (priemer) | E7 + E3 | NRE7 + NRE3 | Samotný NRE |
| 6,88 | 22,6 (E7) | ||
| 5,96 | 34,3 (NRE7) | ||
| 5,20 | 44,1 | 45,5 (NRE5) | |
| 5,17 | 35,3 | ||
| 4,94 | 35,5 | 51,5 (NRE4.6) | |
| 4,70 | 36,1 | ||
| 4,66 | 44,5 | ||
| 4,49 | 43,0 | ||
| 4,31 | 43,1 | ||
| 4,27 | 53,5 (NRE4.2) | ||
| 3,75 | 44,1 | ||
| 3,01 | 35,4 (NRE3) | ||
| 3,00 | 37,2 (E3) |
Výhody plynúce z použitia etoxylátov s úzkym rozmedzím, najmä čistých látok, sú opäť zjavné.
Príklad 10
Postup podľa príkladov 8 a 9 bol opakovaný s použitím radu prostriedkov, v ktorých povrchovo aktívny systém bol tvorený výhradne etoxylovanými neiónovými povrchovo aktívnymi látkami.
Výsledky ukazuje nasledujúca tabuľka:
| EO (priemer) | E7 + E3 | NRE7 + NRE3 | Samotný NRE |
| 6,88 | 33,1 (E7) | ||
| 5,96 | 42,9 (NRE7) | ||
| 5,90 | 43,5 | ||
| 5,33 | 45,7 | ||
| 5,22 | 49,6 | ||
| 5,20 | 53,9 (NRE5) | ||
| 4,94 | 47,6 | ||
| 4,86 | 55,5 (NRE4.2) | ||
| 4,55 | 44,5 | ||
| 4,49 | 55,3 | ||
| 4,27 | 59,4 (NRE4.2) | ||
| 4,19 | 55,9 | ||
| 3,96 | 38,5 | ||
| 3,75 | 51,2 | ||
| 3,01 | 12,8 (NRE3) | ||
| 3,00 | 12,5 (E3) |
Tieto výsledky sú podobné výsledkom príkladov 8 a 9 a ukazujú ďalej jasne podstatné zníženie povrchovej aktivity v prípadoch, keď priemerný stupeň etoxylácie je nižší ako 4 a nie je prítomný žiadny PAS.
Príklady 11 až 32 - práškové vlastnosti
Príklady 11 a 12, porovnávací príklad A
Základné detergentné prášky s vysokou sypnou hmotnosťou, pozostávajúce z povrchovo aktívneho systému, zeolitu a (v niektorých príkladoch) z uhličitanu sodného, boli pripravené zhlukovaním v dávkovom rýchlootáčkovom mixéri/granulátore typu Fukae FS100. Nie je zameraný navrhnúť tieto prášky ako úplne vytvorené detergentné prostriedky, ale tak, aby na ne mohli byť ľahko premenené primiešaním (dodávkovaním) ostatných zložiek, ako sú bieliace prísady, enzýmy, prášky regulujúce penenie a parfúm.
Povrchovo aktívny systém bol nasledujúci:
% hmotn. cocoPAS % hmotn. E7 (s) % hmotn. E3 (s)
Zloženie prostriedkov v hmotnostných dieloch a percentách je ukázané:
A 11 12
Povrchovo aktívne látky 17(38,64) 17(31,48) 17(40,48)
Zeolit 4A 27(61,36) 27(50,00)
Zeolit MAP - - 25(59,52)
Uhličitan 10(18.52) (100,00) 54 (100,00) 42 (100,00)
Homogénna kvapalná zmes povrchovo aktívnych látok bola pripravená neutralizáciou PAS vo forme voľnej kyseliny roztokom hydroxidu sodného v slučkovom reaktore v prítomnosti neiónových povrchovo aktívnych látok. Zeolit a uhličitan sodný (pokiaľ bol použitý) boli dávkované do mixéra typu Fukae, pridala sa kvapalná zmes povrchovo aktívnych látok a všetko sa granulovalo. Sypký produkt sa potom vysušil vo fluidnom lôžku.
V prípade porovnávacieho príkladu A sa ukázalo nemožné získať sypký materiál; zmes utvorila tuhú hmotu.
Prípravu sypkého produktu umožnilo pridanie 10 dielov uhličitanu sodného (príklad 11). Keď sa použil zeolit MAP v mierne nižšom množstve, mohlo sa použiť to isté množstvo povrchovo aktívnej látky (v dieloch - v skutočnosti o niečo vyššie množstvo v percentách) bez toho, aby bolo nutné pridávať uhličitan sodný; a voľne tečúci, sypký produkt bol získaný.
Porovnávací príklad B až E
Ďalšie pokusy pripraviť základné prášky obsahujúce zeolit 4A, ktoré by sa líšili množstvom povrchovo aktívnych látok (toho istého systému, ako bol v príkladoch A, 11 a 12) a uhličitanu boli neúspešné:
Zloženie prostriedkov vo váhových dieloch:
| B | C | D | E | |
| Povrchovo aktívne látky | 13 | 15,3 | 17,2 | 18,2 |
| Zeolit 4A | 27 | 27 | 27 | 27 |
| Uhličitan | - | 5 | 10 | 15 |
| 40 | 47,3 | 54,2 | 60,5 |
Zloženie prostriedkov v percentách:
| B | C | D | E | |
| Povrchovo aktívne látky | 32,50 | 32,35 | 31,73 | 30,58 |
| Zeolit 4A | 67,59 | 57,08 | 49,82 | 44,63 |
| Uhličitan | - | 10,57 | 18,45 | 24,79 |
Prostriedok B vytvoril tuhú hmotu, zatiaľ čo prostriedky C, D a E zo začiatku vytvorili voľne tečúce prášky, ktoré počas sušenia stratili tekutosť.
Príklady 12 až 15
Prášky s dobrými parametrami, dokonca aj s podstatne vyšším obsahom povrchovo aktívnych látok, boli získané v pokuse podobnom ako v porovnávacích príkladoch B až E, ale s použitím zeolitu MAP. Zloženie a práškové vlastnosti sú ukázané:
Zloženie prostriedkov vo váhových dieloch:
tenie boli uskutočňované ako v predchádzajúcich príkladoch a produkty boli nakoniec vysušené vo fluidnom lôžku.
Boli získané prášky s vynikajúcimi prietokovými parametrami:
17
| diely | % | diely | % | |
| Povrchovo aktívne látky | 17 | 25,95 | 17 | 29,18 |
| Zeolit 4A | 32 | 48,85 | 32 | 54,94 |
| Uhličitan | 14,5 | 22,14 | 7,25 | 12,45 |
| Mydlo | 2 | 3.05 | 2 | 3.43 |
| 65,5 | 100,00 | 58,25 | 100,00 | |
| Práškové vlastnosti | ||||
| 16 | 17 | |||
| Sypná hmotnosť (g/1) | 9,18 | 872 | ||
| DFR (ml/s) | 122 | 143 |
Tieto príklady ukazujú, ak sa porovnávajú s porovnávacími príkladmi C až F, že pridanie mydla z mastných kyselín umožňuje pripraviť dobré prášky s vysokou hustotou aj podľa predpisov, z ktorých sa pripraviť prášok bez pridania mydla nepodarilo.
Príklady 18 až 19
Podobné prostriedky ako v príkladoch 16 a 17 boli pripravené tou istou metódou, ale namiesto zeolitu 4A bol použitý zeolit MAP.
Zloženie prostriedkov:
19
| diely | % | diely | % | |
| Povrchovo aktívne látky | 17 | 25,95 | 17 | 29,18 |
| Zeolit 4A | 32 | 48,85 | 32 | 54,94 |
| Uhličitan | 14,5 | 22,14 | 7,25 | 12,45 |
| Mydlo | 2 | 3.05 | 2 | 3.43 |
| 65,5 | 100,00 | 58,25 | 100,00 |
| 12 | 13 | 14 | 15 | |
| Povrchovo aktívne látky | 17 | 18,4 | 19,6 | 20,8 |
| Zeolit MAP | 25 | 25 | 25 | 25 |
| Uhličitan | 4,4 | 8.9 | 13.9 | |
| 42 | 47,8 | 53,5 | 59,7 |
Zloženie prostriedkov v percentách:
| 12 | 13 | 14 | 15 | |
| Povrchovo aktívne látky | 40,48 | 38,49 | 36,64 | 34,84 |
| Zeolit MAP | 59,52 | 52,30 | 46,73 | 41,88 |
| Uhličitan | - | 9,21 | 16,64 | 23,28 |
Práškové vlastnosti
| 12 | 13 | 14 | 15 | |
| Sypná hmotnosť (g/1) | 794 | 817 | 829 | 867 |
| DFR (ml/s) | 100 | 93 | 56 | 72 |
Príklady 16 až 17
Boli pripravené prostriedky podobného zloženia ako prípravky z porovnávacích príkladov B až E, ale tentoraz s prídavkom mydla z mastných kyselín.
Spôsob prípravy týchto práškov sa mierne odlišoval od spôsobov použitých v predchádzajúch príkladoch. Zmiešaním PAS vo forme sodnej soli (70 % hmotn.), mastnej kyseliny, roztoku hydroxidu sodného v množstve dostatočnom na neutralizáciu mastnej kyseliny a povrchovo aktívnych látok boli pripravená homogénna pohyblivá zmes. Zložky boli dávkované do mixéra typu Fukae v poradí zeolit, uhličitan, povrchovo aktívna zmes, granulácia a zahusPráškové vlastnosti
| 18 | 19 | |
| Sypná hmotnosť (g/1) | 980 | 959 |
| DFR (ml/s) | 131 | 143 |
Porovnanie týchto príkladov s príkladmi 12 až 15 ukazuje, že pridanie mydla zlepšuje prietokové vlastnosti prostriedkov, ale na získanie prijateľných práškov nebolo použitie zeolitu podstatné.
Príklady 20 a 21, porovnávacie príklady F a G
Základné detergentné prášky boli pripravené všeobecne podľa opisu v príkladoch 11, 12 a A s použitím odlišného systému povrchovo aktívnych látok: 10 % hmotn. cocoPAS % hmotn. E7 (s) % hmotn. E3 (s)
Povrchovo aktívny systém bol pripravený ako homogénna pohyblivá zmes spôsobom opísaným v príkladoch 11, 12 a A a tiež ostatné kroky boli uskutočnené podľa týchto príkladov.
Zloženie prostriedkov vo váhových dieloch:
| F | 20 | G | 21 | |
| Povrchovo aktívne látky | 17 | 17 | 17 | 17 |
| Zeolit 4A | 27 | 27 | - | - |
| Zeolit MAP | - | - | 25 | 25 |
| Uhličitan | 25 | 15 | ||
| 42 | 69 | 42 | 57 |
SK 281376 Β6
Zloženie prostriedkov v percentách:
| F | 20 | G | 21 | |
| Povrchovo aktívne látky | 17 | 17 | 17 | 17 |
| Zeolit 4A | 27 | 27 | ||
| Zeolit MAP | - | - | 25 | 25 |
| Uhličitan | - | 25 | - | 15 |
Ukázalo sa nemožné získať sypký produkt v príkladoch F a G, obe zmesi vytvorili tuhú hmotu. K prostriedku založenému na zeolite 4A (príklad 20) bolo treba pridať 25 dielov uhličitanu sodného, aby bolo možné získať sypký produkt. Ak bol prítomný zeolit MAP (príklad 21), stačilo pridať len 15 dielov uhličitanu sodného.
Príklad 22 a 23, porovnávací príklad H
Boli pripravené prostriedky podobné opísaným v príkladoch 18 a 19, ale s vyšším obsahom zeolitu.
Zloženie prostriedkov vo váhových dieloch:
| H | 22 | 23 | |
| Povrchovo aktívne látky | 17 | 17 | 17 |
| Zeolit 4A | 32 | 32 | - |
| Zeolit MAP | - | - | 32 |
| Uhličitan | - | 10 | - |
| 49 | 59 | 49 |
Zloženie prostriedkov v percentách:
| H | 22 | 23 | |
| Povrchovo aktívne látky | 34,69 | 28,81 | 34,69 |
| Zeolit 4A | 65,31 | 54,24 | - |
| Zeolit MAP | - | - | 65,31 |
| Uhličitan | - | 16,95 | - |
Podľa predpisu H nebol získaný sypký produkt; kvôli úspešnému spracovaniu bolo treba pridať 10 dielov uhličitanu sodného. Pri použití rovnakého množstva zeolitu MAP však nebolo treba pridať žiadny uhličitan sodný, napriek vysokému percentuálnemu obsahu povrchovo aktívnych látok v tomto prostriedku (príklad 23).
Príklad 24, porovnávací príklad J a K
Boli pripravené prostriedky so zeolitom 4A, s mydlom a bez mydla, s použitím povrchovo aktívneho systému podľa príkladov 20 a 22. Mydlo mastnej kyseliny bolo pridané vmiešaním mastnej kyseliny a zodpovedajúceho množstva roztoku hydroxidu sodného do zmesi povrchovo aktívnych látok (pripravené podľa príkladu 11), pred pridaním zmesi do mixéra typu Fukae.
Zloženie prostriedkov vo váhových dieloch:
| J | K | 24 | |
| Povrchovo aktívne látky | 17 | 17 | 17 |
| Zeolit 4A | 32 | 32 | 32 |
| Uhličitan | 14,5 | 14,5 | 14,5 |
| Mydlo | - | 2 | 4 |
| 63,5 | 65,5 | 67,5 |
Zloženie prostriedkov v percentách:
| J | K | 24 | |
| Povrchovo aktívne látky | 26,77 | 25,95 | 25,19 |
| Zeolit 4A | 50,39 | 48,85 | 47,41 |
| Uhličitan | 22,83 | 22,14 | 21,48 |
| Mydlo | - | 3,05 | 5,93 |
Prostriedok J utvoril netekutý produkt tak pred sušením, ako aj po ňom, zatiaľ čo prostriedok K utvoril pôvodne dobrý produkt, ten ale po vysušení stratil sypkosť. Po pridaní väčšieho množstva mydla (príklad 24) bol získaný vynikajúci prášok so sypnou hmotnosťou 920 g/1 a dynamickou prietokovou rýchlosťou 109 ml/s.
Príklady 25 a 26
Boli pripravené prostriedky podobné opísaným v príkladoch 24 a J, ale obsahujúce zeolit MAP a s vyšším obsahom povrchovo aktívnych látok.
Zloženie prostriedkov:
26
| diely | % | diely | % | |
| Povrchovo aktívne látky | 20,5 | 30,6 | 20,5 | 29,71 |
| Zeolit MAP | 32 | 47,76 | 32 | 46,37 |
| Uhličitan | 14,5 | 21,64 | 14,5 | 21,01 |
| Mydlo | - | 2 | 2.90 | |
| 67,0 | 69,0 |
| Práškové vlastnosti: | 25 | 26 |
| Sypná hmotnosť (g/1) | 928 | 898 |
| DFR (ml/s) | 115 | 114 |
Príklad 27, porovnávací príklad L
Boli pripravené prostriedky podobné opísaným v príkladoch J a K, ale s použitím odlišného systému povrchovo aktívnych látok: 40 % hmotn. E7 (s) 60 % hmotn. E3 (s)
Zloženie prostriedkov:
L 27
| diely | % | diely | % | |
| Povrchovo aktívne látky | 17 | 26,77 | 17 | 25,95 |
| Zeolit 4A | 32 | 50,39 | 32 | 48,85 |
| Uhličitan | 14,5 | 22,83 | 14,5 | 22,14 |
| Mydlo | - | - | 2 | 3.05 |
| 63,5 | 65,5 |
Prostriedok L utvoril zo začiatku dobrý produkt, ten ale po vysušení stratil sypkosť. Po pridaní mydla (príklad 27) bol získaný vynikajúci prášok so sypnou hmotnosťou 801 g/1 a dynamickou prietokovou rýchlosťou 139 m/s.
Príklady 28 a 29
Príklad L a 27 boli opakované s použitím zeolitu MAP namiesto zeolitu 4A.
Zloženie prostriedkov:
29
| diely | % | diely | % | |
| Povrchovo aktívne látky | 17 | 26,77 | 17 | 25,95 |
| Zeolit MAP | 32 | 59,39 | 32 | 48,85 |
| Uhličitan | 14,5 | 22,83 | 14,5 | 22,14 |
| Mydlo | 2 | 3.05 | ||
| 63,5 | 65,5 |
| Práškové vlastnosti: | 28 | 29 |
| Sypná hmotnosť (g/1) | 850 | 810 |
| DFR (ml/s) | 145 | 131 |
V prípade týchto prostriedkov nebolo treba pridávať mydlo na dosiahnutie dobrých práškových vlastností, práve naopak nebol pozorovaný žiadny prínos.
Príklad 30
Bol pripravený prostriedok so zložením podobnom príkladu 24, ale obsahujúci odlišnú neiónovú povrchovo aktívnu látku NRE5. Veľkosť častíc všetkých tuhých zložiek bola menšia ako 200 pm.
Postup prípravy prebiehal v podstate podľa opisu v príklade 11. Sypký detergentný prostriedok bol ponechaný v
SK 281376 Β6 dávkovom rýchlootáčkovom mixéri/granulátore v priemere približne 3 minúty.
Zloženie prostriedku:
%
| Povrchovo aktívna látka: PAS | 8,3 | |
| NRE5 | 19,5 | |
| Zeolit 4A | 43,7 | |
| Uhličitan | 16,2 | |
| Voda | 12.3 | |
| 100,0 |
Bol získaný sypký detergentný prostriedok so sypnou hmotnosťou približne 77 % g/1 a dynamickou prietokovou rýchlosťou 101 ml/s.
Príklady 31 a 32
Použitím rýchlootáčkovcho mixéra/granulátora typu Lodige (Trade Mark) Recycler CB30 boli pripravené sypké detergentné prostriedky zloženia podobného ako v príklade 30.
Zmes kvapalných povrchovo aktívnych látok obsahovala mastnú kyselinu v spojení so stechiometrickým množstvom hydroxidu sodného, ktoré v priebehu miešania a zhutňovacieho procesu vytvorili mydlo.
Rotačná rýchlosť bola 1600 otáčok za minútu a sypká zmes zotrvala v prístroji Recycler v priemere približne 10 sekúnd.
Zloženie sypkej látky pri výstupe z prístroja Rccyclcr bolo nasledujúce:
| 31 | 32 | |
| Povrchovo aktívna látka: PAS | 8,5 | 8,3 |
| NRE5 | 19,4 | 18,8 |
| Zeolit 4A | 52,6 | 47,1 |
| Uhličitan | - | 8,0 |
| Mydlo | 2,9 | 2,9 |
| Voda | 16.4 | 14,9 |
100,0 100,0
Sypné hmotnosti boli približne 700 g/1, veľkosti častíc 500 až 600 pm a práškové parametre boli dobré.
Príklady 33 až 35, porovnávací príklad M
Úplne navrhnuté detergentné prášky boli pripravené podľa uvedených predpisov.
| M | 33 | 34 | 35 | |
| Základné prášky LAS | 7,85 | |||
| CocoPAS | - | 5,20 | 5,20 | 1,70 |
| E7(s) | 3,92 | 5,20 | - | - |
| E3 (s) | 5,23 | 6,60 | - | - |
| NRE7 (s) | - | - | 5,20 | 6,80 |
| NRE3 (s) | - | - | 6,60 | 8,50 |
| Mydlo | 2,00 | 2,00 | 2,00 | 2,00 |
| Zeolit 4A | 32,00 | 32,00 | 32,00 | - |
| Zeolit MAP | - | - | - | 32,0 |
| Uhličitan | 11,52 | 11,52 | 11,52 | - |
| Fluorescery | 0,81 | 0,81 | 0,81 | 0,81 |
| SCMC | 0,60 | 0,60 | 0,60 | 0,60 |
| Vlhkosť | 9,00 | 9,00 | 9,00 | 9,00 |
| Dodávkovanie Uhličitan | 11,52 | |||
| Kremičitan | 0,45 | 0,45 | 0,45 | 0,45 |
| Perborat mono | 15,00, | 15,00 | 15,00 | 15,00 |
| TAED | 7,75 | 7,75 | 7,75 | 7,75 |
| EDTMP | 0,37 | 0,37 | 0,37 | 0,37 |
| Enzýmy | 1,00 | 1,00 | 1,00 | 1,00 |
| Odpeňovač | 2,50 | 2,50 | 2,50 | 2,50 |
| Parfúm | 0,60 | 0,60 | 0,60 | 0,60 |
| 100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 |
Porovnávací detergentný prostriedok M je vysoko účinný zhutnený prášok založený na odlišnom systéme povrchovo aktívnych látok (LAS sneiónovými povrchovo aktívnymi látkami), podobnom tým, ktoré sa používajú v prémiových práškoch predávaných v Európe.
Povrchovo aktívny systém (hmotn. %).
| M | 33 | 34 | 35 | |
| LAS | 46 | - | - | |
| CocoPAS | - | 30 | 30 | 30 |
| E7(s) | 23 | 30 | - | - |
| E3 (s) | 31 | 40 | - | - |
| NRE7 (s) | - | - | 30 | 40 |
| NRE3 (s) | - | - | 40 | 50 |
| 100 | 100 | 100 | 100 |
Celkové množstvo (nemydlových povrchovo aktívnych látok) v každom predpise bol 17 % hmotn.
Všetky základné prášky boli pripravené v uvedenom dávkovacom rýchlootáčkovom mixéri/granulátore typu Fukae FS100.
Prostriedok M bol pripravený tak, že zeolit a uhličitan (vrátane množstva pridaného na neutralizáciu kyseliny LAS) sa nadávkovali do mixéra typu Fukae, pridala sa kyselina LAS, homogénna zmes povrchovo aktívnych látok (neiónová povrchovo aktívna látka), mastná kyselina a ekvivalentné množstvo roztoku hydroxidu sodného. Po granulách sa prášok vysušil na fluidnom lôžku, potom sa pridali zvyšné zložky.
Prostriedku 33 a 34 boli pripravené tak, že zeolit a uhličitan sa nadávkovali do mixéra typu Fukae, potom sa priala zmes povrchovo aktívnych látok, pripravená tak, že sa zmiešala PAS pasta (70 %), neiónová povrchovo aktívna látka, mastná kyselina a ekvivalentné množstvo roztoku hydroxidu sodného. Po granulách sa prášok vysušil na fluidnom lôžku a potom sa pridali zvyšné zložky.
Prostriedok 35 bol pripravený podobne s tou výnimkou, že sa nepoužil žiadny uhličitan počas granulácie.
Práškové parametre:
| M | 33 | 34 | 35 | |
| Sypná hmotnosť | 861 | 826 | 841 | 841 |
| DFR | 89 | 111 | 120 | 128 |
Povrchová aktivita bola meraná v automatickej práčke Miele, obsahujúca znečistenú náplň tak, že sa použila koncentrácia produktu 5 g/1 pri teplote prania 30 °C vo vode s tvrdosťou 26° (francúzska stupnica). Za mieru povrchovej aktivity sa pokladá zmena reflektancie skúšobnej polyesterovej tkaniny znečistenej kaolínom a sebom (WFK 3 OD) meraná pri 460 nm.
Výsledky merania povrchovej aktivity: Delta R^o 16,2 15,0 15,7 17,2
Príklady 36 až 38
Ďalej sú predložené ďalšie predpisy detergentných prostriedkov, obsahujúcich zeolit MAP a neiónové povrchovo aktívne látky z kokosu.
| 36 | 37 | 38 | |
| Základné prášky | |||
| CocoPAS | 5,20 | 1,70 | - |
| E7 | 5,20 | 6,80 | 7,50 |
| E3 | 6,60 | 8,50 | 9,50 |
| Mydlo | 2,00 | 2,00 | 2,00 |
| Zeolit MAP | 32,00 | 32,00 | 32,00 |
| Fluorescery | 0,81 | 0,81 | 0,81 |
| SCMC | 0,60 | 0,60 | 0,60 |
| Vlhkosť | 9,00 | 9,00 | 9,00 |
| Dodávkovanie | |||
| Uhličitan | 11,52 | 11,52 | 11,52 |
| Kremičitan | 0,45 | 0,45 | 0,45 |
| Perborat mono | 15,00 | 15,00 | 15,00 |
| TAED | 7,75 | 7,75 | 7,75 |
| EDTMP | 0,37 | 0,37 | 0,37 |
| Enzýmy | 1,00 | 1,00 | 1,00 |
| Odpeňovač | 2,50 | 2,50 | 2,50 |
| Parfum | 0.60 | 0.60 | 0,60 |
| 100,00 | 100,00 | 100,00 |
Môže byť navrhnuté zloženie podobných prostriedkov, obsahujúcich namiesto látok E7 a E3 so širokým rozmedzím neiónovej povrchovo aktívnej látky NRE7 a NRE3 získané z kokosu v týchto pomeroch. Taktiež je možné použiť jednu z čistých látok NRE5, NRE4.6 alebo NRE4.2
Claims (14)
1. Sypký detergentný prostriedok so sypnou hmotnosťou aspoň 650 g/1, vyznačujúci sa tým, že obsahuje:
a) od 15 do 50 % hmotn. povrchovo aktívneho systému, pozostávajúceho z;
i) 60 až 100 % vztiahnuté na celkovú hmotnosť povrchovo aktívneho systému etoxylovanej povrchovo aktívnej látky, ktorou je primárny C8 až C18 alkohol s priemerným stupňom etoxylácie neprevyšujúcim 6,5 a ii) až do 40 % hmotn. primárneho Cg až C18 alkylsulfátu, vztiahnuté na celkovú hmotnosť povrchovo aktívneho systému;
b) od 20 do 60 % hmotn. zeolitu a
d) do 100 % hmotn. ďalších voliteľných detergentných prísad.
2. Sypký detergentný prostriedok podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že systém povrchovo aktívnych látok a) obsahuje od 0,1 do 35 % hmotn. alkylsulfátu ii).
3. Sypký detergentný prostriedok podľa nároku 1 alebo 2, vyznačujúci sa tým, že systém povrchovo aktívnych látok obsahuje alkylsulfát ii) a etoxylovaný i) má priemerný stupeň etoxylácie od 3 do 6,5.
4. Sypký detergentný prostriedok podľa nároku 1 alebo nároku 2, vyznačujúci sa tým, že systém povrchovo aktívnych látok obsahuje etoxylovanú alkoholovú neiónovú povrchovo aktívnu látku (i) a etoxylovaný alkohol i) má priemerný stupeň etoxylácie od 4 do 6,5.
5. Sypký detergentný prostriedok podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa t ý m , že etoxylovaný alkohol má priemerný stupeň etoxylácie od 4 do 5,5.
6. Sypký detergentný prostriedok podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa t ý m , že aspoň 13 % hmotn. etoxylovaného alkoholu je tvorených jedinou etoxylovanou látkou.
7. Sypký detergentný prostriedok podľa nároku 6, vyznačujúci sa tým, že táto jediná etoxylovaná látka obsahuje 4 alebo 5 etoxylových jednotiek na jeden mol alkoholu.
8. Sypký detergentný prostriedok podľa nároku 6 alebo 7, vyznačujúci sa tým, že systém etoxylo vaných neiónových povrchovo aktívnych látok pozostáva z jedinej zložky, majúcej priemerný stupeň etoxylácie v rozmedzí od 4 do 5.
9. Sypký detergentný prostriedok podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa t ý m , že obsahuje aspoň 17 % hmotn. systému povrchovo aktívnych látok.
10. Sypký detergentný prostriedok podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa t ý m , že zeolit je zeolit P majúci pomer kremíka ku hliníku neprevyšujúci 1,33.
11. Sypký detergentný prostriedok podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa t ý m , že obsahuje od 1 do 5 % hmotn. mydla mastnej kyseliny.
12. Spôsob prípravy sypkého detergentného prostriedku podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že zahrnuje miešanie a granulovanie zeolitu, etoxylovaného alkoholu a voliteľne primárneho alkylsulfátu, vo forme kyseliny alebo soli v rýchlootáčkovom mixéri/granulátore.
13. Spôsob prípravy podľa nároku 12, vyznačujúci sa tým, že obsahuje nasledujúce kroky:
i) prípravu systému povrchovo aktívnych látok vo forme homogénnej kvapalnej zmesi a ii) aglomeráciu tejto homogénnej kvapalnej zmesi povrchovo aktívnych látok so zeolitom a inými tuhými látkami prítomnými v iýchlootáčkovom mixéri/granulátore.
14. Spôsob prípravy podľa nároku 12 a nároku 13, vyznačujúci sa tým, že homogénna kvapalná zmes povrchovo aktívnych látok obsahuje taktiež mastnú kyselinu a zásadu alebo mydlo mastnej kyseliny.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB919125035A GB9125035D0 (en) | 1991-11-26 | 1991-11-26 | Detergent compositions and process for preparing them |
| GB929201059A GB9201059D0 (en) | 1991-11-26 | 1992-01-17 | Detergent compositions |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK349592A3 SK349592A3 (en) | 1994-08-10 |
| SK281376B6 true SK281376B6 (sk) | 2001-03-12 |
Family
ID=26299920
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK3495-92A SK281376B6 (sk) | 1991-11-26 | 1992-11-26 | Sypký detergentný prostriedok a spôsob jeho prípravy |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0544492B1 (sk) |
| JP (1) | JPH0739599B2 (sk) |
| CN (1) | CN1035066C (sk) |
| AT (1) | ATE166667T1 (sk) |
| AU (1) | AU647681B2 (sk) |
| BR (1) | BR9204572A (sk) |
| CA (1) | CA2083331C (sk) |
| CZ (1) | CZ284628B6 (sk) |
| DE (1) | DE69225679T2 (sk) |
| ES (1) | ES2117969T3 (sk) |
| HK (1) | HK1014263A1 (sk) |
| HU (2) | HU9203707D0 (sk) |
| IN (1) | IN177823B (sk) |
| MX (1) | MX9206809A (sk) |
| MY (1) | MY109102A (sk) |
| NO (1) | NO302621B1 (sk) |
| NZ (1) | NZ245202A (sk) |
| PL (1) | PL296731A1 (sk) |
| SK (1) | SK281376B6 (sk) |
Families Citing this family (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1994005757A1 (en) * | 1992-09-09 | 1994-03-17 | Unilever Plc | Improvements to hard surface cleaners |
| GB9225609D0 (en) * | 1992-12-08 | 1993-01-27 | Unilever Plc | Detergent composition |
| EP0674617B1 (en) * | 1992-12-15 | 1997-10-08 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Secondary alkyl sulphate/zeolite-containing surfactant composition and its obtaining process |
| GB9305599D0 (en) * | 1993-03-18 | 1993-05-05 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| GB9324127D0 (en) † | 1993-05-26 | 1994-01-12 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| AU673926B2 (en) * | 1993-07-13 | 1996-11-28 | Colgate-Palmolive Company, The | Process for preparing detergent composition having high bulk density |
| EP0639639B2 (en) * | 1993-08-17 | 2010-07-28 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions comprising percarbonate bleaching agents |
| US5698510A (en) * | 1993-09-13 | 1997-12-16 | The Procter & Gamble Company | Process for making granular detergent compositions comprising nonionic surfactant |
| ES2140498T3 (es) * | 1993-09-13 | 2000-03-01 | Procter & Gamble | Composiciones detergentes granulares que comprenden un tensioactivo no ionico y procedimiento para preparar tales composiciones. |
| DE4403323A1 (de) * | 1993-09-23 | 1995-08-10 | Henkel Kgaa | Extrudierte Wasch- oder Reinigungsmittel mit verbesserten Löseeigenschaften |
| GB9324129D0 (en) * | 1993-11-24 | 1994-01-12 | Unilever Plc | Detergent compositions and process for preparing them |
| DE69408161T2 (de) * | 1993-11-24 | 1998-05-07 | Unilever Nv | Reinigungsmittelzusammensetzungen |
| GB2287948B (en) * | 1994-03-31 | 1998-04-08 | Procter & Gamble | Detergent composition |
| TW326472B (en) * | 1994-08-12 | 1998-02-11 | Kao Corp | Method for producing nonionic detergent granules |
| US5489392A (en) * | 1994-09-20 | 1996-02-06 | The Procter & Gamble Company | Process for making a high density detergent composition in a single mixer/densifier with selected recycle streams for improved agglomerate properties |
| US5516448A (en) * | 1994-09-20 | 1996-05-14 | The Procter & Gamble Company | Process for making a high density detergent composition which includes selected recycle streams for improved agglomerate |
| WO1996010071A1 (en) * | 1994-09-29 | 1996-04-04 | Unilever Plc | High active granular detergent compositions and process for making them |
| GB2296919A (en) * | 1995-01-12 | 1996-07-17 | Procter & Gamble | Detergent composition |
| GB9500738D0 (en) * | 1995-01-14 | 1995-03-08 | Procter & Gamble | Detergent composition |
| US6440922B1 (en) | 1995-01-14 | 2002-08-27 | The Procter & Gamble Company | Detergent composition comprising zeolite and amylase enzyme |
| GB2297977A (en) * | 1995-02-07 | 1996-08-21 | Procter & Gamble | Detergent composition containing Zeolite MAP |
| TR199800380T1 (xx) * | 1995-09-04 | 1998-05-21 | Unilever N.V. | Deterjan bile�imleri ve bunlar�n haz�rlanmas� i�in bir i�lem. |
| GB9519587D0 (en) * | 1995-09-26 | 1995-11-29 | Procter & Gamble | Detergent compositions |
| GB9519606D0 (en) * | 1995-09-26 | 1995-11-29 | Procter & Gamble | Detergent composition |
| GB9913546D0 (en) * | 1999-06-10 | 1999-08-11 | Unilever Plc | Granular detergent component containing zeolite map and laundry detergent compositions containing it |
| GB9913547D0 (en) | 1999-06-10 | 1999-08-11 | Unilever Plc | Particulate detergent composition containing zeolite |
| EP3978589A1 (en) | 2020-10-01 | 2022-04-06 | The Procter & Gamble Company | Narrow range alcohol alkoxylates and derivatives thereof |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4406808A (en) * | 1977-10-06 | 1983-09-27 | Colgate-Palmolive Company | High bulk density carbonate-zeolite built heavy duty nonionic laundry detergent |
| DE3514364A1 (de) * | 1985-04-20 | 1986-10-23 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Koerniges waschmittel mit verbessertem reinigungsvermoegen |
| DE3812530A1 (de) * | 1988-04-15 | 1989-10-26 | Henkel Kgaa | Verfahren zur erhoehung der dichte spruehgetrockneter, phosphatreduzierter waschmittel |
| DE3835918A1 (de) * | 1988-10-21 | 1990-04-26 | Henkel Kgaa | Verfahren zur herstellung von tensidhaltigen granulaten |
| AU647736B2 (en) * | 1989-04-24 | 1994-03-31 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| GB9001404D0 (en) * | 1990-01-22 | 1990-03-21 | Unilever Plc | Detergent composition |
| GB9008013D0 (en) * | 1990-04-09 | 1990-06-06 | Unilever Plc | High bulk density granular detergent compositions and process for preparing them |
| GB9007999D0 (en) * | 1990-04-09 | 1990-06-06 | Unilever Plc | Particulate bleaching detergent composition |
-
1992
- 1992-11-19 CA CA002083331A patent/CA2083331C/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-11-20 AU AU28546/92A patent/AU647681B2/en not_active Ceased
- 1992-11-20 NZ NZ245202A patent/NZ245202A/en not_active IP Right Cessation
- 1992-11-24 DE DE69225679T patent/DE69225679T2/de not_active Revoked
- 1992-11-24 AT AT92310721T patent/ATE166667T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-11-24 ES ES92310721T patent/ES2117969T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-11-24 MY MYPI92002139A patent/MY109102A/en unknown
- 1992-11-24 EP EP92310721A patent/EP0544492B1/en not_active Revoked
- 1992-11-25 HU HU9203707A patent/HU9203707D0/hu unknown
- 1992-11-25 NO NO924557A patent/NO302621B1/no not_active IP Right Cessation
- 1992-11-25 CN CN92114552.7A patent/CN1035066C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1992-11-25 PL PL29673192A patent/PL296731A1/xx unknown
- 1992-11-25 HU HUP9203707A patent/HU216145B/hu not_active IP Right Cessation
- 1992-11-26 IN IN375BO1992 patent/IN177823B/en unknown
- 1992-11-26 MX MX9206809A patent/MX9206809A/es not_active IP Right Cessation
- 1992-11-26 JP JP4339664A patent/JPH0739599B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1992-11-26 CZ CS923495A patent/CZ284628B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1992-11-26 SK SK3495-92A patent/SK281376B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1992-11-26 BR BR9204572A patent/BR9204572A/pt not_active IP Right Cessation
-
1998
- 1998-12-24 HK HK98115579A patent/HK1014263A1/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0544492B1 (en) | 1998-05-27 |
| ES2117969T3 (es) | 1998-09-01 |
| NO924557D0 (no) | 1992-11-25 |
| AU647681B2 (en) | 1994-03-24 |
| HU216145B (hu) | 1999-04-28 |
| CA2083331A1 (en) | 1993-05-27 |
| CN1035066C (zh) | 1997-06-04 |
| DE69225679D1 (de) | 1998-07-02 |
| NO924557L (no) | 1993-05-27 |
| JPH0739599B2 (ja) | 1995-05-01 |
| DE69225679T2 (de) | 1998-09-17 |
| HU9203707D0 (en) | 1993-03-29 |
| CN1073713A (zh) | 1993-06-30 |
| NO302621B1 (no) | 1998-03-30 |
| PL296731A1 (en) | 1993-08-09 |
| ATE166667T1 (de) | 1998-06-15 |
| IN177823B (sk) | 1997-02-22 |
| CZ284628B6 (cs) | 1999-01-13 |
| SK349592A3 (en) | 1994-08-10 |
| NZ245202A (en) | 1994-12-22 |
| HUT63452A (en) | 1993-08-30 |
| CZ349592A3 (en) | 1993-08-11 |
| MY109102A (en) | 1996-12-31 |
| CA2083331C (en) | 1998-08-11 |
| AU2854692A (en) | 1993-06-17 |
| JPH06100899A (ja) | 1994-04-12 |
| MX9206809A (es) | 1993-07-01 |
| BR9204572A (pt) | 1993-06-01 |
| EP0544492A1 (en) | 1993-06-02 |
| HK1014263A1 (en) | 1999-09-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SK281376B6 (sk) | Sypký detergentný prostriedok a spôsob jeho prípravy | |
| EP0451894B2 (en) | High bulk density granular detergent compositions and process for preparing them | |
| US6369020B1 (en) | Granular detergent components and particulate detergent compositions containing them | |
| SK195292A3 (en) | Detergent compositions | |
| SK32098A3 (en) | Method for preparing an amorphous alkali silicate with impregnation | |
| ZA200101221B (en) | Particulate laundry detergent compositions containing nonionic surfactant granules. | |
| SK278646B6 (en) | Loose washing agent or its ingredient | |
| US6191095B1 (en) | Detergent compositions | |
| EP0730638B1 (en) | Detergent compositions | |
| US20070225197A1 (en) | Method for Producing Granules and the Use Thereof in Washing and/or Cleaning Agents | |
| AU768794B2 (en) | Particulate detergent composition containing zeolite | |
| EP0985016B1 (en) | Detergent compositions containing nonionic surfactant granule | |
| JP3841431B2 (ja) | 噴霧乾燥洗剤またはその成分 | |
| EP0436240B2 (en) | Process for preparing a high bulk density detergent composition having improved dispensing properties | |
| PL177812B1 (pl) | Ziarnista kompozycja detergentowa | |
| EP0700427B1 (en) | Detergent compositions | |
| AU768802B2 (en) | Granular detergent component containing zeolite map | |
| SK108593A3 (en) | Agglomeration of high active pastes to form surfactant granules useful in detergent compositions | |
| PL174609B1 (pl) | Rozdrobniona kompozycja detergentowa | |
| JPH0668120B2 (ja) | 粒状洗濯用洗剤組成物 | |
| PL187377B1 (pl) | Sposób wytwarzania kompozycji detergentowej lub jej komponentu |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of maintenance fees |
Effective date: 20101126 |