HU211428B - Process for producing zeolite p - Google Patents
Process for producing zeolite p Download PDFInfo
- Publication number
- HU211428B HU211428B HU9301047A HU9301047A HU211428B HU 211428 B HU211428 B HU 211428B HU 9301047 A HU9301047 A HU 9301047A HU 9301047 A HU9301047 A HU 9301047A HU 211428 B HU211428 B HU 211428B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- zeolite
- solution
- sio
- gel
- type
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/20—Silicates
- C01B33/26—Aluminium-containing silicates, i.e. silico-aluminates
- C01B33/28—Base exchange silicates, e.g. zeolites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/12—Water-insoluble compounds
- C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
- C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
- C11D3/128—Aluminium silicates, e.g. zeolites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/20—Silicates
- C01B33/26—Aluminium-containing silicates, i.e. silico-aluminates
- C01B33/28—Base exchange silicates, e.g. zeolites
- C01B33/2807—Zeolitic silicoaluminates with a tridimensional crystalline structure possessing molecular sieve properties; Isomorphous compounds wherein a part of the aluminium ore of the silicon present may be replaced by other elements such as gallium, germanium, phosphorus; Preparation of zeolitic molecular sieves from molecular sieves of another type or from preformed reacting mixtures
- C01B33/2869—Zeolitic silicoaluminates with a tridimensional crystalline structure possessing molecular sieve properties; Isomorphous compounds wherein a part of the aluminium ore of the silicon present may be replaced by other elements such as gallium, germanium, phosphorus; Preparation of zeolitic molecular sieves from molecular sieves of another type or from preformed reacting mixtures of other types characterised by an X-ray spectrum and a definite composition
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
- C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
- C01B39/28—Phillipsite or harmotome type
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/19—Oil-absorption capacity, e.g. DBP values
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Medical Preparation Storing Or Oral Administration Devices (AREA)
- Pens And Brushes (AREA)
- Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)
Description
A találmány tárgya eljárás P-típusú zeolit előállítására, amelynek (I) általános képlete
M20-Al203(l,80-2,66)Si02yH20 (I), amely képletben
M jelentése alkálifém-kation, és y értéke a víztartalom.
A kristályos, P-típusú alumínium-szilikátok a detergens készítmények értékes komponensei, amennyiben ioncsere útján eltávolítják a keménységet okozó kalcium- és magnéziumionokat. Ezen anyagok egyéb tulajdonságai további előnyöket biztosítanak detergens készítményekben. A leírásban ezekre az alumínium-szilikátokra a P-típusú zeolit megjelölést használjuk.
A P-típusú zeolit hasznossága detergens készítményekben elismert ugyan (0 384 070 számú európai közrebocsátási irat), ahhoz viszont, hogy a kereskedelemben beszerezhető legyen, ipari méretekben hatékony eljárással kell előállítani. Minthogy az anyagot tulajdonságai ipari alkalmazás szempontjából hasznossá teszik, gyártását a nagyüzemi előállítás szempontjából optimalizálni kell.
A P-típusú zeolitok osztálya számos szintetikus zeolitfázist foglal magában, amelyek lehetnek (B vagy Pc típusúnak is nevezett) köbös konfigurációjúak vagy (P, típusúnak is nevezett) tetragonális konfigurációjúak, azonban nincsenek ezekre az alakokra korlátozva. A P-típusú zeolitok osztályának szerkezete és jellegzetességei a szakirodalomból ismertek [Donald W. Breck: Zeolite Molecular Sieves. kiadó: Róbert. E. Krieger, Florida, USA, 1974 és 1984]. A P-típusú zeolitok osztálya oxidként jellemző módon az (la) általános képlettel írható le
M2O· A12O3 ( 1,80-5,00)Si02-5H20 (la), amely képletben M jelentése a fenti.
A találmány eljárást biztosít kristályos P-típusú zeolitok előállítására, amelyeknek Si:Al aránya 0,9 és 1,33 között van. amely anyagok különösen hatásos detergens alkotók, a fenti arány előnyösen legfeljebb 1,15:1, még előnyösebben legfeljebb 1,07:1 értéket ér el.
A fenti képletben M jelentése alkálifémion, így lítium-, kálium-, nátrium-, cézium- vagy rubídiumion, előnyösen nátrium- és káliumion. Az ipari eljárásokban kationként általában nátriumiont használnak.
így a jelen lévő kationok nagyobb hányada nátriumion lehet, kisebb mennyiségben jelen lévő egyéb alkálifém sajátos előnyökkel jár.
A találmány szerinti eljárás lehetővé teszi, hogy gazdaságos kihozatallal állítsunk elő P-típusú zeolitot az alkotóelemek előzőekben meghatározott arányával. A kristályos zeolit képződése közben a reagáló közeg gélállapotú szakaszon megy keresztül. A találmány szerinti eljárás előnyös változatával 1,00±0,05 Si:Al mólarányú P-típusú zeolitot állítunk elő azonos összetételi arányú szintézisgélből.
Ennek az eljárásnak az eredménye a kívánt termék és lényegében csak nátrium-hidroxidot tartalmazó szűrt anyalúg. Ezt az anyalúgot - adott esetben betöményítés után, amit elvégezhetünk bepárlás útján - a kezdeti reagáló oldatok előállítására körfolyamatban tarthatjuk. A P-típusú zeolitok azonos Si:Al arányú szintézisgélből történő előállításának másik előnye az, hogy a nátrium-szilikát és a nátrium-aluminát egésze reagál, ezáltal a kiindulási anyag fogyása optimális.
Az előzőeken kívül detergensként alkalmazott anyagok szempontjából felmerül olyan termék igénye, amely nagy mennyiségű olajat vesz fel.
A találmány eljárás P-típusú zeolit előállítására, amelynek (I) általános képlete
M2O A12O3 (1,80-2,66)SiO2yH2O (I), amely képletben M jelentése alkálifém-kation, és y értéke a víztartalom.
Az eljárás folyamán
i) legalább 25 ’C hőmérsékletű alkáli-aluminát-oldatot alkáli-szilikát-oldattal elegyítünk egy kevert tartályban legalább 25 ’C hőmérsékleten 1 kg oldatra vonatkoztatva 0,5-15 g P-típusú zeolit kristálycsírákból álló zagy jelenlétében, ennek során
A12O3:(1,00-3,5)SiO2:(l,2-7,5)M2O:(25-450, előnyösen 40:150) H2O összetételű gélt állítunk elő;
ii) a kapott gélt 25 ’C-ot meghaladó hőmérsékleten öregítjük, miközben keverés útján a szilárd anyagot legalább 0,1 óra időtartamig szuszpenzióban tartjuk, és iii) a kapott P-típusú zeolit terméket ismert módon elválasztjuk, mossuk és szárítjuk.
A terméket az elektrolitok, így a lúg feleslegének eltávolítására mossuk.
A P-típusú zeolit kristálycsírák eredete nem kritikus, bár előnyösen előzőleg elkészített zagy alakjában adjuk a reakciópartnerekhez. Alkalmazhatunk előző reakcióból származó kristályosított zagyot is. A P-típusú zeolit kristálycsírák alkotóelemeinek aránya sem kritikus, alkalmazhatunk olyan P-típusú zeolitot, amelyben az Si:Al arány meghaladja az 1,33 értéket.
A kristályos alakban lévő kristálycsírák tehát a reakciót a P-típusú zeolit irányában tolják el, és a reagensek gélben fennálló aránya megőrződik a termékben. A találmány szerinti eljárást lefolytathatjuk a kereskedelmi forgalom által megkívánt kapacitással.
A használt aluminátok és szilikátok aránya és koncentrációja nem kritikus, azonban ismertnek kell lenniük ahhoz, hogy a gél és a termék összetételét kiszámíthassuk. Az eljárást általában a 25 ’C-os minimális hőmérsékletet meghaladó értéken, előnyösen 60 ’C-ot meghaladó hőmérsékleten folytatjuk le. A gél összetétele előnyösen 40-150 mól vizet tartalmaz 1 mól alumínium-oxidra vonatkoztatva.
A gél Si:Al arányának tartománya szélesebb a termék megfelelő arányánál, minthogy a termék Si:Al aránya mindig 2 és a gél megfelelő aránya között van.
A zeolit termék előállításához a gél Öregítési időtartama függ az összetételtől és a hőmérséklettől. A folyamat előnyösen 10 óra alatt, ipari eljárások szempontjából még előnyösebben 5 órán belül befejeződik.
Különösen kedvező l,00±0,05 Si:AI mólarányú, Ptípusú zeolitok előállítása azonos összetételi arányú szintézisgélből. A találmány szerinti eljárást ezért lefolytathatjuk az (I) általános képletű termékek szűkebb körét alkotó (Ib) általános képletű P-típusú zeolit előállítására,
HU 211 428 B
M20 Α12Ο3·( 1,90-2,10)SiO2yH2O (Ib) amely képletben M jelentése, valamint y értéke a fenti. Az eljárás ezen változatában
i) legalább 60 ’C hőmérsékletű nátrium-aluminátoldatot nátrium-szilikát-oldattal elegyítünk egy kevert tartályban legalább 60 °C hőmérsékleten 1 kg oldatra vonatkoztatva 0,5-15 g P-típusú zeolit kristálycsírákból álló zagy jelenlétében, ennek során
A12O3:( 1,80-2,2)SiO2:( 1,5-5)Na2O:(40-l 50) H2O összetételű gélt állítunk elő;
ii) a kapott gélt 60 °C-ot meghaladó hőmérsékleten öregítjük, miközben keverés útján a szilárd anyagot legalább 0,1 óra időtartamig szuszpenzióban tartjuk, és iii) a kapott P-típusú zeolit terméket elválasztjuk, mossuk és szárítjuk.
Az előzőekben ismertetett eljárás különösen kedvező detergens-alkotóként javított tulajdonságú P-típusú zeolitok előállítására. Ezen P-típusú zeolitok kalciumra hatásos megkötési kapacitása nagyobb, mint 150 mg/g, előnyösen nagyobb, mint 160 mg/g, a kalciumfelvétel sebessége jó, a kalciumfelvételhez szükséges idő 25 másodpercnél, előnyösen 10 másodpercnél kisebb. Az olajfelvétel szempontjából hatásosak, az erre jellemző érték a legalább 50 g/100 g zeolittól a 100 g/100 g zeolit értékig terjedő tartományban van. A termék d50 értéke a 0,85-2,00 pm tartományban van, ezért különösen alkalmas detergensalkotóként.
A következőkben ismertetjük azokat az eljárásokat, amelyeket a találmány szerinti eljárással előállított, Ptípusú zeolit termékek jellemzésére használtunk.
nátrium-klorid-oldat fölött tömegállandóság eléréséig egyensúlyi állapotba hoztuk, majd meghatároztuk a víztartalmat. Az egyes egyensúlyi állapotba hozott mintákat (1 cm3) vízben diszpergáltuk 1 dm3 térfogatra vonatkoztatva 1 g (száraz anyag) mennyiségben, és a kapott (1 cm3) diszperziót olyan kevert oldatba injektáltuk, amely (50 cm3) 0,01 mol/1 koncentrációjú NaCl-oldatot és (3,923 cm3) 0,05 mol/1 koncentrációjú CaCl2-oldatot tartalmazott, ezáltal 54,923 cm3 össztérfogatú oldatot kaptunk. Ez 200 mg CaO/1 koncentrációnak felelt meg, azaz éppen meghaladja azt az elméleti maximumot (197 mg), amelyet 1,00 Si:AI arányú zeolit felvehet. A kalciumion-koncentráció változását kalciumionokra nézve ionszelektív elektród használatával mértük, a végső leolvasás 15 perc időtartamhoz tartozott. A hőmérsékletet a vizsgálat során 25 ’C értéken tartottuk. A zeolitminta mg CaO/g zeolit mértékegységben kifejezett hatásos kalciummegkötő kapacitásának meghatározására a mért kalciumion-koncentrációt levontuk a kezdeti koncentráció értékéből.
iv) Olajfelvétel
Ezt a tulajdonságot az ASTM szabvány szerinti D281 jelű, spatulával végzett kidörzsölésen alapuló eljárás útján határoztuk meg. A vizsgálat azon az elven alapszik, hogy lenmagolajat szemcsés zeolittal keverünk el úgy. hogy spatulával sima felületen dörzsöljük el mindaddig, amíg kittszerű pasztát kapunk, amely a spatulával elvágva nem válik vagy különül el. Az eddig felhasznált olaj mennyiségét behelyettesítjük a következő egyenletbe:
i) Szemcseméret
Az átlagos szemcseméretet Maivem Mastersizer márkanevű berendezéssel (gyártó cég: Malvern Instruments, Anglia) határoztuk meg, és (pm egységben) d50 35 értékként fejeztük ki, azaz a szemcsék tömegének 50%-a kisebb átmérőjű, mint a hivatkozott átmérő. A megfelelő számokkal használhatjuk a dffl és a dgo mennyiségeket is. A szemcseméret meghatározása előtt a mintát (1,5 mm) vékony rétegként 110 ’C hőmérsék- 40 létén 2 óra időtartamig kényszerszellőzésű kemencében szárítottuk.
olajfelvétel (OA) = _ g felvett olaj x 100 a zeolit tömege (g) = g olaj/100 g zeolit
A termék olajfelvételének meghatározására a kristályosítás után kapott mosott szűrőpogácsákat 2 mm-es vékony rétegként legalább 78 tömeg% szilárdanyagtartalomig szárítottuk szobahőmérsékleten, ami általában 2-3 napig tartott.
ii) Kalciumfelvétel sebessége (CUR) Detergensalkotók fontos jellemzője a kalciumionok eltávolításának sebessége a mosólúgból. Az egyes zeolitok esetén 1,48 gdm-3 koncentrációnál és 25 ’C hőmérsékleten meghatároztuk azt a másodperc egységben mért időtartamot, amely alatt 0,01 mol/1 koncentrációjú nátrium-klorid-oldatban a kalciumionok koncentrációja 2x1ο-3 mol/1 kezdeti értékről 10-5 mol/1 értékre csökken. A zeolitot először telített nátrium-klorid-oldat fölött tömegállandóság eléréséig egyensúlyi állapotba hoztuk, majd meghatároztuk víztartalmát.
iii) Hatásos kalciummegkötési képesség (CEBC) CEBC értékét háttérelektrolit jelenlétében határoztuk meg annak érdekében, hogy reális jelzőszámot kapjunk a kalciumionok mosólúg környezetben lejátszódó felvételéről. Mindegyik zeolitmintát először telített
v) A zeolit alakja
Az előállított zeolit alakját szokásos röntgendiffrakciós (XRD) eljárással határoztuk meg.
A következőkben a találmányt nem korlátozó értelmű példákkal szemléltetjük.
Kristálycsírák előállítása
Az alábbi eljárással előállított P-típusú zeolitmintát a következő példákban kristálycsíraként használtuk. 1420 g 2 mol/1 koncentrációjú nátrium-hidroxid-oldatot és 445 g kereskedelmi minőségű nátrium-aluminát-oldatot (koncentráció: 20 tömeg% Na2O, 20 tömeg% A12O3; Na2O/Al2O3 = 1,64) egy 5 liter térfogatú lezárt, visszafolyó hűtőhöz csatlakoztatott lombikba vittünk be.
A kapott oldatot kevertük és 90 ’C hőmérsékletre melegítettük. 450 g kereskedelmi minőségű nátrium-szilikát-oldatot (28,3 tömeg% SiO2, 13,8 tömeg% Na2O;
HU 211 428 B
SiO2/Na2O = 2:1) 1100 g ioncserélt vízzel hígítottunk. A hígított szilikátoldatot 75 °C hőmérsékletre melegítettük, és 18 percen keresztül a kevert nátrium-aluminát-oldathoz adagoltuk. A kapott reakcióelegy gélt keverés közben 5 óra időtartamig 90 °C hőmérsékleten reagáltattuk. A terméket szűrtük, mostuk és szárítottuk.
1. példa
A, B és C oldatokat készítettünk az alábbiak szerint.
A oldat: 1000 g 2 mol/1 koncentrációjú nátrium-hidroxid-oldat.
B oldat: 490 g, a kristálycsírák készítése során használttal megegyező, kereskedelmi minőségű nátrium-szilikát-oldat,
300 g nátrium-hidroxid-oldat, gP-típusú zeolit kristálycsír g ionmentes vízben készített zagyként.
C oldat: 588 g, a kristálycsíra készítés során használttal megegyező, kereskedelmi minőségű nátrium-aluminát-oldat,
300 g 4 mol/1 koncentrációjú nátrium-hidroxid-oldat.
Az A oldatot egy 5 liter térfogatú, lezárt, (percenként
500 fordulatú) ferde lapátos keverővei és visszafolyó hűtővel ellátott gömblombikba töltöttük, és intenzív keverés közben 90 “C hőmérsékletre hevítettük. A B és C oldatot először 75 °C hőmérsékletre előmelegítettük, majd egyidejűleg az A oldathoz adtuk 17, illetve 37 percen keresztül úgy, hogy a B oldat adagolását 30 másodperccel korábban kezdtük meg, mint a C oldatét. A gél reakcióelegyet 90 °C hőmérsékleten keverés közben 5 óra időtartamig reagáltattuk. A terméket szűrtük, mostuk és szárítottuk.
2. (összehasonlító) példa
Az 1. példa szerinti eljárást ismételtük meg azzal az eltéréssel, hogy a P-típusú zeolit kristálycsírákból álló zagyot elhagytuk.
3. példa
Az 1. példa szerinti eljárást ismételtük meg egy 2 m3 térfogatú tartályt és megfelelő mértékben megnövelt mennyiségű reagenseket használva. A tartály átmérője 1,13 m, magassága 2 m volt. A tartály két keverővei volt felszerelve. A tartály fenekén sík, míg a közepén ferde lapátos keverő volt elhelyezve (az egyetlen tengelyen elhelyezett keverők percenként 120 fordulattal forogtak).
4. példa
Az 1. példában leírt eljárást ismételtük meg azzal az eltéréssel, hogy az alján sík lapátos tárcsás turbinakeverővei (100 fordulat/perc) ellátott 20 m3 térfogatú tartályt és a következő mértékben megnövelt mennyiségű reagenseket használtuk.
A oldat: 2553 kg 2 mol/1 koncentrációjú nátrium-hidroxid-oldat,
B oldal: 3724 kg nátrium-szilikát-oldat (koncentráció: 14,7 tömeg% SiO2, 12,3 tömeg% Na2O),
C oldat: 4355 kg nátrium-aluminát-oldat (koncentráció: 16,11 tömeg% Na20, 10,7 tömeg% A12O3),
D oldat: 75 kg P-típusú zeolit kristálycsíra 125 kg vízben.
Az 1. példában leírt eljárást használtuk, ennek során a D oldatot a B oldattal együtt 18 percen keresztül adagoltuk.
5. példa
A, B és C oldatokat készítettünk az alábbiak szerint. A oldat: 648 g 2 mol/1 koncentrációjú nátrium-hidroxid-oldat,
B oldat: 952 g mennyiségű, a kristálycsírák előállítása során használttal megegyező, kereskedelmi minőségű nátrium-szilikát-oldat,
470 g 2 mol/1 koncentrációjú nátrium-hidroxid-oldat, g P-típusú zeolit kristálycsírák zagya 30 g ioncserélt vízben,
C oldat: 1139,5 g kereskedelmi minőségű nátrium-aluminát (20 tömeg% Na2O, 20 tömeg% A12O3), 805 g 2 mol/1 koncentrációjú nátrium-hidroxid-oldat.
Az A oldatot egy 5 liter térfogatú, lezárt gömblombikba vittük be, és 90 °C hőmérsékletre melegítettük fel, miközben az 1. példa szerinti ke verőt használtuk. A B és C oldatot előbb 80 °C-ra előmelegítettük, majd egyidejűleg kezdve 20, illetve 40 percen keresztül az A oldathoz adtuk. A gél reakcióelegyet 90 °C hőmérsékleten keverés közben 5 óra időtartamig reagáltattuk. A terméket szűrtük, mostuk és szárítottuk.
6. (összehasonlító) példa
Az 5. példában leírt eljárást ismételtük meg a P-típusú zeolit kristálycsírákból álló zagy elhagyásával.
Ezen zeolittermékek tulajdonságait az 1. táblázat tartalmazza.
7. példa
Az 5. példában leírt eljárást ismételtük meg a felére csökkentett mennyiségű kristálycsírákkal (azaz a B oldatban 20 g helyett 10 g P-típusú zeolitot használtunk).
8. példa
Az 5. példa szerinti eljárást ismételtük meg úgy, hogy kristálycsíraként az 5. példában kapott, 65 g tömegű kristályos zagyot használtuk.
9. példa
Az 5. példa szerinti eljárást ismételjük meg úgy, hogy kristálycsíraként az 5. példában kapott mosott szűrőpogácsa 30 g-ját használjuk.
10. példa
Az 5. példa szerinti eljárást ismételjük meg úgy, hogy kristálycsíraként az 5. példában kapott szárított szűrőpogácsa 15 g-ját használjuk.
A 8., 9. és 10. példa igazolja, hogy a kristálycsírák eredetének nincs jelentősége.
11. példa
Az 5. példa szerinti eljárást ismételjük meg 20 m3
HU 211 428 B térfogatú tartályt és arányosan megnövelt mennyiségű reagenseket használva.
12. példa
A 8. példa szerinti eljárást ismételjük meg 20 m3 térfogatú tartályt és arányosan megnövelt mennyiségű reagenseket használva.
13. példa
A 9. példa szerinti eljárást ismételjük meg 20 m3 térfogatú tartályt és arányosan megnövelt mennyiségű reagenseket használva.
14. példa
A 10. példa szerinti eljárást ismételjük meg 20 m3 térfogatú tartályt és arányosan megnövelt mennyiségű reagenseket használva.
A 4., valamint a 11-14. példák igazolják, hogy a találmány szerinti eljárást ipari méretekben lefolytathatjuk. Ez azt jelenti, hogy még az A típusú zeolit előállításához legkedvezőbb, nagyon érzékeny gélkompozíció esetén is lehetséges a találmány szerinti eljárással P-típusú zeolit előállítása 20 m3 térfogatú tartályban, ipari méretekben.
A találmány egyik további előnye ezért az, hogy az A típusú zeolit előállításához szokásosan használt gélkompozíciók és üzemi berendezések lehetővé teszik P-típusú zeolit előállítását.
15. példa
Az 5. példa szerinti eljárást ismételtük meg olyan módon, hogy a reakcióelegyet (a 90 ’C-os kristályosodási hőmérséklet elérése után)
a) 30 perc
b) 60 perc, illetve
c) 180 perc időtartamig reagáltattuk.
A 15. példa igazolta, hogy a kristályosodás időtartama - ha azt 0,1 órát meghaladó értéken tartjuk - nem kritikus paraméter.
16. példa
Az 5. példa szerinti eljárást ismételtük meg úgy, hogy a reagáló komponensek hőmérsékletét, valamint a kristályosodási hőmérsékletet 60 °C-ra csökkentettük.
Csekély mennyiségű A típusú zeolit mellett P-típu10 sú zeolitot kaptunk, ami igazolja, hogy a legérzékenyebb gélösszetétel esetén, ahol az Si:A1 arány értéke 1, a P-típusú zeolit előállításának minimális hőmérséklete ténylegesen 60 ’C körüli érték. Tiszta, A típusú zeolittól mentes P-típusú zeolit előállítására vizsgálataink szerint ilyen gélösszetétel esetén legalább 80 ’C-os kristályosítási hőmérséklet szükséges, a kristályosítási időtartam csökkentése érdekében viszont előnyös, ha az meghaladja a legalább 85 ‘C-ot.
17. példa
Először megismételtük all. példa szerinti eljárást. A tennék kristályosítása, szűrése és mosása után a kapott anyalúgot és a mosóvíz oldatát összegyűjtöttük.
Az összegyűjtött híg anyalúgoldat egyik részét, amely lényegében 8,7 tömeg% nátrium-oxidot tartalmazó híg lúgos oldat, bepárlás útján 21 tömeg% nátrium-oxid koncentrációérték eléréséig betöményítettük, és ezt használtuk az alumínium-trihidrát feloldásához. Az így kapott tömény nátrium-aluminátot a híg anyalúgoldat egy részével hígítva az 5. példában megadott C oldatéval azonos koncentrációjú nátrium-aluminát-oldatot állítottunk elő.
A maradó híg anyalúg egy részét használtuk fel ahhoz is, hogy a kereskedelmi forgalomban kapható tömény nátrium-szilikát-oldatot hígítva az 5. példában megadott B oldatéval azonos koncentrációjú nátriumszilikát-oldatot állítsunk elő.
A híg anyalúg maradéka azt a szerepet töltötte be, mint az 5. példában megadott A oldat.
Megismételtük all. példát úgy, hogy a körfolyamatban tartott anyalúggal készített (A, B és C) oldatokat használtuk.
A kapott tennék tulajdonságai megegyeztek all. példában kapott termék tulajdonságaival, ami igazolja, hogy az anyalúg körfolyamatban tartható.
Végül a találmány szerinti eljárással kapott zeolitok olajfelvételét az összehasonlító példák termékének vagy a kristálycsírák olajfelvételéhez hasonlítva azonnal nyilvánvalóvá válik, hogy a találmány szerinti eljárással kapott zeolit olajfelvétele lényegesen nagyobb.
A vizsgálati eredményeket az I. táblázat foglalja össze. Ezek az eredmények azt mutatják, hogy a találmány szerinti eljárás kielégítő tulajdonságú zeolitokat eredményez. P-típusú zeolit kristálycsírák nélkül a termék kizárólagosan vagy nagyobb részben A típusú zeolitból állt.
I. táblázat
Zeolit tulajdonságok
| Kristálycsíra | 1. példa | 2.* példa | 3. példa | 4. példa | 5. példa | 6.* példa | |
| S1O2/AI2O3 (gél | 2,50 | 2,00 | 2,00 | 2,00 | 2,00 | 2 | 2 |
| SiO2/Al2O3 (termék) | 2,15 | 2,00 | 2,00 | 2,00 | 2,00 | 2 | 2 |
| Kitermelés (%) a száraz tennék alapján | 7,4 | 12,3 | 12,3 | 12,3 | 12,3 | 16,0 | 16,0 |
| A zeolit típusa | P | P | A+hidroxi- szodalit (nyomok- ban) | P | P | P | A |
HU 211 428 B
| Kristálycsíra | 1. példa | 2.* példa | 3. példa | 4. példa | 5. példa | 6.* példa | |
| APS (pm) Ü50 | 0,90 | 0,94 | 5,0 | 0,90 | 0,90 | 0,95 | 7 |
| CUR (s) | 8 | 4 | >200 | 6 | 5 | 4 | >200 |
| CEBC (mg/g) | 159 | 168 | 120 | 165 | 166 | 167 | 120 |
| Olajfelvétel (g olaj/100 g zeolit) | 70 | 88 | 52 | 85 | 84 | 94 | 53 |
* összehasonlító példa
I. táblázat (folytatás) Zeolit tulajdonságok
| 7. példa | 8. példa | 9. példa | 10. példa | 11. példa | 12. példa | 13. példa | |
| SiO2/Al2O3 (gél) | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 |
| SiO/Al2O3 (termék) | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 |
| A zeolit típusa | P | P | P | P | P | P | P |
| APS (pm) d50 | 0,90 | 0,95 | 0,88 | 0,85 | 0,96 | 0,90 | 0,93 |
| CUR (s) | 5 | 6 | 7 | 8 | 6 | 5 | 7 |
| CEBC (mg/g) | 165 | 164 | 163 | 166 | 163 | 165 | 167 |
| Olajfelvétel (g olaj/100 g zeolit) | 90 | 91 | 93 | 90 | 94 | 93 | 92 |
I. táblázat (folytatás) Zeolit tulajdonságok
| 14, példa | 15a. példa | 15b. példa | 15c. példa | 17. példa | |
| SíO2/A1O3 (gél) | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 |
| SiO2/Al2O3 (termék) | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 |
| A zeolit típusa | P | P | P | P | P |
| APS (pm)d50 | 0,94 | 1,5 | 1.1 | 0,95 | 0,95 |
| CUR(s) | 6 | 7 | 5 | 6 | 7 |
| CEBC (mg/g) | 164 | 165 | 166 | 165 | 163 i |
| Olajfelvétel (g olaj/100 g zeolit) | 91 | 89 | 90 | 92 | 90 |
SZABADALMI IGÉNYPONTOK
Claims (3)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Eljárás P-típusú zeolit előállítására, amelynek (I) általános képleteM2O A12O,·( 1,80-2,66)SiO2 yH2O (I)- amely képletben M jelentése alkálifém-kation, és y értéke a víztartalom azzal jellemezve, hogyi) legalább 25 ’C hőmérsékletű alkálifém aluminátoldatot alkálifém-szilikát-oldattal elegyítünk egy kevert tartályban legalább 25 ’C hőmérsékleten 1 kg oldatra vonatkoztatva 0,5-15 g P-típusú zeolit kristálycsírákból álló zagy jelenlétében, ennek soránA2O3:( 1,00-3,5 )SiO2:( 1,2-7,5)M2O:(25-450, előnyösen 40:150) H2O összetételű gélt állítunk elő;ii) a kapott gélt 25 ’C-ot meghaladó hőmérsékleten öregítjük, miközben keverés útján a szilárd anyagot legalább 0,1 óra időtartamig szuszpenzióban tartjuk, és40 iii) a kapott P-típusú zeolit terméket ismert módon elválasztjuk, mossuk és szárítjuk.
- 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás az (I) általános képletű zeolitok szűkebb körét alkotó (lb) általános képletű, P-típusú zeolit előállítására45 M20Al2O3 (1,90-2,10)SiO2yH2O (lb)- amely képletben M jelentése, valamint y értéke az 1. igénypontban megadott -, azzal jellemezve, hogy az i) művelet lefolytatása során legalább 60 ’C hőmérsékletet alkalmazva50 Al203:(l,80-2,2)Si02:(l,5-5)M20:(40-150) H2O összetételű gélt állítunk elő, és a ii) műveletet is 60 ’C-ot meghaladó hőmérsékleten folytatjuk le.
- 3. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve,55 hogy a P-típusú zeolit elválasztása és mosása után kapott anyalúgot összegyűjtjük,i) első részét betöményítjük, benne alumíniumtrihidrátot oldva tömény alkálifém-aluminátot állítunk elő,60 ii) a kapott tömény alkálifém-aluminátot a hígHU 211 428 B anyalúg második részével hígítva alkálifém-aluminát- fém-szilikát-oldattal P-típusú zeolit kristálycsírákból oldatot állítunk elő, álló zagy jelenlétében az anyalúg maradék részét tartaliii) a híg anyalúg harmadik részével alkálifém-szili- mazó kevert tartályban elegyítve kát-oldatot hígítunk, és Al203.(l,80-2,2)Si02.(l,5-5)M20:(40-150)H20 iv) a kapott alkálifém-aluminát-oldatot az alkáli- 5 összetételű gélt állítunk elő.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP92303147 | 1992-04-09 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU9301047D0 HU9301047D0 (en) | 1993-07-28 |
| HUT66323A HUT66323A (en) | 1994-11-28 |
| HU211428B true HU211428B (en) | 1995-11-28 |
Family
ID=8211324
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9301047A HU211428B (en) | 1992-04-09 | 1993-04-09 | Process for producing zeolite p |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5362466A (hu) |
| EP (1) | EP0565364B1 (hu) |
| JP (1) | JP2523433B2 (hu) |
| KR (1) | KR970000481B1 (hu) |
| CN (1) | CN1033312C (hu) |
| AT (1) | ATE173284T1 (hu) |
| AU (1) | AU664882B2 (hu) |
| BR (1) | BR9301471A (hu) |
| CA (1) | CA2093303C (hu) |
| CZ (1) | CZ280421B6 (hu) |
| DE (1) | DE69321987T2 (hu) |
| DK (1) | DK0565364T3 (hu) |
| ES (1) | ES2123618T3 (hu) |
| FI (1) | FI111358B (hu) |
| HU (1) | HU211428B (hu) |
| MX (1) | MX9302036A (hu) |
| PL (1) | PL172208B1 (hu) |
| SK (1) | SK279012B6 (hu) |
| TR (1) | TR26679A (hu) |
| TW (1) | TW265321B (hu) |
| ZA (1) | ZA932543B (hu) |
Families Citing this family (31)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8825783D0 (en) * | 1988-11-03 | 1988-12-07 | Unilever Plc | Novel aluminosilicates & detergent compositions containing them |
| CA2093303C (en) * | 1992-04-09 | 1998-11-24 | Abraham Araya | Aluminosilicates |
| ES2124890T3 (es) * | 1993-05-07 | 1999-02-16 | Crosfield Joseph & Sons | Aluminosilicatos. |
| GB9322529D0 (en) * | 1993-11-02 | 1993-12-22 | Unilever Plc | Aluminosilicates |
| GB9402160D0 (en) * | 1994-02-04 | 1994-03-30 | Unilever Plc | Aluminosilicates |
| EP0692452B1 (en) * | 1994-07-08 | 1997-11-05 | Tosoh Corporation | Amorphous aluminosilicate and process for producing the same |
| GB9422401D0 (en) * | 1994-11-07 | 1995-01-04 | Unilever Plc | Aluminosilicates |
| EP0758626A1 (en) | 1995-08-04 | 1997-02-19 | Unilever Plc | Aluminosilicates |
| GB9508821D0 (en) * | 1995-05-01 | 1995-06-21 | Unilever Plc | Small particle size p-type zeolite |
| AUPN538295A0 (en) * | 1995-09-13 | 1995-10-05 | Australian National University, The | Magnesiosilicate cation exchange compounds |
| GB9605534D0 (en) * | 1996-03-15 | 1996-05-15 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| UA51730C2 (uk) * | 1996-09-04 | 2002-12-16 | Ебботт Лабораторіз | 6-o-заміщені кетоліди з антибактеріальною активністю, спосіб їх одержання (варіанти), фармацевтична композиція та спосіб регулювання бактеріальної інфекції у ссавців |
| CN100441591C (zh) * | 1996-09-04 | 2008-12-10 | 艾博特公司 | 酮基内酯类化合物，其用途和制备方法以及药用组合物 |
| US5948383A (en) * | 1997-03-26 | 1999-09-07 | Engelhard Corporation | Hybrid zeolite-silica compositions |
| GB0013406D0 (en) * | 2000-06-02 | 2000-07-26 | Crosfield Joseph & Sons | Zeolite compositions and their use |
| JP2002173320A (ja) * | 2000-12-06 | 2002-06-21 | Ikuhiro Ando | 誘導によるゼオライトの合成法およびゼオライト組成物 |
| CN100457620C (zh) * | 2002-01-28 | 2009-02-04 | 国家非金属矿深加工工程技术研究中心 | 天然硅酸镁铝凝胶的制备方法 |
| KR100500729B1 (ko) * | 2002-05-31 | 2005-07-12 | 한국지질자원연구원 | 용융슬래그를 이용한 제올라이트 엔에이-피1 합성방법 |
| KR100460447B1 (ko) * | 2002-10-14 | 2004-12-08 | 한국화학연구원 | 무정형 알루미노실리케이트의 제조방법 |
| GB0225177D0 (en) | 2002-10-30 | 2002-12-11 | Ineos Silicas Ltd | Stabilised aluminosilicate slurries |
| JP4820631B2 (ja) * | 2004-11-29 | 2011-11-24 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | フィリップサイト型ゼオライト膜及びその製造方法 |
| CN1295312C (zh) * | 2005-09-26 | 2007-01-17 | 江南大学 | 一种用凹凸棒粘土合成洗涤助剂的方法 |
| GB0821527D0 (en) * | 2008-11-26 | 2008-12-31 | Ciba Holding Inc | Aqueous polysilicate composition, its preparation and its use in papermaking |
| EP2192090A1 (en) * | 2008-12-01 | 2010-06-02 | Technische Universiteit Delft | Process for the production of ultra pure water using a membrane |
| JP5351216B2 (ja) * | 2010-07-01 | 2013-11-27 | 日本化学工業株式会社 | ゼオライトの製造方法 |
| JP5613519B2 (ja) * | 2010-09-30 | 2014-10-22 | 水澤化学工業株式会社 | シリカアルミナ系凝集粒子 |
| CN102963903B (zh) * | 2012-11-30 | 2014-03-26 | 北京交通大学 | 一种制备p1型沸石的方法 |
| WO2017139580A1 (en) * | 2016-02-12 | 2017-08-17 | Imerys Filtration Minerals, Inc. | Methods, compositions, and systems for killing arthropods |
| RU2652210C1 (ru) * | 2017-07-10 | 2018-04-25 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" (ИГХТУ) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИНТЕТИЧЕСКОГО ГРАНУЛИРОВАННОГО ЦЕОЛИТА NaP |
| KR102220082B1 (ko) * | 2019-07-23 | 2021-02-25 | 노경태 | 신규 구조 및 타래형 모폴로지를 갖는 알루미노실리케이트 구조체, 이의 제조방법 및 이를 고정상으로 충진한 hplc 컬럼 |
| MX2023009766A (es) * | 2021-02-26 | 2023-09-04 | Unilever Ip Holdings B V | Una barra de jabon. |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3532459A (en) * | 1967-06-28 | 1970-10-06 | Air Prod & Chem | Process for preparing synthetic phillipsite |
| GB1300945A (en) * | 1969-05-29 | 1972-12-29 | Laporte Industries Ltd | Improvements in or relating to the production of crystalline synthetic zeolites |
| US3947482A (en) * | 1974-03-20 | 1976-03-30 | W. R. Grace & Co. | Method for producing open framework zeolites |
| US4166099A (en) * | 1974-04-20 | 1979-08-28 | W. R. Grace & Co. | Preparation of zeolites |
| US4178352A (en) * | 1976-01-30 | 1979-12-11 | W. R. Grace & Co. | Synthesis of type Y zeolite |
| US4330518A (en) * | 1978-12-20 | 1982-05-18 | J. M. Huber Corporation | Removal of contaminants from zeolite mother liquors |
| US4385042A (en) * | 1979-08-06 | 1983-05-24 | Mobil Oil Corporation | Continuous reaction/separation method for nucleated growth reactions |
| CA2001927C (en) * | 1988-11-03 | 1999-12-21 | Graham Thomas Brown | Aluminosilicates and detergent compositions |
| GB9116668D0 (en) * | 1991-08-01 | 1991-09-18 | British Petroleum Co Plc | Novel zeolite-type material |
| CA2093303C (en) * | 1992-04-09 | 1998-11-24 | Abraham Araya | Aluminosilicates |
| US5340563A (en) * | 1992-06-30 | 1994-08-23 | Chevron Research And Technology Company | Preparation of zeolites using low silica/alumina zeolites as a source of aluminum |
| ES2124890T3 (es) * | 1993-05-07 | 1999-02-16 | Crosfield Joseph & Sons | Aluminosilicatos. |
-
1993
- 1993-04-02 CA CA002093303A patent/CA2093303C/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-04-07 EP EP93302737A patent/EP0565364B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-04-07 DE DE69321987T patent/DE69321987T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-04-07 ES ES93302737T patent/ES2123618T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-04-07 FI FI931572A patent/FI111358B/fi active
- 1993-04-07 KR KR1019930005772A patent/KR970000481B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1993-04-07 AU AU36783/93A patent/AU664882B2/en not_active Ceased
- 1993-04-07 DK DK93302737T patent/DK0565364T3/da active
- 1993-04-07 MX MX9302036A patent/MX9302036A/es unknown
- 1993-04-07 TR TR93/0307A patent/TR26679A/xx unknown
- 1993-04-07 BR BR9301471A patent/BR9301471A/pt not_active IP Right Cessation
- 1993-04-07 AT AT93302737T patent/ATE173284T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-04-07 PL PL93298425A patent/PL172208B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1993-04-08 JP JP5106104A patent/JP2523433B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1993-04-08 SK SK325-93A patent/SK279012B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1993-04-08 CN CN93104027A patent/CN1033312C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1993-04-08 ZA ZA932543A patent/ZA932543B/xx unknown
- 1993-04-08 US US08/046,864 patent/US5362466A/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-04-09 CZ CZ93619A patent/CZ280421B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1993-04-09 HU HU9301047A patent/HU211428B/hu unknown
- 1993-05-22 TW TW082104058A patent/TW265321B/zh active
-
1994
- 1994-08-10 US US08/288,313 patent/US6413493B1/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU211428B (en) | Process for producing zeolite p | |
| EP0196078B1 (en) | Synthesis of improved zeolites | |
| US5645811A (en) | Process for the production of very fine-particle zeolitic alkali metal aluminum silicates | |
| EP0697010B1 (en) | Aluminosilicates | |
| AU683415B2 (en) | Use of aluminosilicates of the zeolite P type as low temperature calcium binders | |
| US6054106A (en) | Magnesiosilicates | |
| AU714175B2 (en) | Aluminosilicates | |
| WO1995021125A1 (en) | Aluminosilicates | |
| JPH0581525B2 (hu) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HPC4 | Succession in title of patentee |
Owner name: CROSFIELD LIMITED, GB |
|
| HC9A | Change of name, address |
Owner name: INEOS SILICAS LIMITED, GB Free format text: FORMER OWNER(S): CROSFIELD LIMITED, GB; UNILEVER N.V., NL |
|
| GB9A | Succession in title |
Owner name: PQ SILICAS UK LIMITED, GB Free format text: FORMER OWNER(S): CROSFIELD LIMITED, GB; INEOS SILICAS LIMITED, GB; UNILEVER N.V., NL |