SK279664B6 - Plastizolová kompozícia a jej použitie - Google Patents
Plastizolová kompozícia a jej použitie Download PDFInfo
- Publication number
- SK279664B6 SK279664B6 SK417-93A SK41793A SK279664B6 SK 279664 B6 SK279664 B6 SK 279664B6 SK 41793 A SK41793 A SK 41793A SK 279664 B6 SK279664 B6 SK 279664B6
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- composition according
- plastisol composition
- copolymers
- plastisol
- weight
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0016—Plasticisers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S524/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S524/904—Powder coating compositions
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Sealing Material Composition (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
Description
Oblasť techniky
Predložený vynález sa týka plastizolových kompozícií nového typu na báze kopolymérov styrénu, zmäkčovadiel a anorganických plnív ako i pripadne ďalších zvyčajných prísad.
Doterajší stav techniky
Ako plastizoly sa všeobecne označujú disperzie organických plastov v zmäkčovadlách, ktoré pri zahriatí na vyššiu teplotu gclujú a pri chladnutí sa vytvrdzujú. Doposiaľ v praxi používané plastizoly obsahujú prevažne jemne práškovaný polyvinylchlorid (PVC), ktorý je dispergovaný v kvapalnom zmäkčovadle a tvorí pastu. Poly vinylchloridové plastizoly nachádzajú použitie na rôzne účely. Používajú sa, medzi iným, ako tesniace hmoty, napr. pri tesnení zvarov pri výrobe kovových nádrží alebo ako lepidlo obrubových zvarov v strojárstve, ako ochranné povlaky proti korózii pre kovy (napríklad ako nátery spodkov pre motorové vozidlá), k impregnácii a povrstvovaniu substrátov z textilných materiálov (napr. ako povrstvenie rubovej strany kobercov), na izoláciu káblov a podobne.
Pri výrobe a použití PVC-plastizolov však vznikajú určité problémy. Už sama výroba PVC nie je bez problémov, pretože pracovníci vo výrobe sú ohrozovaní pokiaľ ide o ich zdravie monomémym vinylchloridom. Zvyšky monomémeho vinylchloridu v PVC by mohli byť pri ďalšom spracovaní alebo pri konečnom spracovaní zdraviu škodlivé, i keď ich obsah leží všeobecne v oblasti ppb.
Zvlášť nežiaduce je pri použití PVC-plastizolov, že PVC je citlivý tak na teplo, ako na svetlo a má sklon k odštepovaniu chlorovodíka. Toto predstavuje podstatný problém hlavne vtedy, keď sa plastizol musí zahrievať na vyššie teploty, pretože za týchto podmienok pôsobí korozívne a napáda kovové substráty. Toto platí hlavne vtedy, keď sa na skrátenie času gélovatenia používajú pomerne vysoké vyparovacie teploty alebo vznikajú vysoké teploty pri bodovom zváraní.
Najväčší problém vzniká pri likvidácii odpadov obsahujúcich PVC, okrem chlorovodíka môžu medzi iným vznikať dioxíny, o ktorých je známe, že sú vysoko jedovaté. V spojení so železným šrotom môžu PVC-zvyšky viesť ku zvýšeniu obsahu chloridu v tavenine železa, čo je taktiež nevýhodné.
Cieľom vynálezu teda je vyvinúť plastizolové kompozície bez polyvinylchloridu, ktorých vlastnosti zodpovedajú vlastnostiam PVC-plastizolov.
Poznáme už plastizoly na báze polyuretánu alebo akrylátu. Dvojzložkové polyuretánové systémy sa líšia pri použití zásadne od bežných plastizolov. Spracovateľ obyčajne nemá na použitie potrebné komplikované zariadenie. Jednozložkové polyuretánové systémy nie sú dobré z hľadiska stability pri skladovaní. Pri pokusoch odstrániť túto nevýhodu enkapsuláciou izokyanátom je toto veľmi náročné, takže produkty potom nemôžu z hľadiska nákladov konkurovať PVC-plastizolom. Taktiež odolnosť proti oderu je pre mnoho použití, napr. ako náterov spodkov automobilov, nedostatočná.
Akrylátoré plastizoly, ako sú známe z DE-B-2454235 a DE-B-2529732, síce spĺňajú už uvedené technické požiadavky, získané akrylátové polyméry sú však predsa drahšie než polyvinylchlorid, takže použitie akrylátových plastizolov je obmedzené iba na zvláštne oblasti použitia, ako sú pasty na bodové zváranie, pri ktorých PVC-plastizoly sú úplne zakázané. Plastizoly na báze zmesových polymérov styrén/akrylonitril podľa EP-A-261499 nepredstavujú vzhľadom na nedostatočnú odolnosť proti oderu a stabilite pri skladovaní uspokojivé riešenie.
EP-A-371 opisuje plastizoly z disperzie jemne rozdelených polymérov obsahujúcich karboxylové skupiny, ktoré reagovali s viacfunkčnými bázickými substanciami v zmäkčovadlách. Ako polyméry sa používajú kopolyméry bežných monomérov s polymérovateľnými kyselinami, napr. kopolyméry vinylchloridu, vinylidenchloridu, akrylátov, metakrylátov, maleinátov, styrénu, metylstyrénu, vinylesterov, vinyléterov, akrylonitrilu, olefínov alebo diénov s kyselinami, ako je kyselina akrylová, kyselina metakrylová, kyselina itakonová, kyselina krotónová, kyselina maleínová alebo kyselina fumarová. Tieto kopolyméry reagovali s bázickými substanciami, ako sú bázické zlúčeniny kovov, ktoré sú viacmocnými, minimálne bifunkčnými aminozlúčeninami a inými zlúčeninami. Pri praktickom použití nie sú tieto plastizoly uspokojivé, mechanické vlastnosti (elasticita príp. predĺženie pri pretrhnutí) sú nedostatočné. Ďalej majú sklon k siarbovaniu a pri prídavku polyfunkčných amínov dochádza pri gélovatení ku tvorbe veľkých pľuzgierikov.
Podstata vynálezu
Bolo zistené, že je možné získať plastizolovú kompozíciu s vynikajúcimi úžitkovými vlastnosťami, a to hlavne s dobrou stabilitou pri skladovaní, dohrou priľnavosťou ku kovom, vysokou odolnosťou proti oderom a vynikajúcimi mechanickými vlastnosťami, ak sa ako organická polymérna zložka použije emulzný polymeráciou pripraviteľný práčok styrénového kopolyméru, ktorý obsahuje
a) styrén a/alebo alta-metylstyrén a/alebo p-metylstyrén a
b) 3 až 20 % hmotn. (vztiahnuté na kopolymér) kyseliny metakrylovej a/alebo kyseliny akrylovej a/alebo kyseliny itakonovej.
Ukázalo sa, že pri emulznej polymerizácii je možné získať častice styrénkopolyméru s veľmi jednotnou priemernou veľkosťou primárnych častíc od asi 0,3 do 1,5 pm, pričom sú poláme karboxylové skupiny v podstate usporiadané na vonkajšej strane a ako lipofóbne zvyšky sú zrejme zodpovedné za stabilitu disperzií týchto častíc v zmäkčovadlách pri teplote miestnosti. Prípadne je možné spôsob polymerizácie viesť tak, že sa dosiahne bimodálne rozdelenie veľkosti primárnych častíc. Táto forma uskutočnenia je obzvlášť žiadaná, pretože napriek vysokému podielu polymérov v plastizolovej kompozícii je možné dosiahnuť nízku viskozitu. Pri zahrievaní na vyššie teploty na gélovanie plastizolu preniká zmäkčovädlo do styrénového jadra a vedie ku gélovateniu plastizolu. Použitie kopolymérov jadro/obal na báze metakrylátov je síce už opísané v DE-B2543542, DE-B-2722752 s DE-B-2949954, je však nové a prekvapujúce, žc kopolyméry zo styrénu a určitého množstva kyseliny metakrylovej, prípadne akrylovej (ďalej skrátene ako (met)akrylová kyselina) tvoria taký polymémy prášok, z ktorého je možné vyrobiť zvlášť výhodné plastizolové kompozície.
SK 279664 Β6
Podľa vynálezu použité kopolyméry majú molekulovú hmotnosť od 200 000 do 1 000 000 a obsahujú vedľa styrénu, alfa-metylstyrénu a/alebo p-metylstvrénu 3 až 20 % hmotu, výhodne asi 5 až 10 % hmotn. (metjakrylovej kyseliny a/alebo itakonovej kyseliny. So stúpajúcim obsahom (metjakrylovej kyseliny a/alebo itakonovej kyseliny stúpa stabilita plastizolu pri skladovaní. Vďaka voľným karboxylovým skupinám majú plastizoly vynikajúcu priľnavosť na kovové substráty (napr. oceľ alebo zinok) alebo na kataforetické elektrovylučovacie látky. Obsah (metjakry-lovej kyseliny a/alebo kyseliny itakonovej v kopolyméroch nesmie však presiahnuť 20 % hmotnostných, výhodne asi 10 % hmotnostných, pretože potom klesá odolnosť plastizolu proti oderu. Až 80 % hmotn. komonomérovej zložky b)((met)akrylová kyselina a/alebo itakonová kyselina) sa môže použiť vo forme metyl(met)akrylátu, (met)akrylamidu a/alebo glycidyl(met)akrylátu.
Na zvýšenie flexibility a tým odolnosti proti oderu plastigélov vyrobených z plastizolových kompozícií podľa vynálezu môže obsahovať styrénová zložka a) kopolyméry až do 45, výhodne až do 20 % hmotu, (vztiahnuté na styrén), ktorými sú butadién, izoprén, piperylén a/alebo iné kaučuk tvoriace komonoméry.
Ako sme už uviedli, leží priemerná veľkosť primárnych častíc prášku kopolyméru medzi asi 0,3 a 1,5 pm čo sa môže dosiahnuť zodpovedajúcim riadením emulznej polymerizácie. Aglomeráty vytvorené z primárnych častíc majú priemernú veľkosť sekundárnych častíc menšiu než 100 pm, výhodne asi 20 až 60 pm.
Spôsobom podľa vynálezu je tiež možné ďalej zlepšiť vlastnosti plastigélu, zvlášť odolnosť proti stieraniu tak, že sa k plastizolu pridá v množstve až 40 % hnotn. zlúčenina, reagujúca pri teplote gélovatenia s karboxylovými skupinami kopolyméru za zosietenia. Na reakciu s uvedenými karboxylovými skupinami prichádzajú hlavne do úvahy epoxyzlúčeniny s dlhým reťazcom, epoxidované polybutadiény alebo tiež epoxidované prírodné oleje, ako epoxidovaný olej zo sójových bôbov. Vhodné sú ďalej tiež di- alebo polyhydroxyfunkčné polyetylén a/alebo polypropylénglykoly. Ďalej sa môžu použiť kvapalné hydroxyfunkčné polybutadiény alebo merkaptanom-zakončené kvapalné polyméry namiesto alebo v kombinácii s uvedenými polypropylénglykolmi. Tvorba esterovej väzby medzi týmito zlúčeninami a karboxylovými skupinami styrénkopolymérov sa vytvára všeobecne už pri zahrievaní plastizolu na teplotu tvorby gélu. Prípadne sa môžu pridať ešte vhodné katalyzátory v množstve asi 0,01 až 2,0 % hmotn., napr. imidazol alebo substituovaný imidazol ako N-alkyl-imidazol, napr. N-metylimidazol; terc.amíny, tetrametylendiamín alebo deriváty močoviny. Na tvorbu esterovej väzby s glykolmi sú taktiež vhodné alkylbenzénsulfónové kyseliny a titanáty ako katalyzátory.
Ak kopolymér styrénu obsahuje malé množstvá glycidyl-(met)akrylátu ako komonoméru, môžu sa k plastizolu pridať ako zlúčeniny zosieťujúcc s epoxidovými skupinami di- alebo polyamíny, di- alebo polykarboxylové kyseliny alebo merkaptánové zlúčeniny.
Ďalšia možnosť zlepšenia mechanických vlastností plastigélu spočíva v tom, že sa v zmäkčovadle rozpusti látka, vytvárajúca polyuretán vo forme izokyanátových prepolymérov a alifatických a cykloalifatických diamínov. Izokyanátové prepolyméry pritom získajú výhodne blokované izokyanátové skupiny, napr. kaprolaktámom blokova né izokyanátové skupiny, alebo sú vo forme pevných, mikrozapúzdrených izokyanátových prepolymérov ako disperzia v kvapalnej fáze. Tieto izokyanátové prepolyméry môžu byť prítomné v množstve až do 30 % hmotn., vztiahnuté na hmotnosť celého prípravku, (cyklo)alifatické diamíny môžu pri nízkomolekulámych amínoch (až do molekulovej hmotnosti asi 500) predstavovať až 5 % hmotn., pri vysokomolekulárnych diamínoch až 30 % hmotn. celkového zloženia kompozície. Pri zahrievaní na teplotu tvorby gélu dochádza ku tvorbe polyuretánovej väzby, pričom dispergovaný styrénový kopolymér zrejme vytvára IPN-štuktúru (Interpenetrating Polymér Network).
Reaktívnymi prísadami sa dosiahne zlepšenie nasledujúcich vlastnosti:
- zosietením sa výrazne zlepší teplotná stabilita a stabilita formy pri vysokých teplotách,
- mäkké segmenty polyétcrov spôsobia flexibilizáciu a vyššiu schopnosť preťaženia ako i významné zlepšenie odolnosti proti stieraniu plastizolu podľa vynálezu po tvorbe gélu,
- zmenami reaktívnych prísad je možné meniť vlastnosti v širokom rozsahu, bez toho, aby sa preto muselo pripraviť veľké množstvo rozdielnych styrénových kopolymérov,
- výrazne sa zlepší flexibilita za chladu,
- podstatne sa zlepši kompatibilita s cenovo výhodnými, obchodne dostupnými ftalátovými zmäkčovadlami, napr. dioktylftalátom, diizononylňalátom, dihektylftalátom a podobnými látkami.
Plastizolové kompozície podľa vynálezu môžu obsahovať inertné plnivá v množstve do 700 dielov na 100 dielov kopolyméru.
Na 100 hmotnostných dielov styrénového kopolyméru obsahuje plastizolová kompozícia si 30 až 1 000 hmotnostných dielov zmäkčovadla. Ako zmäkčovadlo sú vhodné obvyklé zmäkčovadla (porovn. Paul E.Briuns, Plastcizer Technology AVeinhold Publishing Corporation, New York/, diel 1, str. 228 až 232). Výhodné sú alkylftaláty ako dibutylftalát, dioktylftalát, butylbenzylftalát, dibenzylftalát a hlavne diizononylftalát. Vhodné sú tiež zmäkčovadlá známe, vybrané zo skupiny, zahrnujúce organické fosfáty, adipáty a sibakáty alebo taktiež benzylbenzoát alebo difenyléter.
Výroba styrénových kopolymérov podľa vynálezu sa robi polymerizáciou v emulzii, výhodne tzv. spôsobom očkovania latexom. Najskôr sa pri tomto spôsobe pripraví vo vodnej fáze s použitím vhodných emulgátorov očkovací latex, ku ktorému sa potom pridávajú monoméry a prípadne ďalší emulgátor. Týmto spôsobom je možné nastaviť relatívne presne požadovanú priemernú veľkosť častíc. Ďalej sa dosiahne to, že hydrofílné zvyšky, hlavne karboxylové skupiny, sú orientované vonkajším smerom k vodnej fáze, takže sa získa požadovaná štruktúra jadro/obal. Pritom je prípadne možné taktiež najprv polymerizovať prevažne styrénovú zložku a potom v neskoršom štádiu polymerizácie pridávať komonomér. Tento pracovný spôsob sa doporučuje hlavne vtedy, ak komonoméry' obsahujú menej poláme zvyšky, napr. esterové skupiny.
Potom sa takto získané disperzie prevádzajú na suchý prášok, k čomu je zvlášť vhodné sušenie rozstrekovaním, ak sú teplotné podmienky volené tak, že primáme častice spolu nesintrujú, ale tvoria kypré aglomeráty.
Plastizoly podľa vynálezu sú vhodné pri výrobe automobilov, hlavne ako nátery spodkov, ako aj ďalej ako le3
SK 279664 Β6
Príklad 2
Výroba plastizolu
Plastizol sa vyrába z nasledujúcich zložiek:
Prášok polyméru podľa príkladu 1 100 dielov diizononylftalát (zmäkčovadlo) 100 dielov síran bámatý 100 dielov sadze 3 diely.
Získa sa plastizol, ktorý je vhodný na ochranu spodkov automobilov.
pidlá na výplne krytov, ako hmoty na ochranu podvalov a ako pasty na bodové zváranie. V priemysle obalovej techniky môžu nájsť použitie ako tesniace hmoty na uzávery nádob, ako sú korkové korunkové uzávery, ako i prostriedky na tesnenie zvarov a lepidlá na lemové zvary na plechové nádoby.
Na bližšie vysvetlenie vynálezu slúžia nasledujúce príklady.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1
Použijú sa nasledujúce zložky:
Predloiení | voda | 263,8 9 | 25,41 t | |
očkovací latex | 27,3 g | 2,63 k | ||
Texapon1 K 12 | 0,1 g | 0,01 k | ||
kyseline i zoaakorbová | 0,3 g | 0,03 X | ||
aonondr | styrén | 462,5 g | 44,55 k | |
kyselina netakrylová | 37,5 g | 3,61 k | ||
eaulgátor | voda | 190,c g | 18,30 k | |
Texapon* K 12 | 3,7 g | 0,35 t | ||
kyselina lsoaskorbová | 1,0 g | ο,ιο « | ||
Iniciátor | I | terc.butylperoxid | 1,0 g | α,ιο « |
Iniciátor | II | voda | 50,0 g | 4,82 k |
terc.butylhydroxyperoxld 0,5 g | o,O6 « | |||
Texapon K 12 | 0,1 g | 0,001 s | ||
iniciátor | III | terc.butyIperoxi d | 0,3 g | 0,003 k |
Príklad 3
Plastizol sa vyrába z nasledujúcich zložiek: prášok polyméru podľa príkladu 1 100 dielov diizononylftalát (zmäkčovadlo) 152 dielov uhličitan vápenatý 225 dielov oxid titaničitý 3 diely činidlo zvyšujúce priľnavosť 2 diely azodikarbonamid (nadúvadlo) 3 diely hexán (činidlo na zníženie viskozity) 15 dielov.
Získa sa plastizol, ktorý je vhodný ako tesniaca hmota na uzávery nádob (korunkové uzávery).
Príklad 4
Plastizol sa vyrába z nasledujúcich zložiek: prášok polyméru podľa príkladu 1 100 dielov diizononylftalát 100 dielov
Po vypálení 1000 pm silnej vrstvy pri 150 °C/30 min. bol nameraný oder 44 s.
1038,2 f 100,00 *
Do reakčnej nádoby s kotvovým miešadlom, vnútorným teplomerom, prívodom dusíka, pripojením vákua, spätným chladičom a tromi uzavretými prikvapkávacími nálevkami v teplovodnom kúpeli sa privedie očkovací latex vo vode s emulgátorom (laurylsulfát sodný, TexaponR K 12 fy Henkel) a kyselina izaskorbová. Použije sa pritom demineralizovaná a vzdušného kyslíku zbavená voda. Celá aparatúra sa dôkladne prepláchne dusíkom a počas polymerizácie sa do aparatúry privádza pomalý prúd dusíka.
Po zahriatí predlohy na 75 “C sa pridá 1 g terc.butylhydroperoxidu ako iniciátora I. Potom sa začne s rovnomerným prívodom monomérov, emulgátora a iniciátora II počas 4 hodín. Počas pridávania sa teplota reguluje tak, že neprekročí 85 až 90 °C. Rýchlosť miešania nesmie byť príliš vysoká, monoméry však musia byť vo vodnej fáze dostatočne dispergované.
Po prívode troch zložiek sa mieša ďalšiu hodinu pri 75 °C. Potom sa pridá iniciátor ĽI. Po ďalšom miešaní po 2 hodinách pri 75 °C sa disperzia ochladí a nechá prejsť sitom, pričom na site zostane iba malé množstvo koagulátu.
Na získanie práškového polyméru vhodného na výrobu plastizolu sa disperzia suší postrekom, pričom jeho parametre sú závislé od použitých kompotentov materiálu, ktorý bol predložený do reaktora. Použili sa nasledujúce podmienky: teplota vzduchu privádzaného: 180 °C až 200 °C, teplota vzduchu odvádzaného: 80 °C až 85 °C, veľkosť častíc aglomerátu suchého prášku: 35 ± 5 pm.
Príklad 5
Plastizol sa vyrába z nasledujúcich zložiek: prášok polyméru podľa príkladu 1 100 dielov diizononylftalát 100 dielov monofunkčný epoxid 2 diely.
Po vypálení ako v príklade 4 bol pri hrúbke vrstvy' 850 pm zistený oder za 1 minútu.
Príklad 6 prášok polyméru podľa príkladu 1 100 dielov diizononylftalát 100 dielov trojsytný polypropylénglykol (M.hmotn.3000): 0,3 dielu.
Po vypálení ako v príklade 4 bol pri hrúbke vrstvy 750 pm zistený oder za 4 min. 58 s.
Príklad 7
Plastizol bol vyrobený z nasledujúcich zložiek:
prášok polyméru podľa príkladu 1 diizononylftalát (zmäkčovadlo) enkapsulovaný polyuretánový prepolymér cykloalifatický diamín uhličitan vápenatý' (mletá krieda) oxid vápenatý
200 dielov
200 dielov
100 dielov dielov
200 dielov dielov.
Príklad 8 (porovnávací príklad)
Z nasledujúcich zložiek boli podľa EP-A-265371 vyrobené tri plastizolové kompozície. Potom boli plastizoly nanesené stieračom vo vrstve asi 2 mm na kataforeticky lakovaný oceľový plech a vypaľované 30 min. pri 150 °C v peci. Zloženie troch plastizolov a ich vlastnosti sú uvedené v nasledujúcej tabuľke.
Porovnávací príklad A je príklad podľa vynálezu, zatiaľ čo porovnávacie príklady B a C obsahujú polyfúnkčný amín podľa EP-A-265371. Je zrejmé, že z plastizolu podľa vynálezu možno získať veľmi dobrý film vhodný na náter spodku, zatiaľ čo filmy z porovnateľných príkladov B a C nie sú vhodné ako spodkové nátery pre ich veľkú krehkosť, silné žlté sfarbenie, ako i hlavne pre tvorbu bublín s veľkými pórmi.
Pokus
Ale jríbl jeljiiri |0<h 1 íilmaiilEtdH (siikitviilt) UlHltti driHfŕ (lítií Lrle<«) ocH ríftulj mi rpakoHlKlcl 1»μπΗιο* (njilitoi riiieillj) íhtrlhtrhiŕi
3» tllIlY | 1» illler | m tlelo* |
3» iltlor | 1» dlríor | Hl tlelo* |
3» dlelcf | 353 ikier | I» ilihr |
H 41<1ι» | U ikier | U ihbi |
3» tieiBf | 31 IJilor | U IJibr |
- | 2» iltlar | |
IC Utbr |
»ríll bbri dobrí bbrí
Hlinití iliitklj Inkkf krehký ihlu ifirhili, illic U tí iferi, lllu Htí tfirt.
tJiTwif Hlt *uik »lh mlt hllíi
Príklad 9 (porovnávací príklad)
Plastizolové kompozície sa pripravia z nasledujúcich zložiek. Potom sa plastizol naleje do formy a vypaľuje 30 minút pri 150 “C, takže sa získa 2 mm silná fólia, ktorá sa podrobí vo forme S 1 žŕdok ťahovej skúške podľa DIN 53504.
zsiiu__________________________________e______ práiok polyeéru pódia príkladu 1 300 dielov dlizoncnylftalát (zalkdovadlo) 390 dielov uhličitan vápenatý (aletá kried·) 300 dielov oxid vápenatý (miidlo) 10 dielov oxid zinofinatý pevzoaf v tabu (H/ca>) prebalenie («) tvrdoat Shore á
E
300 dielov
390 dielov
290 dielov dielov dielov
154
152
217
Zloženie podľa príkladu D je opäť podľa vynálezu, zatiaľ čo zloženie pokusu E sa líši od pokusu D prídavkom oxidu zinočnatého (podľa EP-A.265371). Je zrejmé, že prídavok oxidu zinočnatého znižuje hodnotu pretrhnutia pri predĺžení výrazne, takže tento plastizol je na aplikáciu na ochranné nátery spodkov celkom nepoužiteľný.
Príklad 10 (porovnávací príklad)
Spôsobom podľa príkladu 1 sa pripraví prášok polyméru podľa EP-A-265371 s nasledujúcim zložením monomérov a suší sa rozstrekovaním:
styrén 277,5g akrylonitril 185,0g kyselina metakrylová 37,5 g
S týmto práškom polyméru sa pripraví kompozícia plastizolu podľa pokusu A príkladu 8 a 30 minút sa vypaľuje pri 150 °C v piecke. Vznikne veľmi krehký a lomivý plastizol, z ktorého sa po krátkom čase vypočuje zmäkčovadlo. Plastizol tohto typuje celkom nevhodný na aplikáciu ako ochranný náter podvozkov.
Príklady 11 a 12
Plastizoly boli vyrobené z nasledujúcich zložiek:
Iclllal i. n iríioi μΐρίη piih1 iiliMtiFlftilít luHimdi) Iheirif flycHshtrlrít (ιβί. beli. ul Iíltp roiTi’fiiý fljcHiIhrí'ít (ul. h«ti. ui 4100)2 úlliltu rOiiitf ;uetí Irltia)
UiolHUrirMÍ kfitliM kmltiU birjt oil<
DÍI43
HHfl-i-ítjllilhsol »« hepritÍMv n
5.1
IM
M
1,7
1.1
H
U
5.«
1,1 »3
l.d
1,1
0,1
?.· μιιαιΐ t '.ih Fttiíhilt (U ohr {Hi|‘ «Ii«
491191
03:30
Poznámky:
1. Reakčný produkt, obsahujúci polyuretánové polyméry' z reakcie lineárneho polypropylénglykolu a toluéndiizokyanátu s glycidolom
2. Reakčný produkt, obsahujúci polyuretánové polyméry z reakcie trojsýtneho polypropylénglykolu a toluéndiizokvanátu s glycidolom
3. Diglycidyléter bisfenolu A.
4. Z 2 mm silnej plastizolovej fólie (podmienky vypaľovania 30 min. pri 150 °C) vyrazené tyčinky S 1 podľa DIN 53504.
5. Povrstvenie kataforeticky lakovaných oceľových plechov plastizolom (sila vrstvy 800 pm), ostatné ako v príkladoch 4 a 7.
6. Z príkladov podľa vynálezu 11 a 12 je zvlášť zreteľné, že vhodnou voľbou prísad k plastizolu je možno v širokých hraniciach meniť mechanické vlastnosti plastizolu, hlavne odolnosť v ťahu, bez toho, aby došlo k výraznému zhoršeniu predĺženia pri pretrhnutí alebo stere.
Claims (15)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Plastizolová kompozícia na báze kopolymérov styrénu, zmäkčovadiel a anorganických plnív, vyznačujúca sa t ý m, že ako kopolyméry styrénu obsahuje emulzné polymerizáciou pripraviteľné práškové kopolyméry, ktoré sú tvorené, vztiahnuté na kopolymér,a) 80 až 97 % hmotn. styrénu a/alebo a-metylstyrénu, a/alebo p-metylstyrénu ab) 3 až 20 % hmotnostných kyseliny metakrylovej a/alebo kyseliny akrylovej, a/alebo kyseliny itakonovej a ďalejc) pripadne ďalšími komonomérmi vybranými zo skupiny zahrnujúcej metyl(met)akrylát, (met)akrylamid a glycidyl(met)akiyláf ako náhradu za až 80 % hmotn. komonoméru b) ad) prípadne kaučuk tvoriacimi komonomérmi vybranými zo skupiny zahrnujúcej butadién, izoprén, piperylén ako náhradu za až 45 % hmotn. komonoméru a).
- 2. Plastizolová kompozícia podľa jedného z nárokov 1, vyznačujúca sa tým, že podiel komonomérovej zložky b) v kopolyméroch styrénu je 5 až 10 % hmotn., vztiahnuté na kopolyméry.
- 3. Plastizolová kompozícia podľa jedného z nárokov 1 až 2, vyznačujúca sa tým, že kopolyméry majú formu prášku s priemernou veľkosťou primárnych častíc 0,3 až 1,5 pm a s priemernou veľkosťou sekundárnych častíc menšou než 100 pm.
- 4. Plastizolová kompozícia podľa jedného z nárokov 1 až 5, vyznačujúca sa tým, že kopolymér má štruktúru jadro/obal, v ktorej poláme skupiny v podstate ležia na vonkajšom povrchu.
- 5. Plastizolová kompozícia podľa jedného z predchádzajúcich nárokov laž 4, vyznačujúca sa t ý m , že navyše obsahuje zlúčeninu, ktorá pri teplote tvorby gélu reaguje s karboxylovými skupinami pri zosieťovaní.
- 6. Plastizolová kompozícia podľa nároku 5, v y z na č u j ú c a sa tým, že ako zlúčeninu, spôsobujúcu zosieťovanie s karoxylovými skupinami, obsahuje epoxyzlúčeniny s dlhým reťazcom, epoxydované polybutadiény alebo di- alebo polyhydroxyfúnčné polyetylén- a/alebo polypropylénglykoly, alebo ich kopolyméry, alebo hydroxyfunkčné polybutadiény.
- 7. Plastizolová kompozícia podľa nároku 5 alebo 6, vyznačujúca sa tým, že obsahuje ďalej katalyzátor pre zosieťujúcu reakciu.
- 8. Plastizolová kompozícia podľa nároku 7, vyzná č u j ú c a sa tým, že ako katalyzátor obsahuje prípadne substituované ímidazoly, tercíáme amíny, tetrametylendiamín, deriváty močoviny, alkylbenzensulfónové kyseliny alebo titanáty.
- 9. Plastizolová kompozícia podľa nároku 7, v y značujúca sa tým, že kopolymér obsahuje ako ďalší komonomér c) glycidyl(met)akrylát a že plastizol obsahuje ako zlúčeniny, spôsobujúce zosietenie s epoxidovými skupinami, di- alebo polyaininy, di- alebo polykarboxylové kyseliny, alebo merkaptozlúčeniny.
- 10. Plastizolová kompozícia podľa jedného z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúca sa t ý m , že ďalej obsahuje v zmäkčovadle rozpustené podľa polyméru zvolené množstvo látok tvoriacich polyuretány vo forme izokyanátových prepolymérov a (cyklojalifatických diamínov, ktoré reagujú pri teplote tvorby gélu za vzniku polyuretánov.
- 11. Plastizolová kompozícia podľa nároku 10, vyznačujúca sa tým, že obsahuje izokyanáty s blokovanými izokyanátovými skupinami.
- 12. Plastizolová kompozícia podľa nároku 10 alebo 11, vyznačujúca sa tým, že obsahuje izokyanátové prepolyméry v množstve až 30 % hmotnostných celkovej formulácie a (cyklo)alifatické diamíny v prípade nízkomolekulámych amínov do molekulovej hmotnosti asi 500 v množstve až 5 % hmotn. a v prípade vysokomolekulárnych diamínov v množstve až 30 % hmotn. celkovej formulácie.
- 13. Plastizolová kompozícia podľa jedného z nárokov 1 až 12, vyznačujúca sa tým, že na 100 dielov kopolyméru obsahuje až 700 dielov inertných plnív.
- 14. Použitie plastizolovej kompozície podľa jedného z nárokov 1 až 13 vo výrobe automobilov ako ochranného prostriedku na spodky automobilov, ako lepidlo na výplne krytov, ako hmoty na ochranu podvalov alebo ako pasta na bodové zváranie.
- 15. Použitie plastizolovej kompozície podľa jedného z nárokov 1 až 13 v obalovom priemysle ako tesniacej hmoty v uzáveroch nádob alebo ako tesnenie zvarov, alebo ako lepidlo lemových spojov na plechových nádobách.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4034725A DE4034725A1 (de) | 1990-10-31 | 1990-10-31 | Plastisolzusammensetzung |
PCT/EP1991/002070 WO1992007906A1 (de) | 1990-10-31 | 1991-10-31 | Plastisolzusammensetzung |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SK41793A3 SK41793A3 (en) | 1993-10-06 |
SK279664B6 true SK279664B6 (sk) | 1999-02-11 |
Family
ID=6417433
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SK417-93A SK279664B6 (sk) | 1990-10-31 | 1991-10-31 | Plastizolová kompozícia a jej použitie |
Country Status (14)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5919857A (sk) |
EP (1) | EP0555284B1 (sk) |
JP (1) | JP3313705B2 (sk) |
AT (1) | ATE149038T1 (sk) |
AU (1) | AU656926B2 (sk) |
CA (1) | CA2095363C (sk) |
CZ (1) | CZ283670B6 (sk) |
DE (2) | DE4034725A1 (sk) |
ES (1) | ES2097220T3 (sk) |
HU (1) | HU212710B (sk) |
PL (1) | PL170550B1 (sk) |
RU (1) | RU2139303C1 (sk) |
SK (1) | SK279664B6 (sk) |
WO (1) | WO1992007906A1 (sk) |
Families Citing this family (24)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE4240810A1 (de) * | 1992-12-04 | 1994-06-09 | Teroson Gmbh | Beschichtungsmittel mit wärmehärtender Filmbildung und dessen Verwendung |
DE4315191A1 (de) * | 1993-05-07 | 1994-12-08 | Teroson Gmbh | Plastisolzusammensetzung |
GB2278116B (en) * | 1993-05-14 | 1997-04-02 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | Acrylic plastisol |
EP0624606B2 (en) * | 1993-05-14 | 2003-08-27 | Mitsui Takeda Chemicals, Inc. | Core-shell polymer and plastisol therefrom |
DE4318712A1 (de) * | 1993-06-07 | 1994-12-08 | Teroson Gmbh | Akustisch wirksame Plastisole |
DE4342098A1 (de) * | 1993-12-10 | 1995-06-14 | Henkel Kgaa | Plastisolzusammensetzung |
US5840786A (en) * | 1993-12-10 | 1998-11-24 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Plastisol composition |
DE4408518B4 (de) * | 1994-03-14 | 2004-11-18 | Gebrüder Trox GmbH | Verfahren zum Herstellen einer gas- und flüssigkeitsdichten punktgeschweißten Blechverbindung |
DE19502381A1 (de) * | 1995-01-26 | 1996-08-01 | Teroson Gmbh | Strukturelle Rohbauklebstoffe auf Kautschukbasis |
US6559213B2 (en) | 1995-03-16 | 2003-05-06 | Henkel-Teroson Gmbh | Plastisol composition |
EP0860486A1 (en) * | 1997-02-20 | 1998-08-26 | Procoat Aktiebolag | Composition for coating, sealing and protection purposes |
DE19824468B4 (de) * | 1997-06-06 | 2007-04-12 | Volkswagen Ag | Verfahren zum Beschichten einer Kraftfahrzeugkarosserie und Kraftfahrzeugkarosserie |
DE19730425A1 (de) | 1997-07-16 | 1999-01-21 | Henkel Teroson Gmbh | Heißhärtende wäschefeste Rohbau-Versiegelung |
NL1010652C2 (nl) * | 1998-11-25 | 2000-06-19 | Leer Koninklijke Emballage | Houder voorzien van een afdichting omvattende een rubber en een waterige vloeistof tussen een zijwand en een bovenwand en/of benedenwand daarvan en werkwijze voor het aanbrengen van een dergelijke afdichting. |
JP3684198B2 (ja) | 1999-09-20 | 2005-08-17 | 三菱レイヨン株式会社 | アクリル系プラスチゾル用重合体微粒子およびその製造方法、並びに非ハロゲン系プラスチゾル組成物およびそれを用いた物品 |
DE10000940B4 (de) * | 2000-01-12 | 2004-02-12 | Silu Verwaltung Ag | Einkomponentige Dichtmasse auf Basis einer Dispersion von Polyacrylaten, Verfahren zu deren Herstellung und System |
DE60024885T2 (de) * | 2000-05-16 | 2006-08-03 | Sunstar Giken K.K., Takatsuki | Plastisol-zusammensetzung |
DE10025093A1 (de) * | 2000-05-20 | 2001-11-22 | Orga Kartensysteme Gmbh | Verfahren zur Herstellung von mehrschichtigen Dokumentenkarten und danach hergestellte Dokumentenkarten |
JP3913444B2 (ja) | 2000-05-23 | 2007-05-09 | アイシン化工株式会社 | 防音アンダーコート用アクリルゾル |
US7030066B1 (en) | 2001-11-12 | 2006-04-18 | Charles Piskoti | Wetting composition for high temperature metal surfaces, and method of making the same |
GB0211528D0 (en) * | 2002-05-20 | 2002-06-26 | Sericol Ltd | Plastisol ink for textiles |
DE102004009777A1 (de) * | 2004-02-20 | 2005-09-08 | J. S. Staedtler Gmbh & Co. Kg | Plastische Masse zum Kneten, Modellieren und Dekorieren sowie Verfahren zu deren Herstellung |
DE102007040304A1 (de) | 2007-08-24 | 2009-02-26 | Evonik Röhm Gmbh | Verbesserte Bindemittel für Plastisole |
CN111647265B (zh) * | 2020-06-10 | 2022-03-18 | 安徽建筑大学 | 一种耐油低烟无卤阻燃柔性聚氨酯电缆料及其制备方法 |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2529732C3 (de) * | 1975-07-03 | 1982-11-04 | Teroson Gmbh, 6900 Heidelberg | Plastisole auf der Basis von Acrylatpolymerisaten |
DE2454235C3 (de) * | 1974-11-15 | 1982-01-07 | Teroson Gmbh, 6900 Heidelberg | Plastisole auf der Basis von Acrylat-Polymerisaten |
US4210567A (en) * | 1974-11-15 | 1980-07-01 | Teroson G.M.B.H. | Plastisol of an acrylate polymer and a plasticizer |
DE2543542C2 (de) * | 1975-09-30 | 1986-10-02 | Röhm GmbH, 6100 Darmstadt | Verfahren zur Herstellung eines Plastisols |
DE2722752C3 (de) * | 1977-05-20 | 1987-10-22 | Röhm GmbH, 6100 Darmstadt | Plastisole auf Basis von Methylmethacrylat-Mischpolymerisaten |
JPS6058098B2 (ja) * | 1980-06-12 | 1985-12-18 | 東洋製罐株式会社 | 継目を被覆したブリキ製溶接罐 |
DE3308925A1 (de) * | 1983-03-12 | 1984-09-13 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung lagerstabiler plastisole und organosole |
DE3713462C1 (de) * | 1986-09-22 | 1988-11-24 | Gurit Essex Ag | Lagerstabile Plastisole und Organosole,Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
EP0265371A3 (de) * | 1986-09-22 | 1991-01-23 | Gurit-Essex AG | Lagerstabile Plastisole und Organosole |
-
1990
- 1990-10-31 DE DE4034725A patent/DE4034725A1/de not_active Ceased
-
1991
- 1991-10-31 PL PL91299969A patent/PL170550B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1991-10-31 EP EP91918733A patent/EP0555284B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-10-31 AT AT91918733T patent/ATE149038T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-10-31 JP JP51767691A patent/JP3313705B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1991-10-31 HU HU9301251A patent/HU212710B/hu not_active IP Right Cessation
- 1991-10-31 WO PCT/EP1991/002070 patent/WO1992007906A1/de active IP Right Grant
- 1991-10-31 AU AU87585/91A patent/AU656926B2/en not_active Ceased
- 1991-10-31 CZ CS93759A patent/CZ283670B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1991-10-31 DE DE59108556T patent/DE59108556D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-10-31 RU RU93043145A patent/RU2139303C1/ru active
- 1991-10-31 ES ES91918733T patent/ES2097220T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-10-31 SK SK417-93A patent/SK279664B6/sk unknown
- 1991-10-31 CA CA002095363A patent/CA2095363C/en not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-04-07 US US08/835,171 patent/US5919857A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CZ75993A3 (en) | 1994-02-16 |
JPH06502209A (ja) | 1994-03-10 |
CZ283670B6 (cs) | 1998-05-13 |
ES2097220T3 (es) | 1997-04-01 |
EP0555284A1 (de) | 1993-08-18 |
CA2095363A1 (en) | 1992-05-01 |
HUT67724A (en) | 1995-04-28 |
JP3313705B2 (ja) | 2002-08-12 |
HU9301251D0 (en) | 1993-08-30 |
CA2095363C (en) | 2002-08-13 |
RU2139303C1 (ru) | 1999-10-10 |
US5919857A (en) | 1999-07-06 |
PL299969A1 (en) | 1994-04-18 |
AU656926B2 (en) | 1995-02-23 |
AU8758591A (en) | 1992-05-26 |
DE4034725A1 (de) | 1992-05-07 |
DE59108556D1 (en) | 1997-03-27 |
WO1992007906A1 (de) | 1992-05-14 |
ATE149038T1 (de) | 1997-03-15 |
HU212710B (en) | 1996-10-28 |
EP0555284B1 (de) | 1997-02-19 |
PL170550B1 (pl) | 1996-12-31 |
SK41793A3 (en) | 1993-10-06 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SK279664B6 (sk) | Plastizolová kompozícia a jej použitie | |
JP3655646B2 (ja) | エポキシ樹脂用接着補強剤及び該補強剤を含有する自動車用エポキシ樹脂系構造接着性組成物 | |
US5965645A (en) | Plastisol composition | |
US7208538B2 (en) | Metal-acrylates as curing agents for polybutadiene, melamine and epoxy functional compounds | |
JPH08100162A (ja) | エポキシ樹脂系接着性組成物を用いる接着方法 | |
US5668209A (en) | Plastisol composition | |
EP1332165B1 (de) | Chlorfreies plastisol bzw. organosol auf polyolefin-basis und verfahren zur herstellung | |
JPH07224144A (ja) | エポキシ樹脂系接着性組成物の製造方法 | |
HU215239B (hu) | Plasztiszolkompozíció, eljárás előállítására és alkalmazásai | |
JPH04142382A (ja) | 接着剤組成物 | |
DE10048055A1 (de) | Chlorfreies Plastisol bzw. Organosol auf Polyolefin-Basis und Verfahren zur Herstellung | |
WO2024088989A1 (en) | Acrylic plastisol-based seam sealer with low temperature elasticity | |
JPH01229078A (ja) | 粉体塗料組成物 | |
JPH06287410A (ja) | エポキシ樹脂系構造接着性組成物 | |
JPH02228384A (ja) | 接着剤組成物 | |
JPH027347B2 (sk) | ||
JPH03103423A (ja) | 構造用接着剤用一液性エポキシ樹脂組成物 | |
JPH02228385A (ja) | 接着剤組成物 | |
EP0217005A1 (en) | Aqueous dispersion compositions |