SK280925B6 - Herbicídne účinné karboxamidové deriváty, spôsob ich výroby, herbicídne prostriedky s ich obsahom a ich použitie - Google Patents

Herbicídne účinné karboxamidové deriváty, spôsob ich výroby, herbicídne prostriedky s ich obsahom a ich použitie Download PDF

Info

Publication number
SK280925B6
SK280925B6 SK3589-91A SK358991A SK280925B6 SK 280925 B6 SK280925 B6 SK 280925B6 SK 358991 A SK358991 A SK 358991A SK 280925 B6 SK280925 B6 SK 280925B6
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
group
carbon atoms
alkyl
atom
alkoxy
Prior art date
Application number
SK3589-91A
Other languages
English (en)
Inventor
Christopher James Foster
Terence Gilkerson
Richard Stocker
Ian James Gilmore
Original Assignee
Shell Internationale Research Maatschappij B. V.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shell Internationale Research Maatschappij B. V. filed Critical Shell Internationale Research Maatschappij B. V.
Publication of SK280925B6 publication Critical patent/SK280925B6/sk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/79—Acids; Esters
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/33—Heterocyclic compounds
    • A61K31/395—Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins
    • A61K31/435—Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins having six-membered rings with one nitrogen as the only ring hetero atom
    • A61K31/44—Non condensed pyridines; Hydrogenated derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/70—Sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/81—Amides; Imides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/83—Thioacids; Thioesters; Thioamides; Thioimides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/86—Hydrazides; Thio or imino analogues thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)
  • Medicines Containing Plant Substances (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)

Abstract

Herbicídne účinné karboxamidové deriváty všeobecného vzorca (I), v ktorom n predstavuje celé číslo od 1 do 5, X predstavuje nezávisle od seba atóm vodíka, halogénu, alkyl alebo alkoxy, ktoré sú prípadne substituované halogénom, kyano-, hydroxy- a alkoxy-skupinou alebo znamená kyano-, nitro-, alkenyloxy-, alkinyloxy-, alkyltio-, halogénalkyltio-, alkenyltio- alebo alkynyltioskupinu; m predstavuje nulu alebo celé číslo od 1 do 3, Y predstavuje nezávisle od seba atóm halogénu, alkyl alebo halogénalkyl, Z predstavuje atóm kyslíka alebo síry a R1 a R2 predstavuje každý nezávisle od seba atóm vodíka, alkyl, ktorý je prípadne substituovaný atómom halogénu, hydroxy, kyano, alkoxy, alkyltio, alkoxykarbonyl, monoalkylamino, dialkylamino, alkenyl, alkinyl, cykloalkyl, a prípadne substituovanou cykloalkylskupinou, alebo znamená hydroxy-, alkoxy-, alkenyloxy-, alkinyloxy-, alkoxykarbonyl-, amino-, monoalkylamino-, dialkylamino-, alkoxykarbonylamino-, arylaminoskupinu, prípadne substituovanú atómom halogénu alebo dialkylkarbamoyl, alebo R1 a R2 predstavujú spolu alkylenový reťazec, ktorý je prípadne prerušený atómom kyslíka, síry alebo skupinou vzorca -NR-, kde R znamená atóm vodíka alebo alkyl.ŕ

Description

Oblasť techniky
Tento vynález sa týka herbicídne účinných karboxamidových derivátov, spôsobu ich výroby, herbicidnych prostriedkov s ich obsahom a ich použitia na potláčanie rastu nežiaducich rastlín.
Doterajší stav techniky
Herbicídny účinok 2-fenoxy-3-pyridínkarboxamidových derivátov je dobre známy. V rokoch 1981 a 1982 boli publikované tri US patentové spisy, č. 4 251 263, 4 270 946 a 4 327 218, ktoré boli zamerané na prácu A. D. Gutmana v oblasti herbicídne účinných 2-fenoxynikotínamidov. Neskoršie prehľadný článok tohto autora v „Synthesis and Chemistry of Agrochemicals“, kapitola 5, publikovaný Američan Chemical Society v roku 1987 ukazuje, že jeho výskum začatý s kyselinami 2-fenoxynikotínovými (ktoré boli zistené ako neúčinné), pokračoval s N-alkylamidovými derivátmi tejto zlúčeniny (bolo zistené, že majú slabý herbicídny účinok) a potom sa zameral na N-fenylamid a N-benzylamid tejto zlúčeniny ako na najúčinnejšie zlúčeniny tohto typu. Diflufenican (t. j. N-(2,4-difluórfenyl)-2-(3-trifluórmetylfenoxy)-3-pyridínkarboxamid), bol vyvinutý odlišnou výskumnou skupinou ako obchodne dostupný herbicídny prostriedok na použitie proti širokolistej burine v ozimných obilninách, ako je ozimná pšenica alebo ozimný jačmeň.
US patentový spis č. 4 251 263 je zameraný na N-alkylamidy zlúčeniny opísanej Gutmanom a príbuzné N-alkenylamidy a N-alkinylamidy. Opísané zlúčeniny sú najúčinnejšie vyrobené alifatické amidy. Bol testovaný N-(1,1 -dimety l-2-propinyl)-2-(3-trifluórmetylfenoxy)-3 -pyridínkarboxamid, ktorý poskytuje 85 % potlačenie určitých druhov úzkolistej a širokolistej buriny pri preemergentnom použití a len 57 % potlačenie určitých druhov úzkolistej a širokolistej buriny pri postemergentnom použití.
S prekvapením bolo teraz zistené, že 2-fenoxy-6-pyridínkarboxamidové deriváty s alifatickou skupinou (tak s priamym reťazcom, ako alicyklické) a inou substitúciou na atóme dusíka amidovej časti, majú neočakávane vyššiu úroveň herbicídneho účinku proti reprezentatívnym úzkolistým alebo širokolistým testovaným druhom buriny pri preemergentnej a/alebo postemergentnej aplikácii a napríklad v určitých prípadoch majú 90 až 100 % účinnosť proti testovaným druhom tak pri preemergentnom použití, ako pri postemergentnom použití.
Podstata vynálezu
Tento vynález sa týka herbicídne účinných karboxamidových derivátov všeobecného vzorca (I) v
v ktorom n predstavuje eelé číslo od 1 do 5, substituent alebo každý zo substituentov X predstavuje nezávisle od seba atóm vodíka, atóm halogénu, alkylovú skupinu alebo alkoxy skupinu, ktoré sú prípadne substituované jedným alebo väčším počtom substituentov, ktoré sú rovnaké alebo rozdielne a sú zvolené zo súboru zahŕňajúceho atómy halogénu, kyano skupinu, hydro xy skupinu a alkoxy skupinu, alebo znamená kyano skupinu, nitro skupinu, alkenyloxy skupinu, alkinyloxy skupinu, alkyltio skupinu, halogénalkyltio skupinu, alkenyltio skupinu alebo alkinyltio skupinu.
m predstavuje nulu alebo celé číslo od 1 do 3, substituent alebo každý zo substituentov
Y predstavuje nezávisle od seba atóm halogénu, alkylovú skupinu alebo halogénalkylovú skupinu,
Z predstavuje atóm kyslíka alebo atóm síry a
R1 a R2 predstavuje každý nezávisle od seba atóm vodíka, alkylovú skupinu, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo väčším počtom substituentov, ktoré sú rovnaké alebo rozdielne a sú zvolené zo súboru zahŕňajúceho atómy halogénu, hydroxy skupinu, kyano skupinu, alkoxy skupinu, alkyltio skupinu, alkoxykarbonylovú skupinu, monoalkylamino skupinu, dialkylamino skupinu, alkenylovú skupinu, alkinylovú skupinu, cykloalkylovú skupinu a prípadne substituovanú cykloalkylalkylovú skupinu, alebo znamená hydroxy skupinu, alkoxy skupinu, alkenyloxy skupinu, alkinyloxy skupinu, alkoxykarbonylovú skupinu, amino skupinu, monoalkylamino skupinu, dialkylamino skupinu, alkoxykarbonylamino skupinu, arylamino skupinu, prípadne substituovanú atómom halogénu alebo dialkylkarbamoylovú skupinu alebo
R1 a R2 predstavujú spolu alkylenový reťazec, ktorý je prípadne prerušený atómom kyslíka, atómom síry alebo skupinou vzorca -NR-, kde R znamená atóm vodíka alebo alkylovú skupinu.
Pokiaľ ktorýkoľvek zo substituentov X, Y, R1 a R2 predstavuje alebo obsahuje alkylovú , alkenylovú alebo alkinylovú skupinu, táto skupina môže mať priamy alebo rozvetvený reťazec a obsahuje až 12 atómov uhlíka, výhodne až 8 atómov uhlíka, predovšetkým až 5 atómov uhlíka. Tak napríklad alkylovou skupinou R2 môže byť butylová skupinu, ako je napríklad izobutylová, n-butylová, sek.butylová alebo terc.-butylová skupina. Kde je prítomná cykloalkylová skupina ako substituent, výhodne obsahuje od 3 do 8 atómov uhlíka v kruhu, výhodne od 3 do 6 atómov uhlíka v kruhu. Arylovou skupinou je výhodne fenylová skupina. Alkylénový reťazec výhodne obsahuje od 3 do 6 členov v reťazci, výhodne 4 alebo 5 členov, ktoré tvoria reťazec. Atóm halogénu vhodne označuje atóm fluóru, atóm chlóru, atóm brómu alebo atóm jódu. Výhodné halogénalkylové skupiny sú trifluórmetylová skupina, trifuóretylová skupina a fluóretyiová skupina.
Substituent alebo substituenty X(n) môžu byť v ľubovoľnej voľnej polohe alebo kombinácii polôh na fenoxylovom kruhu.
Jeden substituent X fenoxylového kruhu je výhodne umiestnený v polohe 3 (alebo v polohe metá) a výhodne ide o atóm vodíka, atóm fluóru, atóm chlóru alebo atóm brómu, alebo o nitro skupinu, etylovú skupinu, metoxy skupinu alebo predovšetkým o trifluórmetylovú skupinu. Ak sú prítomné ďalšie substituenty X, tieto substituenty môžu byť umiestnené v polohe 4 a/alebo v polohe 5 a môžu byť rovnaké alebo výhodne rozdielne vo vzťahu na substituent uvedený pre substitúciu polohy metá. Taký dodatočný substituent X alebo také dodatočné substituenty sú výhodne vybraté z atómu chlóru a obzvlášť z atómu fluóru.
Substituent alebo substituenty Xw môžu byť samozrejme v iných polohách a môže napríklad ísť o dve metylové skupiny, ktoré sú v polohách 2 a 3 alebo v polohách 2 a5.
Výhodne je prítomný len jediný alebo dva substituenty
X a naj výhodnejšie jeden zo substituentov alebo substituent
X predstavuje trifluórmetylovú skupinu v polohe 3.
Symbol m výhodne znamená nulu.
SK 280925 Β6
Výhodne substituent Z predstavuje atóm kyslíka.
Substituenty R1 a R2, pokiaľ sú jednotlivo prítomné, môžu byť rovnakého alebo rozdielneho významu. Výhodne R1 predstavuje atóm vodíka, alkylovú skupinu obsahujúcu až 4 atómy uhlíka alebo alkenylovú skupinu obsahujúcu 2 až 4 atómy uhlíka, výhodne allylovú skupinu, zvlášť výhodne atóm vodíka alebo alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka, zatiaľ čo R2 znamená nesubstituovanú alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 8 atómov uhlíka, predovšetkým alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 6 atómov uhlíka alebo alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka substituovanú atómom fluóru, hydroxy skupinou, kyano skupinou, alkoxy skupinou obsahujúcou 1 alebo 2 atómy uhlíka, alkoxykarbonylovou skupinou obsahujúcou 1 alebo atómy uhlíka v alkoxylovej časti, monoalkylamino skupinou obsahujúcou 1 alebo 2 atómy uhlíka alebo dialkylamino skupinou obsahujúcou 1 alebo 2 atómy uhlíka v každej alkylovej časti, napríklad fluóretylovú skupinu, trifluóretylovú skupinu, kyanpropylovú skupinu, hydroxyetylovú skupinu, metoxyetylovú skupinu, etoxykarbonylmetylovú skupinu alebo dimetylaminoetylovú skupinu, alebo znamená cykloalkylovú skupinu obsahujúcu 3 až 8 atómov uhlíka, predovšetkým cyklopropylovú skupinu, cyklobutylovú skupinu, cyklopentylovú skupinu alebo cyklohexylovú skupinu, ďalej znamená alkenylovú skupinu obsahujúcu 2 až 4 atómy uhlíka, ako je allylová skupina alebo metylallylová skupina, alkinylovú skupinu obsahujúcu 2 až 4 atómy uhlíka, ako je napríklad propinylovú skupina, alkoxy skupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka, ako je napríklad etoxy skupina, alkylamino skupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka, ako je napríklad metylamino skupina, alkenyloxy skupinu obsahujúcu 2 až 4 atómy uhlíka, ako je napríklad propenyloxy skupina, alkyloxykarbonylovú skupinu obsahujúcu 1 alebo 2 atómy uhlíka v alkoxylovej časti, ako je napríklad etoxykarbonylová skupina, alkoxykarbonylamino skupinu obsahujúcu 1 alebo 2 atómy uhlíka v alkoxylovej časti, ako je napríklad etoxykarbonylamino skupina, dialkylkarbamoylovú skupinu obsahujúcu 1 alebo 2 atómy uhlika v každej alkylovej časti, ako je napríklad dimetylkarbamoylová skupina, aiylamino skupinu, ako je napríklad fenylamino skupina alebo p-chlórfenylamino skupina, alebo halogénom substituovanú cykloalkylalkylovú skupinu obsahujúcu 3 až 6 atómov uhlíka v cykloalkylovej časti a 1 až 4 atómy uhlíka v alkylovej časti, ako je napríklad cyklopropylmetylová skupina, ktorá je substituovaná chlórom.
Predovšetkým výhodné je, že pokiaľ buď R1 predstavuje atóm vodíka, zatiaľ čo R2 znamená nesubstituovanú alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 5 atómov uhlíka, alkylovú skupinu obsahujúcu 1 alebo 2 atómy uhlíka substituovanú atómom fluóru alebo metoxy skupinou, cykloalkylovú skupinu obsahujúcu 3 až 6 atómov uhlíka, alkenylovú skupinu obsahujúcu 3 atómy uhlíka, alkinylovú skupinu obsahujúcu 3 atómy uhlíka, alkoxy skupinu obsahujúcu 1 alebo 2 atómy uhlíka, alkenyloxy skupinu obsahujúcu 3 atómy uhlíka alebo cyklopropylmetylová skupinu substituovanú chlórom, alebo pokiaľ substituent R1 predstavuje alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 3 atómy uhlíka, zatiaľ čo substituent R2 predstavuje rovnakú alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 3 atómy uhlíka alebo cyklopropylovú skupinu, ktorá je substituovaná chlórom.
Predovšetkým výhodné sú zlúčeniny, v ktorých R1 predstavuje atóm vodíka a R2 znamená etylovú skupinu, propylovú skupinu, cyklopropylovú skupinu alebo cyklobutylovú skupinu.
Pokiaľ R' a R2 tvoria spolu alkylenový reťazec, výhodne tento reťazec obsahuje 4 alebo 5 atómov uhlíka v re ťazci a ide napríklad o skupinu vzorca -(CH2)4-, -(CH2)2O(CH2)2- alebo -(CH2)2NR(CH2)2-, kde R predstavuje alkylovú skupinu obsahujúcu 1 alebo 2 atómy uhlíka, výhodne metylovú skupinu. Výhodne R1 a R2 predstavujú skupinu vzorca -(CH2)4-.
Zlúčeniny všeobecného vzorca (I) sa môžu vyrobiť buď reakciou vhodného derivátu kyseliny fenoxypikolítiovej s príslušným amínom (spôsob A), alebo reakciou vhodného derivátu 2-halogén-6-pyridínkarboxamidu s príslušným fenolátom alkalického kovu (spôsob B). Také spôsoby tvoria ďalší znak tohto vynálezu.
Podľa spôsobu A sa zlúčenina všeobecného vzorca (I), kde Z predstavuje atóm kyslíka, vyrába reakciou zlúčeniny všeobecného vzorca (II)
COL v ktorom
Xn a Ym majú uvedené významy a L predstavuje odštiepiteľnú skupinu, s amínom všeobecného vzorca
NHR'R2, v ktorom R1 a R2 majú uvedené významy.
Odštiepiteľnou skupinou je ľubovoľná skupina, ktorá sa bude odštepovať za reakčných podmienok z východiskovej zlúčeniny a tak urýchli reakciu v špecificky väzbovom mieste.
Odštiepiteľnou skupinou L môže byť výhodne atóm halogénu, napríklad atóm brómu, predovšetkým atóm chlóru alebo alkoxy skupina, predovšetkým alkoxy skupina obsahujúca 1 až 4 atómy uhlíka, výhodne metoxy skupina.
Variant označený ako spôsob A sa výhodne uskutočňuje v prítomnosti inertného organického rozpúšťadla, ako je napríklad dimetylformamid alebo aromatického uhľovodíka, ako je napríklad benzén alebo toluén, halogénovaného uhľovodíka, ako je napríklad dichlórmetán, éteru, ako je napríklad dietyléter alebo esteru, ako je napríklad etylacetát, výhodne pri teplote v rozsahu od 0 do 100 °C.
Výhodne sa reakcia uskutočňuje použitím v podstate ekvivalentného množstva reakčných zložiek. Ale môže byť tiež výhodné použiť v prebytku jednej reakčnej zložky, zvyčajne amínu, napríklad v takom množstve, že molámy pomer derivátu kyseliny fenoxypikolínovej na amín sa rovná od 1 : 1 do 1 :1,1.
Pokiaľ L predstavuje atóm halogénu, reakcia sa výhodne uskutočňuje pri teplote v rozsahu od 0 do 50 °C, výhodne pri laboratórnej teplote, v prítomnosti bázy, napríklad uhličitanu draselného, alebo výhodne amínovej bázy, ako je trietylamín, alebo v prítomnosti prebytku amínu, ktorý tvorí východiskovú zložku.
Ak L predstavuje alkoxy skupinu, reakcia sa výhodne uskutočňuje pri teplote v rozsahu od 0 do 100 °C, výhodne pri laboratórnej teplote (alebo 20 °C) a v neprítomnosti pridávanej bázy.
Podľa spôsobu B sa zlúčenina všeobecného vzorca (I), v ktorom Z predstavuje atóm kyslíka, vyrába reakciou zlúčeniny všeobecného vzorca (III)
v ktorom
Ym, R1 a R2 majú uvedené významy a
Hal predstavuje atóm halogénu, so zlúčeninou všeobecného vzorca (IV)
v ktorom
Xn má uvedený význam a
M predstavuje atóm alkalického kovu.
Výhodne Hal predstavuje atóm brómu alebo predovšetkým atóm chlóru. Výhodne M predstavuje atóm draslíka a predovšetkým atóm sodíka.
Pri spôsobe B sa môže pripraviť fenolát alkalického kovu z fenolu použitím alkoxidu alkalického kovu, ako je metoxid sodný, a potom sa uskutoční spracovanie fenolátu s v podstate ekvivalentným množstvom reakčnej zložky tvorenej zlúčeninou všeobecného vzorca (III), výhodne pri zvýšenej teplote, napríklad za varu pod spätným chladičom, v prítomnosti katalyzátora na báze medi, ako je chlorid med’ný, vpyridíne, v prítomnosti aromatického uhľovodíka, ako je xylén, ako je písané v britskom patentovom spise č. 2 050 168A.
Podľa iného uskutočnenia variantu označeného ako spôsob B sa postupuje v prítomnosti hydridu alkalického kovu, napríklad nátriumhydridu, vo vysušenom rozpúšťadle, ako je dimetylformamid, výhodne pri zvýšenej teplote, napríklad v rozsahu od 20 do 125 °C alebo v prítomnosti uhličitanu alkalického kovu, napríklad uhličitanu sodného alebo uhličitanu draselného s nasledujúcim spracovaním s oxidom med’ným a/alebo práškovou meďou v organickom rozpúšťadle, ako je dimetylformamid alebo chinolín, výhodne pri teplote v rozsahu od 20 do 150 °C a zvyčajne za varu reakčnej zmesi pod spätným chladičom.
Zlúčeniny všeobecného vzorca (I), v ktorom Z predstavuje atóm síry, sa výhodne vyrábajú reakciou zlúčeniny všeobecného vzorca (I), v ktorom Z predstavuje atóm kyslíka, so sulfidom fosforečným za podmienok štandardne používaných pre takéto reakcie, napríklad pri zahrievaní, výhodne za varu pod spätným chladičom, v prítomnosti inertného aromatického rozpúšťadla, napríklad benzénu, toluénu, pyridínu alebo chinolínu.
Zlúčeniny podľa tohto vynálezu sa môžu izolovať a čistiť zvyčajnými technickými postupmi, napríklad extrakciou rozpúšťadlom, odparením a potom «kryštalizáciou alebo chromatografiou na silikagéli.
Zlúčeniny všeobecného vzorca (II) sa môžu vyrábať zo zodpovedajúcich kyselín pikolínových, ktoré sú substituované fenoxy skupinou, štandardnými technickými spôsobmi alebo napríklad z esterov použitím napríklad alkoholov a kyselín ako katalyzátorov alebo tionylchloridu, alebo chloridov, alebo bromidov kyselín, ako je napríklad tionylchlorid alebo tionylbromid. Samotné deriváty kyselín sa môžu vyrábať zvyčajnými spôsobmi z kyseliny chlórpikolínovej alebo jej esteru. Kyselina chlórpikolínová a jej estery sa môžu vyrobiť spôsobmi, ktoré sú opísané v J. Pharm. Belg. 35 1,5 až 11 /1980/.
Zlúčeniny všeobecného vzorca (III) sa môžu vyrobiť analogickou metódou ako je spôsob opísaný pod A tým, že sa nechá reagovať substituovaný amín všeobecného vzorca NHR'R2, v ktorom
R1 a R2 majú uvedené významy, s derivátom kyseliny 2-halogén-6-pyridínkarboxylovej všeobecného vzorca (V) v ktorom
Ym, Hal a L majú uvedené významy.
Zlúčeniny všeobecného vzorca (V) sa môžu vyrobiť zvyčajným technickým postupom z kyseliny pikolínovej.
Substituované amíny všeobecného vzorca NHR'R2, v ktorom R1 a R2 majú uvedené významy, a fenoláty všeobecného vzorca (IV) sú známe zlúčeniny alebo sa môžu vyrobiť zvyčajnými technickými postupmi.
Bolo zistené, že zlúčeniny podľa tohto vynálezu majú prekvapivo vysoký herbicídny účinok so širokým spektrom účinku proti trávam a predovšetkým proti širokolistej burine, vrátane psiarky poľnej (Alopecurus myosuroides), ovsa hluchého (Avena fatua), baru (Setaria faberii), baru zeleného (Setaria viridis), povojníka (Ipomoea purpurea), lipkavca (Gálium aparine), ľuľku čierneho (Solanum nigrum), veroniky (Veronica persica) a vtáčnice (Stelaria média), pokiaľ sa aplikujú preemergentne a postemergentne. Napríklad bolo zistené, že tieto zlúčeniny prejavujú selektivitu na malozmné obilniny, ako je napríklad kukurica, pšenica, jačmeň a ryža a na širokolisté úžitkové rastliny, ako je napríklad sója, slnečnica a bavlník. Je možné poznamenať, že zlúčeniny podľa tohto vynálezu môžu byť vhodné pri potlačovaní burín, ktoré rastú v takých kultúrnych rastlinách.
Tento vynález sa ďalej týka herbicidneho prostriedku, ktorý obsahuje zlúčeninu všeobecného vzorca (I) vymedzenú vyššie, spolu s nosnou látkou a ďalej spôsobu výroby takého prostriedku, ktorý spočíva v uvedení zlúčeniny všeobecného vzorca (I) do styku s nosnou látkou.
Priemyselná využiteľnosť
Tento vynález sa ďalej týka použitia takých zlúčenín alebo prostriedkov podľa tohto vynálezu ako herbicídov. Ďalej v súlade s týmto vynálezom sa uvádza spôsob potláčania rastu nežiaducich rastlín v mieste ich výskytu tým, že sa miesto ošetrí zlúčeninou alebo prostriedkom podľa tohto vynálezu. Použitie v mieste môže spočívať v preemergentnej alebo postemergentnej aplikácii. Dávka použitej účinnej látky môže byť napríklad v rozsahu od 0,01 do 10 kg/ha, výhodne od 0,05 do 4 kg/ha. Miestom môže byť napríklad pôda alebo rastliny v priestore vyhradenom úžitkovým rastlinám, pričom zvyčajnými úžitkovými rastlinami sú obilniny, ako je pšenica alebo jačmeň a širokolisté úžitkové rastliny, ako je sója, slnečnica a bavlník.
Nosnou látkou v prostriedku podľa tohto vynálezu môže byť ľubovoľný materiál, s ktorým sa spracováva účinná látka, aby sa uľahčilo použitie v mieste, ktoré sa má ošetriť, čo môže byť napríklad rastlina, semeno alebo pôda, alebo aby sa uľahčilo skladovanie, doprava alebo manipulácia. Nosné látky môžu byť pevné alebo kvapalné, pričom medzi kvapalné látky sa zahŕňajú materiály, ktoré sú za normálnych podmienok plynné, ale ktoré po stlačení tvoria kvapalinu. Môže sa použiť ľubovoľná z nosných látok, ktoré sa zvyčajne používajú pri príprave herbicidnych prostriedkov. Prostriedky podľa tohto vynálezu výhodne obsahujú od 0,5 do 95 % hmotn. účinnej látky.
Vhodné pevné nosiče zahŕňajú prírodné a syntetické hlinky a kremičitany, napríklad v prírode sa vyskytujúce silikáty, ako sú rozsievkové zeminy, kremičitany horečnaté, napríklad mastky, kremičitany horečnato hlinité, napríklad attapulgity a vermikulity, kremičitany hlinité, napríklad kaolinity, montmorillonity a sľudy, uhličitan vápenatý, síran vápenatý, síran amónny, syntetické hydratované oxidy kremíka a syntetické kremičitany vápenaté alebo kremičitany hlinité, prvky, napríklad uhlík a síru, prírodné a syntetické živice, napríklad kumarónové živice, polyvinylchlorid
SK 280925 Β6 a styrénové polyméry a kopolyméry, pevné polychlórované fenoly, bitúmen, vosky a pevné hnojivá, napríklad superfosfáty.
Medzi vhodné kvapalné nosné látky sa zahŕňa voda, alkoholy, napríklad izopropanol a glykoly, ketóny, napríklad acetón, metyletylketón, metylizobutylketón a cyklohexanón, étery, aromatické alebo aralifitické uhľovodíky, napríklad benzén, toluén a xylén, ropné frakcie, napríklad petrolej a ľahké minerálne oleje, chlórované uhľovodíky, napríklad chlorid uhličitý, perchlóretylén a trichlóretán. Často sú vhodné zmesi rôznych kvapalín.
Agrikultúme prostriedky sa nezriedka pripravujú a dopravujú v koncentrovanej forme, ktorú následne riedi užívateľ pred použitím. Prítomnosť malých množstiev nosnej látky, ktorou je povrchovo aktívne látka, uľahčuje tento proces riedenia. Tak je výhodne aspoň jednou nosnou látkou v prostriedku podľa tohto vynálezu povrchovo aktívna látka. Prostriedky môžu napríklad obsahovať najmenej dve nosné látky, z ktorých aspoň jedna je povrchová aktívna látka.
Povrchovo aktívnou látkou môžu byť emulgačné činidlá, dispergačné činidlá alebo zmáčacie prípravky. Povrchovo aktívna látka môže byť v neiónovej alebo v iónovej forme. Príklady vhodných povrchovo aktívnych látok zahŕňajú sodné a vápenaté soli poly(akrylových kyselín) a kyselín lignínsulfónových, kondenzačné produkty mastných kyselín alebo alifatických amínov alebo amidov obsahujúcich aspoň 12 atómov uhlíka v molekule s etylénoxidom a/alebo propylénoxidom, estery mastných kyselín s glycerolom, sorbitolom, sacharózou alebo pentaerytritolom, kondenzáty týchto kondenzačných produktov s etylénoxidom a/alebo propylénoxidom, kondenzačné produkty alifatických alkoholov alebo alkylfenolov, napríklad p-oktylfenolu alebo p-oktylkresolu, s etylénoxidom a/alebo propylénoxidom, sulfáty alebo sulfonáty týchto kondenzačných produktov, alkalické soli alebo soli alkalických zemín, výhodne sodné soli, esterov kyseliny sírovej alebo kyseliny sulfónovej obsahujúce aspoň 10 atómov uhlíka v molekule, napríklad sodnú soľ kyseliny laurylsulfónovej, sek.-alkylsulfáty sodné, sodné soli sulfónovaného ricínového oleja a sodné soli alkarylsulfónových kyselín, ako je dodecylbenzénsulfonát sodný, a polyméry etylénoxidu a kopolyméry etylénoxidu a propylénoxidu.
Prostriedky podľa tohto vynálezu sa môžu napríklad spracovávať na zmáčateľné prášky, poprašky, granuly, roztoky, emulgovateľné koncentráty, emulzie, suspenzné koncentráty a aerosóly. Zmáčateľné prášky zvyčajne obsahujú 25, 50 alebo 75 % hmotn. účinnej látky a okrem toho zvyčajne obsahujú pevné inertné nosné látky, 3 až 10 % hmotn. dispergačného činidla a pokiaľ je potrebné, 0 až 10 % hmotn. stabilizátora alebo stabilizátorov, a/alebo iných prísad, ako penetrantov alebo látok uľahčujúcich priľnavosť. Poprašky sa zvyčajne pripravujú ako práškové koncentráty, ktoré majú podobné zloženie ako zmáčateľné prášky, ale neobsahujú dispergačné činidlo a môžu sa riediť na poli ďalšou pevnou látkou, aby sa získal prostriedok, ktorý zvyčajne obsahuje ’/2 Ml 10 % hmotn. účinnej látky. Granuly sa zvyčajne pripravujú s rozmerom častíc medzi 1,676 a 0,152 mm a môžu sa vyrábať aglomeračným alebo impregnačným technickým postupom. Zvyčajne budú granuly obsahovať od */2 do 75 % hmotn. účinnej látky a 0 až 10 % hmotn. prísad, ako sú stabilizátory, povrchovo aktívne látky, látky spôsobujúce pomalé uvoľňovanie účinnej látky a látky pôsobiace ako spojivá. Takzvané „suché prášky schopné tečenia“ pozostávajú z relatívne malých granúl, ktoré obsahujú vysokú koncentráciu účinnej látky. Emulgovateľné koncentráty zvyčajne obsahujú, okrem rozpúš ťadla a pokiaľ je potrebné tiež spolurozpúšťadlá, 1 až 50 % hmotn., vzťahujúce sa na celkový objem účinnej látky, 2 až 20 % hmotn., vzťahujúce sa na celkový objem emulgačných činidiel a 0 až 20 % hmotn., vzťahujúce sa na celkový objem ostatných prísad, ako sú stabilizátory, penetranty a inhibitory korózie. Suspenzné koncentráty majú zvyčajne také zloženie, že sa získava stabilný, nesedimentujúci produkt schopný tečenia a zvyčajne obsahujú 10 až 75 % hmotn. účinnej látky, 0,5 až 15 % hmotn. dispergačných činidiel, 0,1 až 10 % hmotn. suspendačných činidiel, ako ochranných koloidov a tixotropných prostriedkov, 0 až 10 % hmotn. iných prísad, ako sú látky zabraňujúce peneniu, inhibitory korózie, stabilizátory, penetranty a látky napomáhajúce priľnavosti, a vodu alebo organickú kvapalinu, v ktorej je účinná látka v podstate nerozpustná, pričom v suspenznom koncentráte môžu byť prítomné rozpustené určité organické pevné látky alebo anorganické soli, ktoré majú pomôcť zabrániť sedimentácii alebo pôsobiť ako látky chrániace pred zamrznutím vody.
Vodné disperzie a emulzie, napríklad prostriedky získané zriedením zmáčateľného prášku alebo koncentrátu podľa vynálezu vodou, spadajú tiež do rozsahu tohto vynálezu. Uvedené emulzie môžu byť typu voda v oleji alebo typu olej vo vode a môžu mať tiež konzistenciu podobnú hustej „majonéze“.
Prostriedky podľa tohto vynálezu môžu tiež obsahovať iné zložky, napríklad zlúčeniny, ktoré majú insekticídne alebo fúngicídne vlastnosti, alebo iné herbicídne účinné látky.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Ďalej opísané príklady ilustrujú tento vynález. Príklad l ilustruje spôsob výroby esteru všeobecného vzorca (II) a príklady 2 až 63 sa týkajú spôsobu výroby zlúčenín všeobecného vzorca (I). Príklady 2 až 61 sa vzťahujú na spôsob A, príklad 62 opisuje spôsob B a príklad 63 uvádza prevedenie zlúčeniny všeobecného vzorca (I), v ktorom Z predstavuje atóm kyslíka, na zlúčeninu všeobecného vzorca (II), v ktorom Z znamená atóm síry. Štruktúra všetkých zlúčenín je potvrdená hmotnostným spektrom a/alebo 300 ’H MNR spektrálnou analýzou.
Príklad 1
Spôsob výroby metyl-/6-(3-a,a,a-trifluórmetylfenoxy)pikolinátu/
Roztok metoxidu sodného, ktorý bol pripravený z 1,3 g sodíka v 20 ml metanolu, sa pridá do roztoku 8,9 g 3-α,α,α-trifluórmetylfenolu v 50 ml xylénu. Rozpúšťadlá sa odparia pri zníženom tlaku a získa sa surový fenolát sodný. Do odparku sa pridá 25 ml pyridínu a 50 ml xylénu, potom 1,5 g chloridu meďného a zmes sa vari pod spätným chladičom. Do reakčnej zmesi sa prikvapká 8,5 g metyl-6-chlórpikolinátu v 50 ml xylénu a všetko sa varí pod spätným chladičom počas ďalších 14 hodín. Po ochladení sa zmes vyleje na 500 ml vody a okysli sa zriedenou kyselinou sírovou. Xylénová vrstva sa oddelí a vodná vrstva sa ďalej extrahuje dietyléterom. Spojené extrakty sa premyjú roztokom chloridu sodného, vysušia sa bezvodým síranom horečnatým a odparia. Odparok sa čistí na stĺpci silikagélu použitím zmesi 5 % objemových dietyléteru v dichlórmetáne ako elučného činidla. Získa sa 7,4 g zlúčeniny pomenovanej v nadpise, ktorú tvorí žltá pevná látka s teplotou topenia 43 až 44 °C.
Analýza C|4H10O3NF3: nájdené: 56,6 % C, 3,4 % H, 4,7 % N,
SK 280925 Β6 vypočítané: 55,6 % C, 3,4 % H, 4,8 % N. m/e: teória: 297, nájdené: 297.
Príklad 2
Spôsob výroby N-n-propyl-2-(3-a,a,a-trifluórmetylfenoxy)-6-pyridínkarboxamidu
a) Spôsob výroby kyseliny 6-(3-a,a,a-trifluórmetylfenoxyjpikolínovej
Roztok 8 g metyl-/6-(3-a,a,oc-trifluórmetylfenoxy)pikolinátu/ v 45 ml 50 % vodného metanolu, ktorý obsahuje 2,5 g hydroxidu sodného, sa varí pod spätným chladičom počas 3 hodín. Metanol sa odparí, do odparku sa pridá ďalší podiel vody a vodný roztok sa extrahuje dietyléterom. Vodná fáza sa potom okyslí zriedenou kyselinou chlorovodíkovou, čím sa vyzráža 7,1 g kyseliny 6-(3-α,α,α-trifluórmetylfenoxyjpikolínovej. Kyselina je tvorená bielou pevnou látkou, ktorá má teplotu topenia 92 až 93 °C. Analýza pre C|3H8NO3F3: nájdené: 55,1 % C, 2,8 % H, 4,9 % N, vypočítané:53,3 % C, 3,0 % H, 5,0 % N.
m/e: teória: 283, nájdené: 283.
b) Spôsob výroby N-n-propyl-2-(3-a,a,a-trifluórmetylfenoxy)-6-pyridín-karboxamidu
1,5 g kyseliny 6-(3-a,a,a-trifluórmetylfenoxy)pikolínovej v 20 ml tionylchloridu sa varí pod spätným chladičom počas jednej hodiny. Potom sa prebytok tionylchloridu odparí pri zníženom tlaku a do zostávajúceho pikolínoylchloridu sa pridá 20 ml dichlórmetánu. Do zmesi sa prikvapká pri laboratórnej teplote roztok 0,6 g n-propylamínu a 1,0 g trietylamínu v 20 ml dichlórmetánu. Reakčná zmes sa mieša ďalších 30 minút, potom sa premyje vodou, vysuší sa bezvodým síranom horečnatým a dichlórmetán sa odparí. Odparok sa čistí na stĺpci silikagélu použitím zmesi 5 % objemových dietyléteru v dichlórmetáne ako elučného činidla. Získa sa 1,5 g N-n-propyl-2-(3-a,a,a-trifluórmetylfenoxy)-6-pyridínkarboxamidu, ktorý je tvorený olejom.
Analýza pre C16Hi5O2N2F3: nájdené: 59,3 % C, 4,6 % H, 8,6 % N, vypočítané; 60,0 % C, 5,0 % H, 8,7 % N. m/e: teória: 324, nájdené: 324.
Príklad 2A
Spôsob výroby N-n-propyl-2-(3-a,a,a-trifluórmetyl-fenoxy)-6-pyridínkarboxamidu
0,8 g metyl-/6-(3-a,a,a-trifluórmetylfenoxy)pikolinátu/ a 1,4 g (prebytok) n-propylamínu sa nechá stáť pri laboratórnej teplote počas jednej hodiny. Potom sa prebytok n-propylamínu odparí a získa sa 0,7 g zlúčeniny pomenovanej v nadpise, ktorú tvorí bezfarebný olej. Analýza pre Ci6H15O2N2F3: nájdené: 59,2 % C, 4,6 % H, 8,6 % N, vypočítané: 58,6 % C, 4,9 % H, 8,8 % N.
m/e: teória: 324, nájdené: 324.
Príklady 3 až 61
Ďalšie zlúčeniny všeobecného vzorca (I) sa vyrobia spôsobom opísaným v príklade 2, použitím vhodne zvolených východiskových zlúčenín. Podrobnosti o vyrobených zlúčeninách všeobecného vzorca (1) sú uvedené v tabuľke
1. Údaje o východiskových kyselinách sú uvedené v tabuľke 2.
Taouika 1 - pokraíevani·
llKBintárnfc analýc* (jCJ replcta /«
S i»i». (»yj. (vjre. »* η.ι »«7-1 »·/.) (•Cl (taori*
C H M í.ptoeA /« tvyv. (vyj. ivr». hfw» (t»«y voňaj .) eúý. > Mj . > t' CJ rnfdfrt· ) nC-Hls cyklostyl
i7 l-CZj K
- f»kr*$«vanlc
kcíklM &. XB »l R1 n«aen«Am>.M>a4ý» <<) Im, <v»u· n*j.) n*;.) í.plot* (•«J */* {«Urt*. rtye*' :
«’β j‘| n’i elvj ’<Ä
i» i-cRj ea, J«.S 4,« |,7
>O l-cf, x «,0 ,« •tej 125
“w. h,s «,5 n,a JW
1-CTj U CIjCIIjIM S»,l
SK 280925 Β6
Itltil'ka 1 . potntaMAM
T«hiík· 1 - pexrcievtnu tvyj.
r«t«i«a i . pokrU»«aaá4
FleustirM taaijai (¼)
H X <*yp· (vyp.
Τ’
TtplvU
V, (iairl< royiíona 1
Slaaa&tkw· aaalfaa {%) íw· tni. í*jt>.
»ij·) naj.) uy.)
TtplCU *if*n<*· í, Iw’rlA nýifcrt*')
Eleaenttawaanljlt· (?·>
e h w Teplôt· /· (rya. (ryp. (yyn. Npen·'·. (t «or la, <' ^ί·' “j' S*»' i
TebulM 1 - pokraCavanie
Ubulkx 1 . p?kr>S4VtCl·
ElteviHíT^· oatlýto (4\
C U N í«plstí ·/·
Frlklad (ντο. (ryp· 1*»Ρ· Λ|*μ4 *· Xn * n8 »“j.) »»j·' aáj.) '·«! ríf&rá)
i-er, h CJ Hloprojiylaethyl so,a a,i 6,6 e;·;
J*CT, CH} 3.)-CljcyKoprofyli«Lh/l 61,6 3.4 i,7 t>l*i
S-Cl H «Λ M, L 5»: ’·’ OU;
3-C1 H nOjH, «.s í,s Olej
>-c. nCjfc„ -λ ·> >1«;
3-C1 H CK.CF. so, > 3.i s,. ale;
Cabdika 1 - pQkralav&nae
FrlUtä «. xn s1 Ueatntárna. aoalýu. (1) (v»o. (vyp. (vyo. R «Aj.) 3*j.·, ^.1 Teplôt» /« f^ova. (t.orlo.
ľ 3-C1 M „e
se ,.cl „ W »·,,« «.2 „,5
5» 3-cx e.ij e/kleprepyl. s},4 j.& cethyr olej
‘s 3-C1 H cyt sx,·, i<; 7 t *U·'
·» 1-Cl C.U, 65.Í 6,1 8,;, Ol-.J
Príklad 62
Spôsob výroby N-n-propyl-2-(3-a,a,a-trifluórmetylfenoxy)-6-pyridínkarboxamidu
a) 3 g kyseliny 6-chlórpikolínovej a 50 ml tionylchloridu sa varí pod spätným chladičom počas jednej hodiny. Prebytok tionylchloridu sa odparí pri zníženom tlaku a do odparku pikolínoylchloridu sa pridá dichlórmetán. Získaný roztok sa vyleje na prebytok n-propylamínu v dichlórmetáne. Vzniknutý roztok sa potom premyje vodou, vysuší bezvodým síranom horečnatým a dichlórmetán sa odparí. Získajú sa 3 g 6-chlór-2-N-n-propylpyridínkarboxamidu, ktorý je tvorený žltým olejom.
Analýza pre Ci6HnN2OCl: nájdené: 54,5 % C, 5,5 % H, 14,1 % N, vypočítané: 54,2 % C, 5,9 % H, 14,0 % N.
m/e: teória: 198, nájdené: 198.
b) Do roztoku 2,6 g 3-a,a,a-trifluórmetylfenolu v 20 ml xylénu sa pridá roztok metoxidu sodného, ktorý bol pripravený zo 4,0 g sodíka v 20 ml metanolu. Rozpúšťadlá sa odparia pri zníženom tlaku a získa sa surový fenolát sodný. Do tejto látky sa pridá zmes 14 ml pyridínu s 30 ml xylénu a potom 0,4 g chloridu med’ného a reakčná zmes sa vari pod spätným chladičom. Do reakčnej zmesi sa pokvapká roztok 3 g 6-chlór-2-N-n-propylpyridínkarboxamidu v 20 ml xylénu a výsledná zmes sa varí pod spätným chladičom ďalších 18 hodín. Po ochladení sa zmes vyleje do vody a okyslí zriedenou kyselinou chlorovodíkovou. Vzniknutá zmes sa extrahuje dietyléterom. Spojené extrakty sa vysušia bezvodým síranom horečnatým a odparia. Odparok sa čistí na stĺpci silikagélu použitím zmesi 5 % objemových dietyléteru v dichlórmetáne ako elučného činidla. Získa sa tak východisková zlúčenina (6-chlór-2-N-n-propylpiridínkarboxamid, vo výťažku 60 % teórie) a zlúčenina pomenovaná v nadpise (vo výťažku 40 % teórie), ktorá je vo forme bezfarebného oleja.
SK 280925 Β6
Príklad 63
Spôsob výroby N-n-butyl-2-(3-a,a,a-trifluórmety]fenoxy)-6-pyridíntiokarboxamidu
Zmes 0,6 g N-n-butyl-2-(3-a,a,a-trifluórmetylfenoxy)-6-pyridínkarboxamidu a 1,0 g sulfidu horečnatého v 50 ml pyridínu sa vari pod spätným chladičom počas 2 hodín. Potom sa pyridín odparí a do odparku sa pridá voda. Vodný roztok sa potom extrahuje metylénchloridom. Extrakty sa premyjú zriedenou kyselinou chlorovodíkovou a vodou a potom vysušia bezvodým síranom horečnatým. Dichlórmetán sa odparí a odparok sa čistí na stĺpci silikagélu použitím dichlórmetánu ako elučného činidla. Získa sa 0,5 g zlúčeniny pomenovanej v nadpise, ktorú tvorí žltá pevná látka s teplotou topenia 61 až 62 °C.
Analýza pre C17H17N2OSF3: nájdené: 57,6 % C, 4,8 % H, 7,9 % N, vypočítané: 61,0 %C, 4,7 %H, 8,1 %N. m/e: teória: 354, nájdené: 354.
Príklad 64
Herbicídny účinok
Na hodnotenie herbicídneho účinku sa testujú zlúčeniny podľa tohto vynálezu použitím reprezentatívneho súboru rastlín, ktorý tvorí kukurica (Zea mays, Mz), ryža (Oryza sativa, R), ježovka kuracia noha (Erinochla cursgalli), ovos (Avena sativa, O), ľan (Linum usitatissimum, L), horčica (Sinapsis alba, M), cukrová repa (Beta vulgaris, B) a sója srstnatá (Glycine max, S).
Testy spadajú do dvoch kategórií, do preemergentných a postemergentných testov. Preemergentné testy zahŕňajú postrek pôdy kvapalným prostriedkom zlúčeniny, pričom do pôdy boli predtým vysiate semená rastlín, ktorých druhy sú uvedené. Postemergentné testy zahŕňajú dva typy testov a to test pôdnej závlahy a test postreku na list. Pri testoch pôdnej závlahy sa pôda, v ktorej rastú semenáčiky rastlín uvedených druhov, zavlaží kvapalným prostriedkom, ktorý obsahuje zlúčeninu podľa tohto vynálezu. Pri testoch postreku na list sa semenáčiky rastlín postriekajú takým prostriedkom.
Pôda používaná pri testoch je upravená záhradnícka piesočnatohlinitá pôda.
Prostriedky používané pri testoch sa vyrábajú z roztokov testovaných zlúčenín v acetóne, ktorý obsahuje 0,4 % hmotn. kondenzačného produktu alkylfenolu s etylénoxidom, dostupného pod ochrannou známkou Triton X-155. Tieto acetónové roztoky sa riedia vodou a výsledné roztoky sa aplikujú v úrovni dávky, ktorá zodpovedá 5 kg alebo 1 kg účinnej látky na hektár v objeme rovnajúcom sa 900 litrov na hektár pri teste postreku pôdy a teste postreku na list a ďalej v dávke zodpovedajúcej 10 kg účinnej látky na hektár v objeme približne sa rovnajúcom 3000 litrom na hektár pri teste pôdnej závlahy.
Na kontrolné stanovenie sa použije pri preemergentných testoch neošetrená osiata pôda a pri postemergentných testoch neošetrená pôda, v ktorej sú semenáčiky rastlín.
Herbicídny účinok testovaných zlúčenín sa stanovuje vizuálnym pozorovaním dvanásť dní po postreku na list a pôdu a trinásť dní po pôdnej závlahe a označuje sa stupnicou 0 až 9. Hodnota 0 ukazuje rast ako pri neošetrenom kontrolnom stanovení, hodnota 9 označuje uhynutie (to znamená 100 % účinnosť). Zvýšenie o 1 jednotku na lineárnej stupnici sa blíži 10 % zvýšenia úrovne účinnosti.
Výsledky testov sú uvedené v nasledujúcej tabuľke 3, v ktorej sú zlúčeniny označené s odkazom na predchádzajúce príklady. V tabuľke sa nevyplnenými bielymi miestami označuje hodnota zodpovedajúca 0 a hviezdičkou sú označené prípady bez výsledku.
SK 280925 Β6
ČClTiik* 3 Títaiika 3 - οοχγ*·:vMinM yúíMslr.e
S lieHL «ÍKlMuB IC A.'Xi t*V<* !?í*l*e<» M » I- O U K 5» I '«j/t· r..
ťa tu Í»» 3 - pakr»?aw>iii«
Vtluíka ’ . purr*ícv*Bi£ • Péana, iívluj· »W1M 3 - »otraô»»4nÍ4.
Λ{«η1ΓΛ
Vl'.uf’ka J - pBkr»ío»w»c
M*» i««ar*U c· ;i»t
Γτακ·Γ··α5ιΛ
2l«4»nW· , i }«drw lAvlaaa 13 ‘L>a Kvta H«tr«K M 11»' ŕ-'»»»»rí»o'B* »4»lr*nl« eríklB-lu ít s 14 C t ' 5» S k8Ak Ba v ií S t H »>» V 5 U o i. » I» I

Claims (10)

1. Herbicídne účinné karboxamidové deriváty všeobecného vzorca (I) ľnni·· J - píV»!oV*r.ú > Hi>a. ιέ«Χ»>» U ·ν>·* S*vta tait.íi »*· 11« w f »15 a u x » Í k/Aj· m » x; c V « »»
Prawara*»· im el«Tr«»U
J.tGienJ»·* ?riiHcu MU K n j, X » t kf/ht -Vi KU I v ktorom n predstavuje celé číslo od 1 do 5, substituent alebo každý zo substituentov
X predstavuje nezávisle od seba atóm vodíka, atóm halogénu, alkylovú skupinu alebo alkoxyskupinu, ktoré sú prípadne substituované jedným alebo väčším počtom substituentov, ktoré sú rovnaké alebo rozdielne a sú zvolené zo súboru zahŕňajúceho atómy halogénu, kyanoskupinu, hydroxyskupinu a alkoxyskupinu, alebo znamená kyanoskupinu, nitroskupinu, alkenyloxyskupinu, alkinyloxyskupinu, alkyltioskupinu, halogénalkyltioskupinu, alkenyltioskupinu alebo alkinyltioskupinu, m predstavuje nulu alebo celé číslo od 1 do 3, substituent alebo každý zo substituentov
Y predstavuje nezávisle od seba atóm halogénu, alkylovú skupinu alebo halogénalkylovú skupinu,
Z predstavuje atóm kyslíka alebo atóm síry a
R* 1 a R2 predstavuje každý nezávisle od seba atóm vodíka, alkylovú skupinu, ktorá je pripadne substituovaná jedným alebo väčším počtom substituentov, ktoré sú rovnaké alebo rozdielne a sú zvolené zo súboru zahŕňajúceho atómy halogénu, hydroxyskupinu, kyanoskupinu, alkoxyskupinu, alkyltioskupinu, alkoxykarbonylovú skupinu, monoalkylaminoskupinu, dialkylaminoskupinu, alkenylovú skupinu, alkinylovú skupinu, cykloalkylovú skupinu a prípadne substi9
SK 280925 Β6 tuovanú cykloalkylalkylovú skupinu, alebo znamená hydroxyskupinu, alkoxyskupinu, alkcnyloxyskupinu, alkinyloxyskupinu, alkoxykarbonylovú skupinu, aminoskupinu, monoalkylaminoskupinu, dialkylaminoskupinu, alkoxykarbonylaminoskupinu, arylamino skupinu prípadne substituovanú atómom halogénu alebo dialkylkarbamoylovú skupinu alebo,
R1 a R2 predstavujú spolu alkylénový reťazec, ktorý je prípadne prerušený atómom kyslíka, atómom síry alebo skupinou vzorca -NR-, kde R znamená atóm vodíka alebo alkylovú skupinu.
2. Deriváty podľa nároku 1, kde n predstavuje číslo 1 alebo 2 a substituent alebo každý substituent X znamená nezávisle od seba atóm vodíka, atóm fluóru, atóm chlóru alebo atóm brómu alebo nitroskupinu, etylovú skupinu, metoxyskupinu alebo trifluórmetylovú skupinu.
3. Deriváty podľa nároku 2, kde n predstavuje celé číslo
1 a X znamená trifluórmetylovú skupinu, metoxyskupinu alebo atóm chlóru, ktoré sú vždy v polohe 3.
4. Deriváty podľa niektorého z nárokov 1 až 3, kde buď R1 predstavuje atóm vodíka, alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka alebo alkenylovú skupinu obsahujúcu 2 až 4 atómy uhlíka, zatiaľ čo R2 znamená atóm vodíka alebo nesubstituovanú alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 8 atómov uhlíka, alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka substituovanú atómom fluóru, hydroxyskupinou, kyanoskupinou, alkoxyskupinou obsahujúcou 1 alebo 2 atómy uhlíka, alkoxykarbonylovou skupinou obsahujúcou 1 alebo
2 atómy uhlíka v alkoxylovej časti, monoalkylaminoskupinou obsahujúcou 1 alebo 2 atómy uhlíka alebo dialkylaminoskupinou obsahujúcou 1 alebo 2 atómy uhlíka v každej alkylovej časti, alebo znamená cykloalkylovú skupinu obsahujúcu 3 až 6 atómov uhlíka, alkenylovú skupinu obsahujúcu 2 až 4 atómy uhlíka, alkinylovú skupinu obsahujúcu
2 až 4 atómy uhlíka, alkoxyskupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka, alkylaminoskupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka, alkenyloxyskupinu obsahujúcu 2 až 4 atómy uhlíka, alkoxykarbonylovú skupinu obsahujúcu 1 alebo 2 atómy uhlíka v alkoxylovej časti, alkoxykarbonylaminoskupinu obsahujúcu 1 alebo 2 atómy uhlíka v alkoxylovej časti, dialkylkarbamoylovú skupinu obsahujúcu 1 alebo 2 atómy uhlíka v každej alkylovej časti, arylaminoskupinu, v ktorej arylová skupina je prípadne substituovaná halogénom alebo halogénom substituovanú cykloalkylalkylovú skupinu obsahujúcu 3 až 6 atómov uhlíka v cykloalkylovej časti a 1 až 4 atómy uhlíka v alkylovej časti alebo
R' a R2 tvoria spolu skupinu vzorca -(CH2)4-, -(CH2)2O(CH2)2- alebo -(CH2)2NR(CH2)2-, kde R predstavuje alkylovú skupinu obsahujúcu 1 alebo 2 atómy uhlíka.
5. Deriváty podľa nároku 4, kde buď R1 predstavuje atóm vodíka, zatiaľ čo R2 znamená nesubstituovanú alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 5 atómov uhlíka, alkylovú skupinu obsahujúcu 1 alebo 2 atómy uhlíka substituovanú atómom fluóru alebo metoxyskupinou, cykloalkylovú skupinu obsahujúcu 3 až 6 atómov uhlíka, alkenylovú skupinu obsahujúcu 3 atómy uhlíka, alkinylovú skupinu obsahujúcu
3 atómy uhlíka, alkoxyskupinu obsahujúcu 1 alebo 2 atómy uhlíka, alkenyloxyskupinu obsahujúcu 3 atómy uhlíka alebo cyklopropylmetylovú skupinu substituovanú chlórom, alebo substituent R1 predstavuje alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 3 atómy uhlíka, zatiaľ čo substituent R2 predstavuje rovnakú alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 3 atómy uhlíka alebo cyklopropylmetylovú skupinu, ktorá je substituovaná chlórom.
6. Deriváty podľa nároku 5, kde R1 predstavuje atóm vodíka a R2 znamená etylovú skupinu, propylovú skupinu, cyklopropylovú skupinu alebo cyklobutylovú skupinu.
7. Spôsob výroby derivátov všeobecného vzorca (I) podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že sa na výrobu derivátov všeobecného vzorca (I), kde Z predstavuje atóm kyslíka,
a) nechá reagovať zlúčenina všeobecného vzorca (II)
CO L v ktorom
Xn a Ym majú významy uvedené v nároku 1 a
L predstavuje odštiepiteľnú skupinu, s amínom všeobecného vzorca
NHR’R2, v ktorom
R1 a R2 majú významy uvedené v nároku 1, alebo
b) nechá reagovať zlúčenina všeobecného vzorca (III) v ktorom
Ym, R1 a R2majú významy uvedené v nároku 1 a
Hal predstavuje atóm halogénu, so zlúčeninou všeobecného vzorca (IV) v ktorom
X„ má význam uvedený v nároku 1 a
M predstavuje atóm alkalického kovu, a takto získaná zlúčenina sa prípadne prevedie na derivát všeobecného vzorca (I), v ktorom Z predstavuje atóm síry.
8. Herbicidny prostriedok, vyznačujúci sa t ý m , že obsahuje derivát podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 6 spolu s nosnou látkou.
9. Spôsob potláčania rastu nežiaducich rastlín v mieste, vyznačujúci sa tým, že sa miesto ošetrí derivátom podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 6.
10. Použitie derivátu podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 6 ako herbicídu.
SK3589-91A 1990-11-28 1991-11-26 Herbicídne účinné karboxamidové deriváty, spôsob ich výroby, herbicídne prostriedky s ich obsahom a ich použitie SK280925B6 (sk)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB909025828A GB9025828D0 (en) 1990-11-28 1990-11-28 Herbicidal carboxamide derivatives

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SK280925B6 true SK280925B6 (sk) 2000-09-12

Family

ID=10686093

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK3589-91A SK280925B6 (sk) 1990-11-28 1991-11-26 Herbicídne účinné karboxamidové deriváty, spôsob ich výroby, herbicídne prostriedky s ich obsahom a ich použitie

Country Status (22)

Country Link
US (1) US5384305A (sk)
EP (1) EP0488474B1 (sk)
JP (1) JP3157234B2 (sk)
KR (1) KR100229087B1 (sk)
CN (1) CN1039080C (sk)
AT (1) ATE216364T1 (sk)
AU (1) AU646701B2 (sk)
BR (1) BR9105132A (sk)
CA (1) CA2056191C (sk)
CZ (1) CZ285981B6 (sk)
DE (1) DE69132989T2 (sk)
GB (1) GB9025828D0 (sk)
HU (1) HU214898B (sk)
MY (1) MY106887A (sk)
PH (1) PH30789A (sk)
PL (1) PL165510B1 (sk)
RO (1) RO110486B1 (sk)
RU (1) RU2037486C1 (sk)
SG (1) SG47572A1 (sk)
SK (1) SK280925B6 (sk)
TR (1) TR25360A (sk)
ZA (1) ZA919320B (sk)

Families Citing this family (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9005965D0 (en) * 1990-03-16 1990-05-09 Shell Int Research Herbicidal carboxamide derivatives
CN1074646C (zh) * 1992-10-06 2001-11-14 国际壳牌研究有限公司 除草剂混合物
MX9306510A (es) * 1992-10-22 1994-04-29 Shell Int Research Derivados de picolinamida herbicidas y procedimiento para su preparacion.
GB2277930A (en) * 1993-05-11 1994-11-16 Shell Int Research Herbicidal picolinamide derivatives
ATE172455T1 (de) * 1993-05-27 1998-11-15 Shell Int Research Herbizide verbindungen
DE4334706A1 (de) * 1993-10-12 1995-04-13 Basf Ag Pyridin- und Diazincarbonsäurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung, sie enthaltende Mittel und ihre Verwendung
US6339045B1 (en) 1995-12-28 2002-01-15 Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha N-(unsubstituted or substituted)-4-substituted-6-(unsubstituted or substituted)phenoxy-2-pyridinecarboxamides or thiocarboxamides, processes for producing the same, and herbicides
US5807804A (en) * 1996-02-22 1998-09-15 American Cyanamid Company Substituted pyridine herbicidal agents
PT798296E (pt) * 1996-03-21 2004-04-30 Lonza Ag Processo para a producao de arilamidas de acidos carboxilicos heteroaromaticos
SK283920B6 (sk) 1996-03-28 2004-05-04 Lonza Ag Spôsob výroby arylamidov heteroaromatických karboxylových kyselín
ES2143816T3 (es) * 1996-05-09 2000-05-16 Lonza Ag Procedimiento para la preparacion de arilamidas de acidos carboxilicos heteroaromaticos.
US6169183B1 (en) 1996-07-23 2001-01-02 Lonza, Ltd. Process for preparing pyridinecarboxylic esters
CA2209392C (en) * 1996-07-23 2007-02-20 Yves Bessard Process for preparing pyridinecarboxylic esters
US6200933B1 (en) 1996-12-26 2001-03-13 Kureha Kagaku Kabushiki Kaisha 6-(Nonsubstituted or substituted) phenoxy picolinic acids, process of preparing the same, and agricultural/horticultural germicides containing the same
AU749337B2 (en) * 1997-06-27 2002-06-27 Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha 6-phenoxypicolinic acid, alkylidenehydrazide derivatives, process for producing the same, and herbicide
AU2000249545A1 (en) * 1999-06-09 2000-12-28 Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Novel n-(2,2,2-trifluoroethyl)-4-methoxy-6-((substituted or unsubstituted) m-cyanophenoxy)-2-pyridinecarboxamide derivatives, process for the preparation thereof and herbicides
WO2001000580A1 (fr) * 1999-06-29 2001-01-04 Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Derives de pyridine 2-(eventuellement substituee benzoylamino)-6-(eventuellement substituee phenoxy), preparation de ces derives et herbicides
US6348434B1 (en) 1999-07-01 2002-02-19 Basf Aktiengesellschaft Herbicidal emulsifiable concentrate
JP4626119B2 (ja) * 1999-09-09 2011-02-02 株式会社クレハ ６−［（置換または無置換）フェノキシ］ピコリン酸ウレイド誘導体、その製造方法及び除草剤
TWI242006B (en) 2000-10-23 2005-10-21 Ishihara Sangyo Kaisha Pesticidal composition
DE10130397A1 (de) 2001-06-23 2003-01-09 Bayer Cropscience Gmbh Herbizide substituierte Pyridine, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbzide und Pflanzenwachstumsregulatoren
CA2554696C (en) 2004-02-13 2009-06-30 Warner-Lambert Company Llc Androgen receptor modulators
WO2005097751A2 (en) * 2004-03-31 2005-10-20 Janssen Pharmaceutica, N.V. Non-imidazole heterocyclic compounds as histamine h3-receptor ligands
EP1737813A1 (en) 2004-04-13 2007-01-03 Warner-Lambert Company LLC Androgen modulators
CA2562672C (en) 2004-04-22 2009-09-29 Warner-Lambert Company Llc 4-cyano-phenoxy derivatives as androgen modulators
TW200724139A (en) 2005-05-05 2007-07-01 Warner Lambert Co Androgen modulators
MX2008015365A (es) * 2006-05-30 2008-12-16 Janssen Pharmaceutica Nv Compuestos de piridil amida sustituidos como moduladores del receptor h3 de la histamina.
EP2038269A1 (en) * 2006-06-29 2009-03-25 Janssen Pharmaceutica N.V. Substituted benzamide modulators of the histamine h3 receptor
AU2008326561B2 (en) 2007-11-20 2013-12-05 Janssen Pharmaceutica N.V. Cycloalkyloxy-and heterocycloalky-loxypyridine compounds as modulators of the histamine H3 receptor
WO2009067406A1 (en) * 2007-11-20 2009-05-28 Janssen Pharmaceutica N.V. Substituted pyridyl amide compounds as modulators of the histamine h3 receptor
US9321727B2 (en) * 2011-06-10 2016-04-26 Hoffmann-La Roche Inc. Pyridine derivatives as agonists of the CB2 receptor

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE791864A (fr) * 1971-12-24 1973-03-16 Dufour Claude Nouveaux composes a fonction amide derives de la pyridine et leur preparation
EP0000176B1 (de) * 1977-06-29 1981-09-16 Ciba-Geigy Ag Pyridyloxy-phenoxy-alkancarbonsäurederivate, Verfahren zu deren Herstellung, und deren Verwendung als Herbizide oder als pflanzenwachstumsregulierende Mittel
US4251263A (en) * 1979-09-04 1981-02-17 Stauffer Chemical Company N-substituted, 2-phenoxynicotinamide compounds and the herbicidal use thereof
US4327218A (en) * 1979-10-01 1982-04-27 Stauffer Chemical Company N-Aryl, 2-phenoxy nicotinamide compounds and the herbicidal use thereof
US4270946A (en) * 1979-10-01 1981-06-02 Stauffer Chemical Company N-Aryl,2-phenoxy nicotinamide compounds and the herbicidal use thereof
IL64220A (en) * 1980-11-21 1985-06-30 May & Baker Ltd Nicotinamide derivatives,their preparation and their use as herbicides
US4558134A (en) * 1983-01-03 1985-12-10 The Dow Chemical Company Certain phenoxy-pyridine-carbonitriles having antiviral activity
JPS6317811A (ja) * 1986-07-09 1988-01-25 Daicel Chem Ind Ltd 除草剤組成物
GB8709228D0 (en) * 1987-04-16 1987-05-20 Shell Int Research Preparation of heterocyclic compounds

Also Published As

Publication number Publication date
DE69132989D1 (de) 2002-05-23
DE69132989T2 (de) 2002-08-29
RO110486B1 (ro) 1996-01-30
CN1039080C (zh) 1998-07-15
GB9025828D0 (en) 1991-01-09
CA2056191C (en) 2003-07-15
KR100229087B1 (ko) 1999-11-01
HUT59562A (en) 1992-06-29
CN1061776A (zh) 1992-06-10
ZA919320B (en) 1992-08-26
KR920009798A (ko) 1992-06-25
BR9105132A (pt) 1992-07-21
ATE216364T1 (de) 2002-05-15
CS358991A3 (en) 1992-08-12
MY106887A (en) 1995-08-30
EP0488474A1 (en) 1992-06-03
AU8816791A (en) 1993-01-28
CZ285981B6 (cs) 1999-12-15
PL165510B1 (pl) 1994-12-30
SG47572A1 (en) 1998-04-17
US5384305A (en) 1995-01-24
TR25360A (tr) 1993-03-01
HU913673D0 (en) 1992-02-28
AU646701B2 (en) 1994-03-03
EP0488474B1 (en) 2002-04-17
JPH04290805A (ja) 1992-10-15
HU214898B (hu) 1998-10-28
RU2037486C1 (ru) 1995-06-19
PH30789A (en) 1997-10-17
CA2056191A1 (en) 1992-05-29
JP3157234B2 (ja) 2001-04-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK280925B6 (sk) Herbicídne účinné karboxamidové deriváty, spôsob ich výroby, herbicídne prostriedky s ich obsahom a ich použitie
EP0447004B1 (en) Herbicidal carboxamide derivatives
US5759956A (en) Herbicidal compounds
CA1160229A (en) Pyridyliminomethylbenzene derivatives
EP0434132B1 (en) Herbicidal acrylonitrile derivatives
US5693594A (en) Herbicidal thiazole derivatives
US6080861A (en) Herbicidal 6-thienyloxypyrid-2-carboxamides
SK280305B6 (sk) Pikolínamidové deriváty, spôsob ich výroby a medzi
GB2277930A (en) Herbicidal picolinamide derivatives
SK281197B6 (sk) Pyrazolyloxypikolínamidové deriváty, spôsob ich výroby, použité medziprodukty, herbicídna kompozícia obsahujúca pyrazolyloxypikolínamidové deriváty a jej herbicídne použitie
US5420099A (en) Sulfanomide herbicides
US5972842A (en) Herbicidal cyanopyridines
EP0820996A1 (en) Herbicidal cyanopyridines
DE69427731T2 (de) Cyanoketonderivate und diese als aktive Bestandteile enthaltende Herbizide
NZ225977A (en) Phenoxy phthalide derivatives and herbicidal compositions
GB2285045A (en) Herbicidal pyrazines and pyrimidines
JPH1087655A (ja) 除草性シアノピリジン類
GB2212156A (en) Diphenyl ether derivatives as herbicides
JPH0616660A (ja) ピリジンスルホンアミド誘導体、その製造法及び除草剤