SK279012B6 - P-zeolit a spôsob jeho výroby - Google Patents
P-zeolit a spôsob jeho výroby Download PDFInfo
- Publication number
- SK279012B6 SK279012B6 SK325-93A SK32593A SK279012B6 SK 279012 B6 SK279012 B6 SK 279012B6 SK 32593 A SK32593 A SK 32593A SK 279012 B6 SK279012 B6 SK 279012B6
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- zeolite
- solution
- sio
- gel
- suspension
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/20—Silicates
- C01B33/26—Aluminium-containing silicates, i.e. silico-aluminates
- C01B33/28—Base exchange silicates, e.g. zeolites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/12—Water-insoluble compounds
- C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
- C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
- C11D3/128—Aluminium silicates, e.g. zeolites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/20—Silicates
- C01B33/26—Aluminium-containing silicates, i.e. silico-aluminates
- C01B33/28—Base exchange silicates, e.g. zeolites
- C01B33/2807—Zeolitic silicoaluminates with a tridimensional crystalline structure possessing molecular sieve properties; Isomorphous compounds wherein a part of the aluminium ore of the silicon present may be replaced by other elements such as gallium, germanium, phosphorus; Preparation of zeolitic molecular sieves from molecular sieves of another type or from preformed reacting mixtures
- C01B33/2869—Zeolitic silicoaluminates with a tridimensional crystalline structure possessing molecular sieve properties; Isomorphous compounds wherein a part of the aluminium ore of the silicon present may be replaced by other elements such as gallium, germanium, phosphorus; Preparation of zeolitic molecular sieves from molecular sieves of another type or from preformed reacting mixtures of other types characterised by an X-ray spectrum and a definite composition
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
- C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
- C01B39/28—Phillipsite or harmotome type
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/19—Oil-absorption capacity, e.g. DBP values
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Medical Preparation Storing Or Oral Administration Devices (AREA)
- Pens And Brushes (AREA)
- Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)
Description
Vynález sa týka spôsobu výroby aluminosilikátov alkalických kovov, zvlášť kryštalických aluminosilikátov s P-štruktúrou. Tieto materiály sú cenné ako zložky pracích prostriedkov, z ktorých sú schopné odstrániť výmenou iónov ióny vápnika a horčíka, spôsobujúce tvrdosť vody. Tieto látky majú ešte ďalšie vlastnosti, ktoré sú príčinou ďalších výhod vyplývajúcich z použitia v pracích prostriedkoch. Aluminosilikáty tohto typu budú v opise prihlášky uvádzané ako zeolit P.
Doterajší stav techniky
Výhodné použitie zeolitu P už bolo opísané v prípade rôznych typov pracích prostriedkov, napríklad v európskom patentovom spise č. 384 070 (Unilever), tieto prostriedky je však potrebné získavať hospodárnym účinným postupom, aby ich bolo možné uviesť na trh. Z toho vyplýva, že i keď známe vlastnosti materiálu sú veľmi cenné, je tiež potrebné optimalizovať jeho výrobu tak, aby bola vhodná na priemyselné využitie.
Skupina zeolitov P zahŕňa celý rad syntetických zeolitových fáz, ktoré môžu mať tvar kocky (tento typ býva označovaný B alebo Pc) alebo tetragonálnu konfiguráciu (Pi), ale uvedená skupina látok nie je na tieto typy zlúčenín obmedzená. Štruktúra a vlastnosti skupiny látok typu zeolit P sú podrobne zhrnuté v publikácii Zeolite Molecular Sieves Donald W. Breck, publikácia bola vydaná 1974 a 1984, vyd. Róbert E. Krieger, Florida, USA.
Skupina zlúčenín zeolit P má typický vzorec na báze oxidu:
M2/nO . A12O3. (1,80 až 5,00)SiO2. 5H2O
Podstata vynálezu
Podstatu vynálezu tvorí P-zeolit, všeobecného vzorca:
M2/„O . A12O3. (1,90 až 2,10)SiO2. yH2O, kde
M znamená atóm alkalického kovu, n znamená väznosť atómu alkalického kovu, y znamená počet molekúl vody, pričom účinná väzbová schopnosť vápnika je 150 mg/g a schopnosť absorbovať olej je vyššia než 80 g oleja na 100 g zeolitu pri rýchlosti väzby vápnika pod 10 sekúnd.
Podstatu vynálezu tvorí spôsob výroby kryštalických P-zeolitov s pomerom Si : Al v rozmedzí 0,9 až 1,33, výhodne 1,15 : 1 a nižším a zvlášť 1,7 : la nižším, tieto látky sú zvlášť vhodné na použitie ako súčasť pracích prostriedkov.
M znamená n-väzbový katión, ktorým je atóm alkalického kovu, to znamená lítia, draslíka, sodíka, cézia alebo rubídia, výhodnými kovmi sú sodík a draslík a katiónom bežne používaným v priemyselných postupoch je katión sodíka.
Znamená to, že sodík môže byť tiež prítomný ako hlavný katión a okrem toho môže obsahovať ešte ďalšie ióny alkalických kovov v menších podieloch, čo môže byť zvlášť výhodné.
Vynález navrhuje teda spôsob výroby P-zeolitu s uvedenými pomermi zložiek v ekonomickom výťažku. V priebehu tvorby kryštalického zeolitu prechádza reakčné prostredie štádiom, v ktorom sa vytvorí gél. Vo výhodnom uskutočnení sa získavajú P-zeolity s molámym pomerom kremíka a hliníka 1,00 + 0,05 z gélu, v ktorom sú uvedené zložky obsiahnuté už v tomto pomere.
Týmto spôsobom sa potom získa požadovaný produkt a filtrát, ktorý v podstate obsahuje len hydroxid sodný. Túto kvapalinu je možné po prípadnom zahustení napríklad odparením privádzať späť a využiť pri príprave začiatočných reakčných roztokov. Ďalšou výhodou výroby P-zeolitu z gélov s rovnakým pomerom kremíka a hliníka je skutočnosť, že sa využije všetok kremičitan sodný aj hlinitan sodný, takže sa optimalizuje spotreba východiskových látok.
Okrem toho je potrebné získať pracie prostriedky, ktoré sú schopné zaistiť vysokú absorpciu oleja.
Podstatu vynálezu tvorí spôsob výroby P-zeolitu vzorca:
M^O . A12O3. (1,80 až 2,66)SiO2. yH2O, kde
Man majú uvedený význam a y znamená počet molekúl vody, tento postup spočíva v tom, že sa zmieša roztok hlinitanu sodného pri teplote aspoň 25 °C s roztokom kremičitanu sodného s teplotou aspoň 25 °C za príslušného energického miešania v prítomností účinného množstva suspenzie P-zeolitu na naočkovanie za vzniku gélu zloženia:
A12O3: (1,00 až 3,5)SiO2: (1,2 až 7,5)Na2O (25 až 450) (výhodne 40 až 150) H2O
Tento gél sa nechá starnúť pri teplote vyššej ako 25 °C za príslušného energického miešania na udržanie tuhého podielu v suspenzii počas aspoň 0,1 hodiny, vytvorený P-zeolit sa oddelí, premyje a vysuší.
Produkt sa premýva, aby sa odstránilo prebytočné množstvo elektrolytov, najmä hydroxidov.
Množstvo zeolitu P, použité na naočkovanie nie je kritické, výhodne sa táto látka do reakčnej zmesi pridáva vo forme vopred pripravenej suspenzie. Tiež je možné použiť kryštalickú látku v suspenzii z predchádzajúcej reakcie.
Okrem toho nie je kritický pomer ani v použitom zeolite a možno použiť materiál s pomerom kremíka k hliníku vyšším než 1,33.
Po naočkovaní pôsobí materiál, použitý na naočkovanie tak, že reakcia prebieha smerom k vytváraniu P-formy a pomer zložiek v produkte je odvodený od pomeru týchto zložiek v géle. Spôsob podľa vynálezu je pritom možné ľahko uskutočniť v priemyselnom meradle.
Pomery koncentrácie východiskových hlinitanov a kremičitanov nie sú kritické, musia však byť známe, aby bolo možné prepočítať presné zloženie gélu a tým aj zloženie výsledného produktu. Použitá teplota bude zvyčajne značne vyššia než uvedená minimálna teplota 25 °C a výhodne bude vyššia než 60 °C. Gél bude výhodne obsahovať 40 až 150 mólov vody na 1 mól oxidu hlinitého.
Rozsah pomeru kremíka k hliníku v géle je väčší než rozmedzie zodpovedajúceho pomeru vo výslednom produkte vzhľadom na to, že pomer kremíka k hliníku v produkte je vždy v rozmedzí 2 až zodpovedajúci pomer v géle.
Čas starnutia gélu za vzniku výsledného zeolitu je závislý od zloženia gélu a od teplote, dostatočný čas je pri blížne 10 hodín, aj keď v priemyselnom uskutočnení bude postup výhodne ukončený do 5 hodín.
Vzhľadom nato, že je zvlášť výhodné získať P-zeolity s molámym pomerom kremíka k hliníku 1,00 + + 0,05 z gélu s približne rovnakým pomerom, je predmetom vynálezu tiež spôsob výroby P-zeolitu vzorca
M^O . A12O3. (1,90 - 2,10)SiO2. yH2O, kde
Man majú uvedený význam a y znamená obsah vody,
Tento postup spočíva v tom, že sa zmieša roztok hlinitanu sodného s teplotou aspoň 60 °C s roztokom kremičitanu sodného s teplotou aspoň 60 °C v nádobe s miešadlom v prítomnosti účinného množstva suspenzie P-zeolitu na naočkovanie, za vzniku gélu zloženia
A12O3: (1,80 až2,2)SiO2: (l,5-5)Na2O : (40 až 150)H2O
Gél sa nechá starnúť pri teplote vyššej než 60 °C za miešania na udržanie tuhého podielu v suspenzii počas aspoň 0,1 hodiny, potom sa výsledný P-zeolit oddelí, premyje a vysuší.
Tento postup je zvlášť výhodný na výrobu P-zeolitov s výhodnými vlastnosťami na použitie ako hlavné súčasti pracích prostriedkov. Tieto P-zeolity majú schopnosť viazať vápnik nad 150, výhodne 160 mg/g, pričom rýchlosť väzby vápnika je rovnako veľmi výhodná, t. j. pod 25 sekúnd, výhodne pod 10 sekúnd a súčasne zeolit je tiež schopný účinne absorbovať olej, to znamená v množstve aspoň 50 g/100 g zeolitu, zvyčajne 100 g/100 g zeolitu. Hodnota d50 je v rozmedzí 0,85 až 2,00 mikrometrov a uvedené látky sú teda zvlášť vhodné ako základná zložka pracích prostriedkov.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Štandardné postupy
Pri stanovení vlastností zeolitu P pripraveného spôsobom podľa vynálezu, boli použité nasledujúce metódy:
Rozmer častíc:
Stredný priemer častíc (APS) v mikrometroch bol meraný pomocou zariadenia Malvem MastersizerR (Malvem Instruments, Veľká Británia) a bol vyjadrený ako dso, to znamená, že ide o 50 % hmotnostných častíc s priemerom nižším ako uvedený priemer. Možno tiež použiť hodnoty dso alebo d90· Pred stanovením rozmerov častíc sa vzorka suší v tenkej vrstve približne 1,5 mm 2 hodiny pri teplote 110 °C vo vetranej peci.
Rýchlosť väzby vápnika (CUR):
Rýchlosť odstránenia vápenatých iónov z pracieho roztoku je dôležitou vlastnosťou zložiek, tvoriacich prací prostriedok. Tento čas sa stanoví v sekundách pre zeolit v koncentrácii 1,48 g.dm'3 pri teplote 25 °C, stanoví sa rýchlosť zníženia koncentrácie vápenatých iónov v 0,01 M roztoku chloridu sodného z počiatočnej hodnoty 2 x 10'3 M na 10‘5 M. Najskôr sa dosiahne rovnovážny stav zeolitu na dosiahnutie konštantnej hmotnosti v nasýtenom roztoku chloridu sodného a meria sa obsah vody.
Účinná schopnosť viazať vápnik (CEBC):
Táto hodnota sa meria za prítomnosti elektrolytu, vytvárajúceho poradie na získanie realistického ukazovateľa väzby vápenatých iónov v pracom prostriedku. V každej vzorke sa najprv dosiahne rovnovážny stav zeolitu do konštantnej hmotnosti vzhľadom na nasýtený roztok chloridu sodného a meria sa obsah vody. Každá takto ekvilibrovaná vzorka sa disperguje v 1 ml vody v množstve, ktoré zodpovedá množstvu suchého materiálu.
g.dm'3 a 1 ml výslednej disperzie sa potom vstrekne do miešaného roztoku, tvoreného 50 ml 0,01 M chloridu sodného a 3,923 ml 0,05 M chloridu vápenatého, čím vznikne celkové množstvo roztoku 54,923 ml, koncentrácia zodpovedá 200 mg oxidu vápenatého na liter, to znamená len o niečo málo viac, ako je teoretické maximálne množstvo 197 mg, ktoré môže byť odstránené zeolitom s pomerom kremíka ku hliníku 1,00. Zmena koncentrácie vápenatých iónov sa meria pomocou selektívnej elektródy pre vápenaté ióny, konečné odčítanie sa vykoná po 15 minútach. Teplota sa udržuje v priebehu stanovenia na 25 °C. Koncentrácia vápenatých iónov, ktorá bola nameraná, sa potom odčíta od počiatočnej koncentrácie, čím sa získa účinná väzba vápenatých iónov vzorkou zeolitu ako mg oxidu vápenatého /g zeolitu.
Absorpcia oleja
Toto stanovenie bolo urobené podľa normy ASTM (Američan of Test Materiál Standards D281). Skúška je založená na princípe miešania oleja z ľanových semien so zeolitom rozotieraním na hladkom povrchu do vzniku napenenej pasty, ktorá sa nerozruší alebo nerozdelí ani po rozdelení na časti. Hmotnosť použitého oleja sa potom použije v nasledujúcej rovnici:
g absorbovaného oleja x 100 absorpcia oleja OA = -------------------------hmotnosť zeolitu v g = = g oleja/100 g zeolitu
Na meranie absorpcie oleja produktom sa filtračný koláč získaný po kryštalizácii vysuší pri teplote miestnosti v tenkej vrstve približne 2 mm až do dosiahnutia tuhého podielu aspoň 78 % hmotnostných, čo zvyčajne trvá 2 až 3 dni.
Forma zeolitu získaného spôsobom podľa vynálezu bola zistená použitím štandardného postupu rontgenovej difraktometrie (XRD).
Praktické uskutočnenie spôsobu podľa vynálezu bude vysvetlené v nasledujúcich príkladoch, ktoré však nemajú slúžiť na obmedzenie rozsahu vynálezu.
Zeolit použitý na naočkovanie v priebehu postupu bol získaný nasledujúcim spôsobom a potom bol použitý v jednotlivých príkladoch uskutočnenia:
1420 g 2M roztoku hydroxidu sodného a 445 g bežne dodávaného roztoku hlinitanu sodného, koncentrácia %Na20,20 % A12O3, pomer Na2O/Al2O3 - 1,64 sa uloží do reakčnej nádoby s objemom 5 litrov, vybavenej priehradkami a napojenej na spätný chladič.
Výsledný roztok sa mieša a zahrieva na 90 °C. Potom sa 450 g bežne dodávaného roztoku kremičitanu sodného, hmotnostný pomer SiO2 28,3 %, Na2O 13,8 %, t. j. SiO2/Na2O -2:1, zriedi 1100 g deionizovanej vody. Potom sa tento roztok zahreje na teplotu 75 °C a v priebehu 18 minút sa pridá za miešania k prvému roztoku. Vznikne reakčná zmes vo forme gélu, ktorá sa nechá za miešania reagovať 5 hodín pri teplote 90 °C. Vzniknutý produkt sa odfiltruje, premyje a vysuší.
Príklad 1
Pripravia sa roztoky A, B a C.
Roztok A -1000 g 2M roztoku hydroxidu sodného.
Roztok B -490 g bežne dodávaného roztoku kremičitanu sodného použitého pri príprave očkovacieho roztoku , t. j. s obsahom 28,3 % hmotnostných SiO2 a 13,8 % hmotnostných Na2O
300 g 4M roztoku hydroxidu sodného a g P-zeolitu na naočkovanie v suspenzii v g deionizovanej vody,
Roztok C - 588 g bežne dodávaného roztoku hlinitanu sodného, použitého na získanie očkovacieho roztoku, t. j. s obsahom 20 % hmotnostných A12O3 a 20 % hmotnostných Na2O
300 g 4M roztoku hydroxidu sodného.
Roztok A sa uloží do reakčnej nádoby s okrúhlym dnom a objemom 5 litrov, vybavenej priehradkami a turbínou s lopatkami s 500 ot/min a napojenej na spätný chladič a roztok sa zahrieva za energického miešania na teplotu 90 °C. Roztok B a C sa najprv predhrejú na 75 °C a potom sa súčasne pridajú k roztoku A, pričom roztok B sa začne pridávať o 30 sekúnd skôr než roztok C a roztok B sa pridáva 18 minút a roztok C 37 minút. Výsledná gélová reakčná zmes sa nechá reagovať 5 hodín za miešania pri teplote 90 °C. Získaný produkt sa odfdtruje, premyje a vysuší.
Príklad 2 (porovnávací)
Spôsob podľa príkladu 1 sa opakuje s tým rozdielom, že sa nepoužije suspenzia P-zeolitu na naočkovanie.
Príklad 3
Opakuje sa spôsob podľa príkladu 1 v reakčnej nádobe s objemom 2 m3 s použitím zodpovedajúcich zvýšených množstiev reakčných zložiek. Priemer reakčnej nádoby bol 1,13 m a jej výška 2 m. Reakčná nádoba bola vybavená dvoma miešacími zariadeniami. Miešadlo na dne nádoby bolo obežné koleso s plochými lopatkami ďalšie miešadlo, tiež vybavené lopatkami bolo umiestnené v strednej časti nádoby, zmes bola miešaná rýchlosťou 120 ot/min a obe miešadlá boli upevnené na tom istom hriadeli.
Príklad 4
Bol opakovaný spôsob podľa príkladu 1 s použitím reakčného tanku s objemom 20 m3, roztok bol miešaný pomocou miešacieho zariadenia typu turbíny s plochými lopatkami rýchlosťou 100 ot/min, boli použité nasledujúce zvýšené množstvá reakčných zložiek:
Roztok A - 2553 kg 2M roztoku hydroxidu sodného
Roztok B - 3724 kg roztoku kremičitanu sodného s koncentráciou SiO2 14,7 %, Na2O 12,3 %
Roztok C - 4355 kg roztoku hlinitanu sodného, s koncentráciou Na2O 16,11 %, A12O310,7 %.
Roztok D - 75 kg P-zeolitu v 125 kg vody na naočkovanie. Opakuje sa postup z príkladu 1, pričom roztok D sa pridá s roztokom B v priebehu 18 minút.
Príklad 5
Pripravia sa roztoky A, B a C.
Roztok A - 648 g 2M roztoku hydroxidu sodného
Roztok B - 952 g bežne dodávaného roztoku kremičitanu sodného aký bol použitý v roztoku pre naočkovanie,
- 470 g 2M roztoku hydroxidu sodného
- 20 g P-zeolitu na naočkovanie v suspenzii v 30 g deionizovanej vody
Roztok C -1139,5 g bežne dodávaného hlinitanu sodného (20%Na2O, 20%Al2O3)
- 805 g 2M roztoku hydroxidu sodného.
Roztok A sa uloží do reakčnej nádoby s okrúhlym dnom a objemom 5 litrov, vybavenej priehradkami a miešacím zariadením z príkladu 1 a zahreje sa na 90 °C. Roztoky B a C sa predhrejú na 80 °C a potom sa začnú súčasne pridávať k roztoku A, pričom roztok B sa pridáva 20 minút a roztok C 40 minút. Reakčný gél sa nechá reagovať 5 hodín za miešania pri teplote 90 °C. Získaný produkt sa odfiltruje, premyje sa a vysuší.
Príklad 6 (porovnávací)
Opakuje sa spôsob podľa príkladu 5, s tým rozdielom, že sa nepridá suspenzia P-zeolitu na naočkovanie.
Vlastnosti zeolitových produktov sú uvedené v nasledujúcej tabuľke 1.
Príklad 7
Opakuje sa spôsob podľa príkladu 5, pričom množstvo materiálu na naočkovanie sa zníži na polovicu, použije sa 10 g P-zeolitu namiesto 20 g v roztoku B.
Príklad 8
Opakuje sa spôsob podľa príkladu 5, s tým rozdielom, že sa na naočkovanie použije 65 g kryštalickej suspenzie, získanej v príklade 5.
Príklad 9
Opakuje sa spôsob podľa príkladu 5, s tým rozdielom, že sa na naočkovanie použije 30 g premytého filtračného koláča, získaného podľa príkladu 5.
Príklad 10
Opakuje sa spôsob podľa príkladu 5, s tým rozdielom, že sa na naočkovanie použije 15 g sušeného filtračného koláča, získaného podľa príkladu 5.
Výsledky príkladov 8, 9 a 10 preukazujú, že pôvod materiálu použitého na naočkovanie nemá žiadny význam.
Príklad 11
Opakuje sa spôsob podľa príkladu 5 s tým rozdielom, že sa použije reakčný tank s objemom 20 m3 pri úmernom zvýšení množstva reakčných zložiek.
Príklad 12
Opakuje sa spôsob podľa príkladu 8 s tým rozdielom, že sa použije reakčný tank s objemom 20 m3 pri úmernom zvýšení množstva reakčných zložiek.
Príklad 13
Opakuje sa spôsob podľa príkladu 9 s tým rozdielom, že sa použije reakčný tank s objemom 20 m3 pri úmernom zvýšení množstva reakčných zložiek.
Príklad 14
Opakuje sa spôsob podľa príkladu 10 s tým rozdielom, že sa použije reakčný tank s objemom 20 m3 pri úmernom zvýšení množstva reakčných zložiek.
Výsledky príkladov 4 a 11 až 14 potvrdzujú, že spôsob podľa vynálezu je možné vykonávať v priemyselnom meradle. To znamená, že aj pri veľmi citlivom zložení gélu, najpriaznivejšie pre produkciu zeolitu A je teda možné pri uskutočňovaní spôsobu podľa vynálezu získať zeolit P v priemyselnom meradle v tanku s objemom 20 m3.
Ďalšia výhoda spôsobu podľa vynálezu preto spočíva v tom, že je možné získať zeolit P s použitím zloženia gélu a zariadenia, ktoré sa obvykle používa pri výrobe zeolitu A.
Príklad 15
Opakuje sa spôsob podľa príkladu 5, pričom reakčná zmes sa po dosiahnutí kryštalizačnej teploty 90 °C nechá reagovať počas: a - 30 minút b - 60 minút c - 180 minút.
Spôsob podľa príkladu 15 preukazuje, že čas kryštalizácie nie je kritický v prípade, že je tento čas dlhší než 0,1 hodiny.
Príklad 16
Opakuje sa spôsob podľa príkladu 5, pričom sa teplota reakčných zložiek a tiež kryštalizačná teplota zníži na hodnotu 60 °C.
Týmto spôsobom sa získa zeolit P spolu s malým množstvom zeolitu A, čo preukazuje, že v prípade najcitlivejšieho zloženia gélu, pri ktorom je pomer kremíka k hliníku rovný 1, je teplota vyššia ako 60 °C minimálnou teplotou, pri ktorej je možné získať zeolit P. V prípade, že je požadovaný ako produkt čistý zeolit P úplne bez zeolitu A, je nutné použiť kryštalizačnú teplotu aspoň 80 °C pre toto zloženie gélu a v prípade, že má byť pokiaľ možno znížený čas kryštalizácie, mala by byť teplota pri kryštalizácii výhodne vyššia ako 85 °C.
Príklad 17
Postupuje sa tak, že sa najprv opakuje spôsob podľa príkladu 11.
Po ukončení kryštalizácie, filtráciou a premytím produktu sa výsledný materský lúh a premývacia voda uschovajú.
Časť zriedeného materského lúhu, v podstate predstavujúci zriedený roztok, obsahujúci 8,7 % Na2O sa zahustí odparovaním na obsah 21 % Na2O a roztok sa použije na rozpustenie alumíniumtrihydrátu. Koncentrovaný hlinitan sodný, získaný týmto spôsobom, sa zriedi materským lúhom tak, aby sa získal roztok hlinitanu sodného s rovnakou koncentráciou ako roztok C v príklade 5.
Časť zvyšného materského lúhu sa tiež použije na zriedenie bežne dodávaného koncentrovaného roztoku kremičitanu sodného za vzniku roztoku s rovnakou koncentráciou ako roztok B v príklade 5.
Zvyšný zriedený materský lúh má rovnakú úlohu ako roztok A v príklade 5.
Opakuje sa spôsob podľa príkladu 11 s použitím roztoku A, B a C, získaných využitím materského lúhu.
Získa sa produkt s rovnakými vlastnosťami ako produkt z príkladu 11, čo dokazuje, že je možné materský lúh znova použiť.
Pri porovnaní absorpcie oleja zeolitmi, získanými spôsobom podľa vynálezu a spôsobom podľa porovnávacích príkladov alebo materiálom, použitým na naočkovanie, je hneď zrejmé, že absorpcia zeolitom získaným spôsobom podľa vynálezu je podstatne vyššia.
Tabuľka I
Vlastnosti zeolitov očkovací Pr. Pr. Pr. Pr.
materiál 1 2* 3 á
| SíO2/A12O3 (gél) | 2,50 | 2.00 | 2.00 | 2,00 | 2,00 |
| SiO2/Al203 (produkt) | 2.15 | 2.00 | 2.00 | 2.00 | 2.00 |
| výťažok % hmotn. na báze | |||||
| suchého materiálu | 7,4 | 12,3 | 12.3 | 12.3 | 12.3 |
| zeollt | P | P | A+ | P | P |
stopy hydro-
| xy | sodalitu | |||
| APS(gs) d<0 | 0.90 | 0,94 | 5,0 0,90 | 0.90 |
| CUR (sekundy) | B | 4 | >200 6 | 5 |
| CEBC (mg/g) | 159 | 168 | 120 165 | 166 |
| absorpcia oleja | 70 | 88 | 52 85 | 84 |
| (g oleja/100 g aeol.) | ||||
| Tabuľka I - pokračovi | inie | |||
| Pi. | Pr. | Pr. Pr. | Pr. | |
| 5 | 6* | 7 8 | 9 | |
| SiOj/AijOj (gél) | 2 | 2 | 2 2 | 2 |
| SíO2/A12 O3 (produkt) | 2 | 2 | 2 2 | 2 |
výťažok A tnwtn. na bá2e
| Suchého materiálu | 16,0 | 16.0 | |||
| zeolit | P | A | P | P | P |
| ΑΡί(μ·) d50 | 0.95 | 7 | 0,90 | 0,95 | 0.80 |
| CUR (sekundy) | 4 | >200 | 5 | 6 | 7 |
| CEBC (ng/g) | 167 | 120 | 165 | 164 | 163 |
| absorpcia oleja | 94 | 53 | 90 | 91 | 93 |
Tabuľka 1 - pokračovanie
| Pr. 10 | Pr. 11 | Pr. 12 | Pr 13 | Pr. 14 | |
| SiO,/Al,O% (gél) | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 |
| S102/Al203(produkt) | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 |
| 2eolit | P | A | P | P | P |
| APS (μη) d50 | 0,85 | 0,96 | 0.90 | 0.93 | 0,94 |
| CUR (sekundy) | 8 | 6 | 5 | 7 | 6 |
| CEBC (mg/g) | 166 | 163 | 165 | 167 | 164 |
| absorpcia oleja | 90 | 94 | 93 | 92 | 91 |
(g oleja/100 g zeol.)
Tabuľka 1 - pokračovanie
| Pr. 15a | Pr. 15b | Pr. ISc | Pr. 17 | |
| SiO,/Al,O, (gél) | 2 | 2 | 2 | 2 |
| Si02/Al203 (produkt) | 2 | 2 | 2 | 2 |
| zeolit | P | P | P | P |
| APS (μ<η) <150 | 1.5 | 1. L | 0.95 | 0,95 |
| CUR (sekundy) | 7 | 5 | 6 | 7 |
| CEBC (mg/g) | 165 | 166 | 165 | 163 |
| absorpcia oleja | 89 | 90 | 92 | 90 |
| (g oleja/100 g zeol.) |
x porovnávacie príklady
Výsledky ukazujú, že spôsobom podľa vynálezu možno získať zeolity s dobrými vlastnosťami. Bez prítomnosti P-zeolitu na naočkovanie vzniká zeolit A ako jediný alebo hlavný produkt.
Claims (4)
1. P-zeolit všeobecného vzorca
M2/nO.Al2O3.(l,90 až 2,10)SiO2.yH2O, kde
M znamená atóm alkalického kovu, n znamená vážnosť atómu alkalického kovu, y znamená počet molekúl vody,
SK 279012 Β6 so schopnosťou viazať vápnik 150 mg/g, schopnosťou absorbovať olej približne 80 g oleja/100 g zeolitu a rýchlosťou väzby vápnika nižšou ako 10 sekúnd.
2. Spôsob výroby P-zeolitu podľa nároku 1, všeobecného vzorca
M2/„O.AI2O3.(1,80 až 2,66)SiO2.yH2O, kde
M znamená atóm alkalického kovu, n znamená väznosť atómu alkalického kovu, y znamená počet molekúl vody, vyznačujúci sa tým, že sa zmieša roztok hlinitanu sodného s teplotou aspoň 25 °C s roztokom kremičitanu sodného s teplotou aspoň 25 °C v reakčnej nádobe za miešania v prítomnosti suspenzie P-zeolitu na naočkovanie za vzniku gélu so zložením
A1203:(1,00 až 3,5)SiO2:(l,2 až 7,5)Na2O:(25 až 450) (výhodne 40 až 150) H2O, gél sa nechá starnúť za miešania pri teplote 25 °C na udržanie tuhého podielu v suspenzii počas aspoň 0,1 hodiny, potom sa vytvorený P-zeolit oddelí, premyje a vysuší.
3. Spôsob výroby P-zeolitu podľa nároku 2, všeobecného vzorca
Μ^Ο.ΑΙΑΟ,ΟΟ až 2,10)SiO2.yH2O, kde jednotlivé symboly majú uvedený význam, vyznačujúci sa tým, že sa zmieša roztok hlinitanu sodného s teplotou aspoň 60 °C s roztokom kremičitanu sodného s teplotou aspoň 60 °C v reakčnej nádobe za miešania v prítomnosti suspenzie P-zeolitu za vzniku gélu zloženia
Al2O3:(l,80 až 2,2)SiO2:(l,5 až 5)Na2O:(40 až 150)H2O, gél sa nechá starnúť pri teplote vyššej ako 60 °C za miešania na udržanie pevného podielu v suspenzii počas aspoň 0,1 hodiny a vytvorený P-zeolit sa oddelí, premyje a vysuší.
4. Spôsob výroby podľa nároku 3, vyznačujúci sa t ý m , že sa zriedený materský lúh po oddelení a premytí získaného P-zeolitu zhromaždí a časť materského lúhu sa zahustí a použije na rozpustenie alumíniumtrihydrátu za vzniku koncentrovaného roztoku hlinitanu sodného, získaný koncentrovaný roztok hlinitanu sodného sa zriedi druhou časťou zriedeného materského lúhu za vzniku roztoku hlinitanu sodného, tretia časť zriedeného materského lúhu sa použije na zriedenie roztoku kremičitanu sodného, výsledný roztok hlinitanu sodného sa potom zmieša s roztokom kremičitanu sodného za miešania v reakčnej nádobe, obsahujúcej zvyšnú časť zriedeného materského lúhu v prítomnosti suspenzie P-zeolitu na naočkovanie za vzniku gélu zloženia
Al2O3:(l,80 až 2,2)SiO2:(l,5 až 5)Na2O:(40 až 150)H2O.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP92303147 | 1992-04-09 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK32593A3 SK32593A3 (en) | 1993-11-10 |
| SK279012B6 true SK279012B6 (sk) | 1998-05-06 |
Family
ID=8211324
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK325-93A SK279012B6 (sk) | 1992-04-09 | 1993-04-08 | P-zeolit a spôsob jeho výroby |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5362466A (sk) |
| EP (1) | EP0565364B1 (sk) |
| JP (1) | JP2523433B2 (sk) |
| KR (1) | KR970000481B1 (sk) |
| CN (1) | CN1033312C (sk) |
| AT (1) | ATE173284T1 (sk) |
| AU (1) | AU664882B2 (sk) |
| BR (1) | BR9301471A (sk) |
| CA (1) | CA2093303C (sk) |
| CZ (1) | CZ280421B6 (sk) |
| DE (1) | DE69321987T2 (sk) |
| DK (1) | DK0565364T3 (sk) |
| ES (1) | ES2123618T3 (sk) |
| FI (1) | FI111358B (sk) |
| HU (1) | HU211428B (sk) |
| MX (1) | MX9302036A (sk) |
| PL (1) | PL172208B1 (sk) |
| SK (1) | SK279012B6 (sk) |
| TR (1) | TR26679A (sk) |
| TW (1) | TW265321B (sk) |
| ZA (1) | ZA932543B (sk) |
Families Citing this family (31)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8825783D0 (en) * | 1988-11-03 | 1988-12-07 | Unilever Plc | Novel aluminosilicates & detergent compositions containing them |
| CA2093303C (en) * | 1992-04-09 | 1998-11-24 | Abraham Araya | Aluminosilicates |
| ES2124890T3 (es) * | 1993-05-07 | 1999-02-16 | Crosfield Joseph & Sons | Aluminosilicatos. |
| GB9322529D0 (en) * | 1993-11-02 | 1993-12-22 | Unilever Plc | Aluminosilicates |
| GB9402160D0 (en) * | 1994-02-04 | 1994-03-30 | Unilever Plc | Aluminosilicates |
| EP0692452B1 (en) * | 1994-07-08 | 1997-11-05 | Tosoh Corporation | Amorphous aluminosilicate and process for producing the same |
| GB9422401D0 (en) * | 1994-11-07 | 1995-01-04 | Unilever Plc | Aluminosilicates |
| EP0758626A1 (en) | 1995-08-04 | 1997-02-19 | Unilever Plc | Aluminosilicates |
| GB9508821D0 (en) * | 1995-05-01 | 1995-06-21 | Unilever Plc | Small particle size p-type zeolite |
| AUPN538295A0 (en) * | 1995-09-13 | 1995-10-05 | Australian National University, The | Magnesiosilicate cation exchange compounds |
| GB9605534D0 (en) * | 1996-03-15 | 1996-05-15 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| UA51730C2 (uk) * | 1996-09-04 | 2002-12-16 | Ебботт Лабораторіз | 6-o-заміщені кетоліди з антибактеріальною активністю, спосіб їх одержання (варіанти), фармацевтична композиція та спосіб регулювання бактеріальної інфекції у ссавців |
| CN100441591C (zh) * | 1996-09-04 | 2008-12-10 | 艾博特公司 | 酮基内酯类化合物，其用途和制备方法以及药用组合物 |
| US5948383A (en) * | 1997-03-26 | 1999-09-07 | Engelhard Corporation | Hybrid zeolite-silica compositions |
| GB0013406D0 (en) * | 2000-06-02 | 2000-07-26 | Crosfield Joseph & Sons | Zeolite compositions and their use |
| JP2002173320A (ja) * | 2000-12-06 | 2002-06-21 | Ikuhiro Ando | 誘導によるゼオライトの合成法およびゼオライト組成物 |
| CN100457620C (zh) * | 2002-01-28 | 2009-02-04 | 国家非金属矿深加工工程技术研究中心 | 天然硅酸镁铝凝胶的制备方法 |
| KR100500729B1 (ko) * | 2002-05-31 | 2005-07-12 | 한국지질자원연구원 | 용융슬래그를 이용한 제올라이트 엔에이-피1 합성방법 |
| KR100460447B1 (ko) * | 2002-10-14 | 2004-12-08 | 한국화학연구원 | 무정형 알루미노실리케이트의 제조방법 |
| GB0225177D0 (en) | 2002-10-30 | 2002-12-11 | Ineos Silicas Ltd | Stabilised aluminosilicate slurries |
| JP4820631B2 (ja) * | 2004-11-29 | 2011-11-24 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | フィリップサイト型ゼオライト膜及びその製造方法 |
| CN1295312C (zh) * | 2005-09-26 | 2007-01-17 | 江南大学 | 一种用凹凸棒粘土合成洗涤助剂的方法 |
| GB0821527D0 (en) * | 2008-11-26 | 2008-12-31 | Ciba Holding Inc | Aqueous polysilicate composition, its preparation and its use in papermaking |
| EP2192090A1 (en) * | 2008-12-01 | 2010-06-02 | Technische Universiteit Delft | Process for the production of ultra pure water using a membrane |
| JP5351216B2 (ja) * | 2010-07-01 | 2013-11-27 | 日本化学工業株式会社 | ゼオライトの製造方法 |
| JP5613519B2 (ja) * | 2010-09-30 | 2014-10-22 | 水澤化学工業株式会社 | シリカアルミナ系凝集粒子 |
| CN102963903B (zh) * | 2012-11-30 | 2014-03-26 | 北京交通大学 | 一种制备p1型沸石的方法 |
| WO2017139580A1 (en) * | 2016-02-12 | 2017-08-17 | Imerys Filtration Minerals, Inc. | Methods, compositions, and systems for killing arthropods |
| RU2652210C1 (ru) * | 2017-07-10 | 2018-04-25 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" (ИГХТУ) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИНТЕТИЧЕСКОГО ГРАНУЛИРОВАННОГО ЦЕОЛИТА NaP |
| KR102220082B1 (ko) * | 2019-07-23 | 2021-02-25 | 노경태 | 신규 구조 및 타래형 모폴로지를 갖는 알루미노실리케이트 구조체, 이의 제조방법 및 이를 고정상으로 충진한 hplc 컬럼 |
| MX2023009766A (es) * | 2021-02-26 | 2023-09-04 | Unilever Ip Holdings B V | Una barra de jabon. |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3532459A (en) * | 1967-06-28 | 1970-10-06 | Air Prod & Chem | Process for preparing synthetic phillipsite |
| GB1300945A (en) * | 1969-05-29 | 1972-12-29 | Laporte Industries Ltd | Improvements in or relating to the production of crystalline synthetic zeolites |
| US3947482A (en) * | 1974-03-20 | 1976-03-30 | W. R. Grace & Co. | Method for producing open framework zeolites |
| US4166099A (en) * | 1974-04-20 | 1979-08-28 | W. R. Grace & Co. | Preparation of zeolites |
| US4178352A (en) * | 1976-01-30 | 1979-12-11 | W. R. Grace & Co. | Synthesis of type Y zeolite |
| US4330518A (en) * | 1978-12-20 | 1982-05-18 | J. M. Huber Corporation | Removal of contaminants from zeolite mother liquors |
| US4385042A (en) * | 1979-08-06 | 1983-05-24 | Mobil Oil Corporation | Continuous reaction/separation method for nucleated growth reactions |
| CA2001927C (en) * | 1988-11-03 | 1999-12-21 | Graham Thomas Brown | Aluminosilicates and detergent compositions |
| GB9116668D0 (en) * | 1991-08-01 | 1991-09-18 | British Petroleum Co Plc | Novel zeolite-type material |
| CA2093303C (en) * | 1992-04-09 | 1998-11-24 | Abraham Araya | Aluminosilicates |
| US5340563A (en) * | 1992-06-30 | 1994-08-23 | Chevron Research And Technology Company | Preparation of zeolites using low silica/alumina zeolites as a source of aluminum |
| ES2124890T3 (es) * | 1993-05-07 | 1999-02-16 | Crosfield Joseph & Sons | Aluminosilicatos. |
-
1993
- 1993-04-02 CA CA002093303A patent/CA2093303C/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-04-07 EP EP93302737A patent/EP0565364B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-04-07 DE DE69321987T patent/DE69321987T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-04-07 ES ES93302737T patent/ES2123618T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-04-07 FI FI931572A patent/FI111358B/fi active
- 1993-04-07 KR KR1019930005772A patent/KR970000481B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1993-04-07 AU AU36783/93A patent/AU664882B2/en not_active Ceased
- 1993-04-07 DK DK93302737T patent/DK0565364T3/da active
- 1993-04-07 MX MX9302036A patent/MX9302036A/es unknown
- 1993-04-07 TR TR93/0307A patent/TR26679A/xx unknown
- 1993-04-07 BR BR9301471A patent/BR9301471A/pt not_active IP Right Cessation
- 1993-04-07 AT AT93302737T patent/ATE173284T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-04-07 PL PL93298425A patent/PL172208B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1993-04-08 JP JP5106104A patent/JP2523433B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1993-04-08 SK SK325-93A patent/SK279012B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1993-04-08 CN CN93104027A patent/CN1033312C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1993-04-08 ZA ZA932543A patent/ZA932543B/xx unknown
- 1993-04-08 US US08/046,864 patent/US5362466A/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-04-09 CZ CZ93619A patent/CZ280421B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1993-04-09 HU HU9301047A patent/HU211428B/hu unknown
- 1993-05-22 TW TW082104058A patent/TW265321B/zh active
-
1994
- 1994-08-10 US US08/288,313 patent/US6413493B1/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SK279012B6 (sk) | P-zeolit a spôsob jeho výroby | |
| EP0196078B1 (en) | Synthesis of improved zeolites | |
| EP0128766A2 (en) | Process for preparation of high-silica faujasite type zeolite | |
| KR0169543B1 (ko) | 알루미노실리케이트 | |
| PL172230B1 (pl) | Sposób prania tkanin PL PL PL | |
| KR100474022B1 (ko) | 알루미노실리케이트 | |
| Cichocki | Hydrothermal synthesis of zeolites in the Na2O-K2O-Al2O3-SiO2-H2O system. Part 1. The effect of the silicon module and of the alkali glass corrosion | |
| RU2044689C1 (ru) | Способ получения алюмосиликата натрия | |
| JPS6221725B2 (sk) | ||
| JPH0581525B2 (sk) | ||
| JPS6411080B2 (sk) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of maintenance fees |
Effective date: 20100408 |