SK24097A3 - Detergent compositions - Google Patents

Abstract

A particulate detergent composition containing more than 5 wt.% of C8-20 primary alcohol sulphate and/or at least 8 wt.% of an ethoxylated C8-20 alcohol nonionic surfactant and/or more than 15 wt.% of total non-soap organic surfactant, and a builder system containing alkali metal aluminosilicate, also comprises from 0.01 to 5 wt.% of an antioxidant, preferably a sterically hindered phenol, more preferably butylated hydroxytoluene or butylated hydroxyanisole. The composition exhibits improved stability of the surfactant system on bulk storage and handling.

Description

Oblasť technikyTechnical field

Vynález sa týka časticových detergentných zmesí, ktoré obsahujú vysoké hladiny obsahu vysokoúčinných organických povrchovo aktívnych látok, a zvlášť zmesí, ktoré obsahujú sulfát primárneho alkoholu alebo etoxylované alkoholové neiónové povrchovo aktívne látky alebo obidva.. Zmesi vykazujú zvýšenú stabilitu vďaka prítomnosti nízkych hladín antioxidantov.The invention relates to particulate detergent compositions containing high levels of high-performance organic surfactants, and in particular compositions comprising a primary alcohol sulfate or ethoxylated alcohol nonionic surfactants, or both. The compositions exhibit increased stability due to the presence of low levels of antioxidants.

Doterajší stav technikyBACKGROUND OF THE INVENTION

EP 283 252B a EP 320219B (Procter & Gambie) opisujú časticové detergentné zmesi, v ktorých je antioxidant včlenený v granuliach aktivátora bielidla, aby sa zvýšila stabilita aktivátora bielidla.EP 283 252B and EP 320219B (Procter & Gambia) disclose particulate detergent compositions in which an antioxidant is incorporated in bleach activator granules to enhance the stability of the bleach activator.

Rôzne časticové detergentné zmesi, ktoré obsahujú antioxidanty sa tiež opisujú v JP 50 502A/JP 77 003 730B, JP 50 151 905A/JP 78 028 163B a JP 57 128 798A/JP 84 012 720B (Lion) a v JP 73 008 324B (Daiichi Kogyo Seijaku KK). Ziskom je znížený zápach a zmena farby pri uskladnení.Various particulate detergent compositions containing antioxidants are also disclosed in JP 50 502A / JP 77 003 730B, JP 50 151 905A / JP 78 028 163B and JP 57 128 798A / JP 84 012 720B (Lion) and JP 73 008 324B (Daiichi) Kogyo Seijaku KK). The gain is reduced odor and discoloration when stored.

Teraz sa zistilo, že v časticových detergentných zmesiach, ktoré majú vysoké hladiny obsahu povrchovo aktívnej látky a vysokoúčinné povrchovo aktívne látky, zvlášť tie, ktoré obsahujú sulfát primárneho alkoholu a/alebo etoxylované neiónové povrchovo aktívne látky, sa môže dosiahnuť zlepšená stabilita povrchovo aktívneho systému pomocou začlenenia antioxidantov, zvlášť stéricky zabrzdených fenolov. Zvýšená ochranná rezerva, ktorá sa takto dosiahla, uľahčuje priemyselnú manipuláciu a celkové uskladnenie týchto vysokoaktívnych produktov, a tým poskytuje zvýšenú spracovateľskú flexibilitu.It has now been found that in particulate detergent compositions having high levels of surfactant content and high performance surfactants, especially those containing primary alcohol sulfate and / or ethoxylated nonionic surfactants, improved stability of the surfactant system can be achieved by incorporation of antioxidants, especially sterically hindered phenols. The increased protective margin thus achieved facilitates the industrial handling and overall storage of these high-activity products, thereby providing increased processing flexibility.

Podstata vynálezuSUMMARY OF THE INVENTION

Vynález podľa toho poskytuje časticovú detergentnú zmes, ktorá obsahuje (i) organický povrchovo aktívny systém, ktorý obsahuje aniónové a/alebo neiónové nemydlové povrchovo aktívne látky, zmes obsahuje viac ako 5 % hmotnostných sulfátu Cg_20 primárneho alkoholu a/alebo najmenej 8 % hmotnostných etoxylovanej Cg_20 alkoholovej neiónovej povrchovo aktívnej látky a/alebo viac ako 15 % hmotnostných celkovo nemydlovej organickej povrchovo aktívnej látky, (ii) detergentný systém obsahujúci hlinitokremičitan alkalického kovu, (iii) od 0,01 do 5 % hmotnostných antioxidantu, (iv) voliteľne iné detergentné zložky do 100 % hmotnostných , všetky percentá sú na základe celkovej zmesi.Accordingly, the invention provides a particulate detergent composition comprising (i) an organic surfactant system comprising anionic and / or nonionic non-soap surfactants, the composition comprising more than 5% by weight of a primary alcohol Cg_20 sulfate and / or at least 8% by weight of ethoxylated Cg_20 an alcoholic nonionic surfactant and / or more than 15% by weight total non-soap organic surfactant; (ii) an alkali metal aluminosilicate-containing detergent system; (iii) from 0.01 to 5% by weight antioxidant; (iv) optionally other detergent ingredients % to 100% by weight, all percentages based on the total mixture.

Povrchovoaktívny systémSurface-active system

Zmes podľa vynálezu obsahuje vysokú hladinu nemydlovej organickej povrchovo aktívnej látky, výhodne 15 % hmotnostných alebo viac, výhodne od 15 do 25 % hmotnostných. Avšak ako je naznačené nižšie, niektoré zmesi, ktoré obsahujú celkové hladiny povrchovo aktívnej látky pod 15 % hmotnostných sú tiež v rozsahu tohto vynálezu.The composition according to the invention comprises a high level of non-soap organic surfactant, preferably 15% by weight or more, preferably from 15 to 25% by weight. However, as indicated below, some compositions containing total surfactant levels below 15% by weight are also within the scope of this invention.

Povrchovo aktívne látky sa môžu vybrať z aniónových, katiónových, neiónových, amfotérnych a zwitteriónových detergentne aktívnych látok a ich zmesí. Mnohé vhodné detergentne aktívne látky sú dostupné a sú plne opísané v literatúre, napríklad v Surface Active Agents and Detergents, Volumes I and II, od Schwartza, Perryho a Bercha.The surfactants may be selected from anionic, cationic, nonionic, amphoteric and zwitterionic detergent actives and mixtures thereof. Many suitable detergent active agents are available and are fully described in the literature, for example in Surface Active Agents and Detergents, Volumes I and II, by Schwartz, Perry and Berch.

Aniónové povrchovo aktívne látky sú dobre známe odborníkom v danej oblasti. Príklady zahrňujú alkylbenzénsulfonany, zvlášť sodné lineárne alkylbenzénsulfonany, ktoré majú alkylový reťazec dĺžky Cg-C-^; primárne a sekundárne alkylsulf áty, zvlášť Cg_-£5 primárne alkylsulf áty ; alkylétersulfáty; olefínsulfonany; alkylxylénsulfonany; dialkylsulfojantarany; a estery sulfónanov mastných kyselín. Všeobecne sú výhodné sodné soli.Anionic surfactants are well known to those skilled in the art. Examples include alkylbenzenesulfonates, especially sodium linear alkylbenzenesulfonates having an alkyl chain length of C 8 -C 14; primary and secondary alkyl sulphates, especially C8-C5 primary alkyl sulphates; alkyl ether; olefin sulphonates; alkyl xylene sulphonates; dialkyl; and fatty acid sulfonate esters. Sodium salts are generally preferred.

Neiónové povrchovo aktívne látky, ktoré môžu byť použité, zahrňujú etoxyláty primárnych a sekundárnych alkoholov, zvlášť Cg-C2Q alifatické alkoholy etoxylované v priemere s 1 až 20 molmi etylénoxidu na mol alkoholu, výhodnejšie primárne a sekundárne C-^q-C^^ alkoholy etoxylované v priemere s 1 až 10 molmi etylénoxidu na mol alkoholu. Ne-etoxylované neiónové povrchovo aktívne látky zahrnujú alkylpolyglykozidy, monoétery glycerolu, laktobionamidy a polyhydroxyamidy (glukamid).Nonionic surfactants which may be used include the ethoxylates of primary and secondary alcohols, especially C8-C20 aliphatic alcohols ethoxylated with an average of 1 to 20 moles of ethylene oxide per mole of alcohol, more preferably primary and secondary C12-C20 alcohols ethoxylated on average with 1 to 10 moles of ethylene oxide per mole of alcohol. Non-ethoxylated nonionic surfactants include alkyl polyglycosides, glycerol monoethers, lactobionamides and polyhydroxyamides (glucamide).

Vynález je zvlášť aplikovateľný na zmesi obsahujúce povrchovo aktívny systém, ktorý obsahuje sulfát Cg_20 primárneho alkoholu, etoxylované neiónovú Cg_2Q alkoholovú povrchovo aktívnu látku, alebo obidve. Výhodné zmesi podľa tohto vynálezu obsahujú viac ako 5 % hmotnostných sulfátu Cg_2o primárneho alkoholu, a/alebo najmenej 8 % hmotnostných, výhodne 10 % hmotnostných etoxylovanéj neiónovej Cg_2o alkoholovej povrchovo aktívnej látky. Ak je splnená jedna alebo obidve z týchto podmienok, celková hladina nemydlovej povrchovo aktívnej látky v zmesi podľa tohto vynálezu nemusí byť väčšia ako 15 % hmotnostných, ale je však výhodne najmenej 10 % hmotnostných a je výhodnejšie najmenej 12 % hmotnostných.The invention is particularly applicable to compositions comprising a surfactant system comprising a C 1-20 primary alcohol sulfate, an ethoxylated nonionic C 1-20 alcohol surfactant, or both. Preferred compositions of the present invention comprise more than 5% by weight of a primary alcohol C 8-20 salt, and / or at least 8%, preferably 10% by weight, of an ethoxylated nonionic C 8-20 alcohol surfactant. When one or both of these conditions are met, the total level of the non-soap surfactant in the composition of the present invention need not be greater than 15% by weight, but is preferably at least 10% by weight and more preferably at least 12% by weight.

Trieda výhodných zmesí podlá tohto vynálezu zahrnuje zmesi, ktoré obsahujú viac ako 5 % hmotnostných z celkového produktu sulfátu Cg_2Q primárneho alkoholu, voliteľne v spojení s etoxylovanou neiónovou Cg_20 alkoholovou povrchovo aktívnou látkou.A class of preferred compositions of the invention includes compositions containing more than 5% by weight of the total Cg-20 primary alcohol sulfate product, optionally in conjunction with an ethoxylated nonionic Cg-20 alcohol surfactant.

Výhodné zmesi môžu obsahovať najmenej 8 % hmotnostných, výhodnejšie najmenej 10 % hmotnostných, etoxylovanej neióno vej povrchovo aktívnej látky, a výhodne môže byť pomer sulfátu primárneho alkoholu ku etoxylovanému neiónovému sulfátu menej než 1:1. Avšak zmesi obsahujúce menšie pomery neiónovej povrchovo aktívnej látky, napríklad tie, ktoré obsahujú ďalšie aniónové povrchovo aktívne látky, sú tiež v rozsahu tohto vynálezu.Preferred compositions may contain at least 8% by weight, more preferably at least 10% by weight, of the ethoxylated nonionic surfactant, and preferably the ratio of primary alcohol sulphate to ethoxylated nonionic sulphate may be less than 1: 1. However, compositions containing minor proportions of nonionic surfactant, for example those containing other anionic surfactants, are also within the scope of this invention.

Ďalšia trieda výhodných zmesí podľa tohto vynálezu, ktoré tiež obsahujú najmenej 8 % hmotnostných a výhodnejšie najmenej 10 % hmotnostných etoxylovanej neiónovej povrchovo aktívnej látky, sú tie, v ktorých nemydlový povrchovo aktívny systém pozostáva úplne alebo v podstate úplne z neiónovej povrchovo aktívnej látky.Another class of preferred compositions of the invention which also contain at least 8% by weight and more preferably at least 10% by weight of ethoxylated nonionic surfactant are those in which the non-soap surfactant system consists wholly or substantially entirely of the nonionic surfactant.

Zmesi podľa tohto vynálezu môžu tiež obsahovať mydlo mastnej kyseliny. Ak však platí hranica najmenej 15 % hmotnostných celkovej povrchovo aktívnej látky, nezahrnuje žiadne mydlo mastnej kyseliny.The compositions of the invention may also contain a fatty acid soap. However, if the limit is at least 15% by weight of the total surfactant, it does not include any fatty acid soap.

Systém detergentných zložiekSystem of detergent ingredients

Zmesi podľa tohto vynálezu obsahujú ako detergentnú zložku hlinitokremičitan alkalického kovu, buď samotný alebo v kombinácii s jednou alebo viacerými dodatočnými detergentnými zložkami.The compositions of the present invention comprise an alkali metal aluminosilicate as the detergent component, either alone or in combination with one or more additional detergent components.

Celkové množstvo detergentnej zložky v zmesiach môže vhodne byť v rozsahu od 5 do 80 % hmotnostných, výhodne od 10 do 60 % hmotnostných.The total amount of detergent component in the compositions may suitably range from 5 to 80% by weight, preferably from 10 to 60% by weight.

Podstatnou zložkou zmesi podľa tohto vynálezu je detergentná zložka hlinitokremičitan alkalického kovu, výhodne sodíka. Hlinitokremičitany sodné môžu byť všeobecne včlenené v množstvách od 10 do 70 % hmotnostných (bezvodý základ) , výhodne od 25 do 50 % hmotnostných.An essential component of the composition according to the invention is the detergent component of an alkali metal aluminosilicate, preferably sodium. Sodium aluminosilicates can generally be incorporated in amounts of from 10 to 70% by weight (anhydrous basis), preferably from 25 to 50% by weight.

Hlinitokremičitany alkalických kovov môžu byť buď kryštalické alebo amorfné alebo ich zmesi so všeobecným vzorcom:The alkali metal aluminosilicates may be either crystalline or amorphous or mixtures thereof having the general formula:

0,8-1,5 Na₂O.Al₂O₃. 0,8-6 Si0₂ 0.8-1.5 Na ₂ O.Al ₂ O ₃ . 0.8-6 Si0 ₂

Tieto materiály obsahujú viazanú vodu a majú mať výmen- 5 nú kapacitu pre vápnik najmenej 50 mg CaO/g. Výhodné hlinitokremičitany sodné obsahujú 1,5 až 3,5 S1O2 jednotiek (vo vyššie uvedenom vzorci). Aj amorfný aj kryštalický materiál môže byť pripravený ľahko reakciou medzi kremičitanom sodným a hlinitanom sodným, ako je bohato opísané v literatúre.These materials contain bound water and are intended to have a calcium exchange capacity of at least 50 mg CaO / g. Preferred sodium aluminosilicates contain 1.5 to 3.5 SiO 2 units (in the above formula). Both amorphous and crystalline material can be prepared readily by reaction between sodium silicate and sodium aluminate, as is amply described in the literature.

Vhodné kryštalické hlinitokremičitany sodné, ako iónovo výmenné detergentné zložky, sú opísané napríklad v GB 1 429 143 (Procter & Gambie). Výhodné hlinitokremičitany sodné tohto typu sú dobre známe komerčne dostupné zeolity A a X, a ich zmesi.Suitable crystalline sodium aluminosilicates as ion exchange detergent ingredients are described, for example, in GB 1 429 143 (Procter & Gambia). Preferred sodium aluminosilicates of this type are the well-known commercially available zeolites A and X, and mixtures thereof.

Zeolitom môže byť komerčne dostupný zeolit 4A, súčasne široko používaný v detergentných práškoch na pranie. Avšak podľa výhodného uskutočnenia vynálezu, zeolitová zložka včlenená v zmesiach podľa vynálezu je maximum alumínium zeolit P (zeolit MAP), ako je opísaný a nárokovaný v EP 384 070A (Unilever). Zeolit MAP je definovaný ako hlinitokremičitan alkalického kovu typu zeolitu P s pomerom kremíka ku hliníku nepresahujúcim 1,33, výhodne v rozsahu od 0,90 do 1,33 a výhodnejšie v rozsahu od 0,90 do 1,20.The zeolite may be a commercially available zeolite 4A, at the same time widely used in laundry detergent powders. However, according to a preferred embodiment of the invention, the zeolite component incorporated in the compositions of the invention is maximum aluminum zeolite P (zeolite MAP) as described and claimed in EP 384 070A (Unilever). Zeolite MAP is defined as an alkali metal aluminosilicate of the zeolite P type with a silicon to aluminum ratio not exceeding 1.33, preferably in the range of 0.90 to 1.33, and more preferably in the range of 0.90 to 1.20.

Zvlášť výhodný je zeolit MAP s pomerom kremíka ku hliníku nepresahujúcim 1,07, výhodnejšie asi 1,00. Kapacita viazania vápnika zeolitu MAP je všeobecne najmenej 150 mg CaO na gram bezvodého materiálu.Particularly preferred is a zeolite MAP having a silicon to aluminum ratio not exceeding 1.07, more preferably about 1.00. The calcium binding capacity of zeolite MAP is generally at least 150 mg CaO per gram of anhydrous material.

Tento zeolit sa výhodne používa v spojení s dodatkovou detergentnou zložkou. Dodatkové organické detergentné zložky, ktoré môžu byť prítomné zahrnujú polykarboxylátové polyméry, ako napríklad polyakryláty, kopolyméry akrylát/maleinát a akrylfosfináty; monomérne polykarboxyláty, ako napríklad citrany, glukonáty, oxydijantarany, mono-, di-, a trijantarany glycerolu, karboxymetyloxyjantarany, karboxymetyloxymalonáty, dipikolináty, hydroxyetyliminodiacetáty, alkyl- a alkenyl-malonáty a jantarany; a soli sulfónovaných mastných kyselín. Tento zoznam sa nechápe ako vyčerpávajúci.This zeolite is preferably used in conjunction with an additional detergent component. Additional organic detergent builders that may be present include polycarboxylate polymers such as polyacrylates, acrylate / maleate copolymers and acryphosphinates; monomeric polycarboxylates such as citrates, gluconates, oxydisuccinates, mono-, di-, and trisuccinates of glycerol, carboxymethyloxy succinates, carboxymethyloxy malonates, dipicolinates, hydroxyethyliminodiacetates, alkyl and alkenyl malonates and succinates; and salts of sulfonated fatty acids. This list is not intended to be exhaustive.

Zvlášť výhodné dodatkové detergentné zložky sú citráty, vhodne použité v množstvách od 5 do 30 % hmotnostných, výhodne od 10 do 25 % hmotnostných; a akrylové polyméry, konkrétnejšie kopolyméry akrylát/maleinát, vhodne použité v množstvách od 0,5 do 15 % hmotnostných, výhodne od 1 do % hmotnostných.Particularly preferred additional detergent ingredients are citrates, suitably used in amounts of from 5 to 30% by weight, preferably from 10 to 25% by weight; and acrylic polymers, more particularly acrylate / maleate copolymers, suitably used in amounts of from 0.5 to 15% by weight, preferably from 1 to% by weight.

Zmesi podľa tohto vynálezu môžu tiež obsahovať lamelárne kryštalické kremičitany sodné, ktoré majú zloženie ^N^Si_x0_2x+1. yH₂O kde M znamená sodík alebo vodík, výhodne sodík; x je číslo od 1,9 do 4; a y je číslo od 0 do 20.The compositions of the invention may also contain lamellar crystalline sodium silicates having the composition ^N 2 Si _x O _{2 + 1} . yH ₂ O wherein M represents sodium or hydrogen, preferably sodium; x is a number from 1.9 to 4; and y is a number from 0 to 20.

Tieto materiály sú opísané v US 4 664 839, US 4 728 443 a US 4 820 439 (Hoechst AG). Sú to kryštalické materiály a môžu sa ľahko charakterizovať pomocou svojich rôntgenových difrakčných obrazov. V porovnaní s amorfnými kremičitanmi sú to význačne lepšie látky na viazanie vápenatých a horečnatých iónov.These materials are described in US 4,664,839, US 4,728,443 and US 4,820,439 (Hoechst AG). They are crystalline materials and can be easily characterized by their X-ray diffraction patterns. Compared to amorphous silicates, these are significantly better calcium and magnesium ion binding agents.

Výhodnými materiálmi sú tie, v ktorých x = 2, t.j. látky so vzorcomPreferred materials are those in which x = 2, i. compounds of the formula

NaMSi₂C>5. yH₂ONaMSi ₂ C> 5. yH ₂ O

Zaujímavé sú aj prírodné aj syntetické látky s týmto vzorcom, syntetický materiál známy ako Na-SKS-6 je zvlášť výhodný. Tento materiál je komerčne dostupný od Hoechst AG; jeho príprava je opísaná a je definovaný v zmysle svojho rontgenového difrakčného obrazu, vo vyššie zmienenom US 4 664 839.Natural and synthetic materials of this formula are also of interest, a synthetic material known as Na-SKS-6 is particularly preferred. This material is commercially available from Hoechst AG; its preparation is described and defined in terms of its X-ray diffraction pattern, in the aforementioned US 4,664,839.

Antioxidantantioxidant

Antioxidantom je materiál schopný spomaliť oxidáciu povrchovo aktívneho systému zmesi pri zvýšených teplotách, napríklad nad 100 °C.An antioxidant is a material capable of retarding the oxidation of the surfactant system of the composition at elevated temperatures, e.g., above 100 ° C.

Antioxidant je výhodne prítomný v množstve od 0,01 do 2 % hmotnostných, výhodnejšie od 0,05 do 1 % hmotnostného a konkrétnejšie od 0,1 do 0,5 % hmotnostných.The antioxidant is preferably present in an amount of from 0.01 to 2% by weight, more preferably from 0.05 to 1% by weight, and more particularly from 0.1 to 0.5% by weight.

Jedna trieda výhodných antioxidantov sa skladá zo stéricky zabrzdených fenolov.One class of preferred antioxidants consists of sterically encapsulated phenols.

- 7 Vhodné antioxidanty zahrnujú nasledujúce:Suitable antioxidants include the following:

(i) butylovaný hydroxytoluén (BHT), známy tiež ako 2,6-diterc.butyl-p-krezol;(i) butylated hydroxytoluene (BHT), also known as 2,6-di-tert-butyl-p-cresol;

(ii) butylovaný hydroxyanizol (BHA), známy tiež ako (1,1dimetyletyl-4-metoxyfenol;(ii) butylated hydroxyanisole (BHA), also known as (1,1-dimethylethyl-4-methoxyphenol);

(iii) terc.butylhydrochinón (TBHQ), známy tiež ako 1,4-benzéndiol.(iii) tert-butylhydroquinone (TBHQ), also known as 1,4-benzenediol.

Voliteľný sekvestrant iónov kovovOptional metal ion sequestrant

Výhodne môžu zmesi podľa tohto vynálezu tiež obsahovať sekvestrant iónov prechodných kovov.Advantageously, the compositions of the invention may also contain a transition metal ion sequestrant.

Výhodné sekvestranty zahrnujú aminopolykarboxyláty, napríklad kyselinu etyléndiamíntetraoctovú alebo jej soli; alebo aminopolyfosfonáty, napríklad kyselinu etyléndiamíntetrametylénfosfónovú (ETDMP) alebo jej soli (Dequest (obchodná značka) 2041 a 2047 ex Monsanto) alebo vyššie fosfonáty, ako napríklad kyselina dietyléntriamínpentametylénfosfónová (DETPMP) a jej soli (Dequest (Obchodná značka) 2060 alebo 2061).Preferred sequestrants include aminopolycarboxylates, for example ethylenediaminetetraacetic acid or salts thereof; or aminopolyphosphonates such as ethylenediaminetetramethylenephosphonic acid (ETDMP) or its salts (Dequest (Trade Mark) 2041 and 2047 ex Monsanto) or higher phosphonates such as diethylenetriaminepentamethylenephosphonic acid (DETPMP) or its salts (Dequest 20).

Takéto fosfonáty sa konvenčné včleňujú do detergentných zmesí, ktoré obsahujú peroxobieliace látky, ako bieliace stabilizátory; ale v kontexte tohto vynálezu sú sekvestranty výhodne prítomné aj v prítomnosti aj v neprítomnosti bieliaceho systému.Such phosphonates are conventionally incorporated into detergent compositions containing peroxy bleaching agents such as bleach stabilizers; however, in the context of the present invention, sequestrants are preferably present both in the presence and absence of the bleaching system.

Voliteľný bieliaci systémOptional whitening system

Zmesi podlá tohto vynálezu môžu podlá požiadavky obsahovať bieliaci systém. Vynález sa však netýka bieliacej stability a je rovnako aplikovateľný na nebieliace prípravky.The compositions of the present invention may optionally contain a bleaching system. However, the invention does not concern bleaching stability and is equally applicable to non-bleaching compositions.

Vhodné peroxobieliace látky zahrňujú organické peroxidy, a anorganické peroxosoli, ako napríklad peroxoboritany alkalických kovov, peroxouhličitany, peroxofosforečnany, pe8 roxokremičitany a peroxosírany. Výhodnými anorganickými peroxosolami sú monohydrát a tetrahydrát peroxoboritanu sodného a peroxouhličitan sodný. Peroxobieliaca látka je vhodne prítomná v množstve od 5 do 35 % hmotnostných, výhodne od 10 do 25 % hmotnostných.Suitable peroxygen bleaches include organic peroxides, and inorganic peroxy salts such as alkali metal perborates, percarbonates, perphosphates, peroxy silicates, and persulfates. Preferred inorganic peroxy salts are sodium perborate monohydrate and tetrahydrate and sodium percarbonate. The peroxy bleach is suitably present in an amount of from 5 to 35% by weight, preferably from 10 to 25% by weight.

Peroxobieliaca látka sa môže použiť v spojení s aktivátorom bielenia (prekurzorom bielidla) na zlepšenie bieliaceho pôsobenia pri nízkych teplotách prania. Bieliaci prekurzor je vhodne prítomný v množstve od 1 do 8 % hmotnostných, výhodnejšie od 2 do 5 % hmotnostných. Výhodnými prekurzormi bielidla sú prekurzory peroxokarboxylových kyselín, konkrétnejšie prekurzory kyseliny peroxooctovej a prekurzory kyseliny peroxobenzoovej; a prekurzory kyseliny peroxouhličitej. Zvlášť výhodným prekurzorom bielidla vhodným na použitie v tomto vynáleze je N,N,N’,N’-tetracetyletyléndiamín (TAED).The peroxy bleach may be used in conjunction with a bleach activator (bleach precursor) to improve bleaching action at low wash temperatures. The bleach precursor is suitably present in an amount of from 1 to 8% by weight, more preferably from 2 to 5% by weight. Preferred bleach precursors are peroxocarboxylic acid precursors, more particularly peroxoacetic acid precursors and peroxobenzoic acid precursors; and percarbonate precursors. A particularly preferred bleach precursor suitable for use in the present invention is N, N, N ', N' -tetracetylethylenediamine (TAED).

Ako je skôr naznačené, môže byť tiež prítomný stabilizátor bielidla (sekvestrant ťažkých kovov). Vhodné sekvestranty sú diskutované vyššie.As previously indicated, a bleach stabilizer (heavy metal sequestrant) may also be present. Suitable sequestrants are discussed above.

Ak sa to požaduje, môže bieliaci systém tiež obsahovať bieliaci katalyzátor prechodného kovu, ako je opísaný a nárokovaný v EP 458 397A, EP 458 398A a EP 509 787A (Unilever) .If desired, the bleaching system may also comprise a transition metal bleach catalyst as described and claimed in EP 458 397A, EP 458 398A and EP 509 787A (Unilever).

Iné voliteľné zložkyOther optional components

Zmesi podľa tohto vynálezu môžu obsahovať na zvýšenie detergencie a na uľahčenie spracovania uhličitan alkalického kovu, výhodne sodíka. Uhličitan sodný môže byť vhodne prítomný v množstvách v rozsahu od 1 do 60 % hmotnostných, výhodne od 2 do 40 % hmotnostných. V rozsahu vynálezu sú však tiež zmesi obsahujúce málo alebo žiaden uhličitan alkalického kovu.The compositions of the present invention may contain an alkali metal carbonate, preferably sodium, to increase detergency and facilitate processing. The sodium carbonate may suitably be present in amounts ranging from 1 to 60% by weight, preferably from 2 to 40% by weight. However, mixtures containing little or no alkali metal carbonate are also within the scope of the invention.

Sypkosť prášku sa môže zlepšiť včlenením malého množstva štrukturantu prášku, napríklad mastnej kyseliny (alebo mydla mastnej kyseliny), cukru, akrylátového alebo akrylátového/maleinátového polyméru, alebo kremičitanu sodného.Powder flow may be improved by incorporating a small amount of a powder structurant, for example a fatty acid (or fatty acid soap), a sugar, an acrylate or acrylate / maleate polymer, or sodium silicate.

Výhodným štrukturantom prášku je mydlo mastnej kyseli ny, výhodne v množstve od 1 do 5 % hmotnostných.A preferred powder structurant is a fatty acid soap, preferably in an amount of from 1 to 5% by weight.

Iné zložky, ktoré môžu byť prítomné v detergentnej zmesi zahrnujú kremičitan sodný; a antiredepozičné prostriedky, ako sú polyméry celulózy; iné polyméry na uvoľnenie znečistenia alebo antiredepozičné polyméry; fluorescenčné látky; anorganické soli, ako napríklad síran sodný; činidlá na riadenie penivosti alebo zosilnenie penivosti, podľa toho ako je to požadované; detergentné enzýmy, napríklad proteázy, lipázy, celulázy a amylázy; farbivá; farebné zrnká; parfumy; látky na riadenie peny; a látky na zmäkčenie tkanín. Tento zoznam nie je chápaný ako vyčerpávajúci.Other ingredients that may be present in the detergent composition include sodium silicate; and anti-redeposition agents such as cellulose polymers; other soil release or anti-redeposition polymers; fluorescent substances; inorganic salts such as sodium sulfate; suds control or suds enhancers, as required; detergent enzymes such as proteases, lipases, cellulases and amylases; coloring agents; colored grains; perfumes; foam control agents; and fabric softening agents. This list is not intended to be exhaustive.

Príprava a sypná hustotaPreparation and bulk density

Vynález má zvláštnu hodnotu pre kompaktné detergentné prášky, v ktorých sú zložky v zvlášť tesnej blízkosti, napríklad pre zmesi, ktoré majú sypné hustoty 650 g/1 alebo viac, a zvlášť 750 g/1.The invention has particular value for compact detergent powders in which the ingredients are in very close proximity, for example to compositions having bulk densities of 650 g / l or more, and in particular of 750 g / l.

Detergentné zmesi s vysokou sypnou hustotou sa všeobecne pripravujú buď post-vežovým zhutnením práškov pripravených sušením rozstrekovaním, alebo procesmi celkom bez sušenia rozstrekovaním, ako je napríklad zmiešavanie a granulácia. V oboch prípadoch sa môže výhodne použiť vysokorýchlostný mixér/granulátor. Procesy za použitia vysokorýchlostného mixéra/granulátora sú opísané napríklad v EP 340 013A, EP 367 339A, EP 390 251A, EP 420 417A a EP 506 184A (Unilever).High bulk density detergent compositions are generally prepared either by post-tower compaction of the powders prepared by spray drying or by spray-free processes such as mixing and granulation. In both cases, a high speed mixer / granulator may be advantageously used. Processes using a high speed mixer / granulator are described, for example, in EP 340 013A, EP 367 339A, EP 390 251A, EP 420 417A and EP 506 184A (Unilever).

Výhodné procesy prípravy zmesí podľa tohto vynálezu budú zahrnovať krok zmiešavania a granulácie zložiek vo vysokorýchlostnom mixéri/zahusťovači na vytvorenie základného prášku s vysokou sypnou hustotou a voliteľne post-dávkovanie zložiek nevhodných pre takéto spracovanie.Preferred processes for preparing the compositions of this invention will include the step of mixing and granulating the ingredients in a high speed mixer / thickener to form a high bulk density base powder and optionally post-dosing the ingredients unsuitable for such processing.

Antioxidant môže byť buď zahrnutý v základnom prášku s vysokou sypnou hustotou, alebo byť post-dávkovaný. Je žiadúce, aby antioxidant bol distribuovaný v konečnom produkte čo najviac homogénne.The antioxidant can either be included in the high bulk density base powder or be post-dosed. It is desirable that the antioxidant be distributed as homogeneously as possible in the final product.

Podlá jedného výhodného procesu sa roztok alebo suspenzia antioxidantu v zmesi neiónovej povrchovo aktívnej lát ky/mydla mastnej kyseliny zamieša do základného prášku pred post-dávkovaním iných tuhých zložiek.According to one preferred process, the solution or suspension of the antioxidant in the nonionic surfactant / fatty acid soap mixture is mixed into the base powder prior to dispensing the other solid ingredients.

Alternatívne sa antioxidant môže post-dávkovať v časticovej forme, buď samotný alebo vo forme granulí, ktoré tiež obsahujú nosičový materiál, napríklad zeolit alebo uhličitan sodný, a voliteľne spojivo, napríklad kremičitan sodný alebo akrylátový alebo akrylátový/maleinátový polymér.Alternatively, the antioxidant may be postdosed in particulate form, either alone or in the form of granules, which also contain a carrier material, for example zeolite or sodium carbonate, and optionally a binder, for example sodium silicate or an acrylate or acrylate / maleate polymer.

Príklady uskutočnenia vynálezuDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

Vynález je ďalej ilustrovaný pomocou nasledujúcich neobmedzujúcich Príkladov, v ktorých diely a percentá sú hmotnostné, ak to nie je uvedené inak.The invention is further illustrated by the following non-limiting Examples in which parts and percentages are by weight unless otherwise indicated.

Príklady 1 až 6Examples 1 to 6

Bieliace detergentné zmesi s vysokou sypnou hustotou sa pripravili s nasledujúcim všeobecným zložením:Bleaching detergent compositions of high bulk density were prepared with the following general composition:

Sulfát kokosového alkoholuCoconut alcohol sulphate

Neiónová PAL 7E0Non-ionic PAL 7E0

Neiónová PAL 3E0Non-ionic PAL 3E0

Zeolit MAPZeolite MAP

Sodné mydloSodium soap

Uhličitan sodný Karboxymetylcelulóza sodná BHTSodium carbonate Sodium carboxymethylcellulose BHT

Peroxouhličitan, TAED atď.Percarbonate, TAED, etc.

EDTMP (Dequest 2047)EDTMP Dequest 2047

Enzýmyenzymes

Parfumperfume

Granule na riadenie peny/ fluorescenčná látka Voda a soliFoam Control Granules / Fluorescent Water and Salt

5,525.52

7.507:50

5,005.00

34,7634.76

1,951.95

3,133.13

0,85 pozri nižšie0.85 see below

30,0730.07

0,420.42

1,421.42

0,450.45

3.50 do 100,003.50 to 100.00

PAL - povrchovo aktívna látkaPAL - surfactant

Zmesi sa pripravili nasledujúcim postupom. Základný prášok s vysokou sypnou hustotou sa pripravil zmiešaním a granulovaním povrchovo aktívnych látok, zeolitu, uhličitanu sodného a karboxymetylcelulózy sodnej v kontinuálnom vysokorýchlostnom mixéri/zahusťovači (Lodige (obchodná značka) Recycler). Bieliace zložky, ďalší uhličitan sodný, enzýmové granule a granule látky na riadenie peny/fluorescenčnej látky sa post-dávkovali následne. EDTMP sa začlenil do základu niektorých zmesí a do iných zmesí sa post-dávkoval.The mixtures were prepared as follows. A high bulk density base powder was prepared by mixing and granulating surfactants, zeolite, sodium carbonate, and sodium carboxymethylcellulose in a continuous high speed mixer / thickener (Lodige (trademark) Recycler). Bleaching components, additional sodium carbonate, enzyme granules, and foam / fluorescent substance granules were postdosed subsequently. EDTMP was incorporated into the base of some mixtures and post-dosed into other mixtures.

BHT sa zaviedol dvoma rôznymi spôsobmi:BHT was introduced in two different ways:

(a) do základného prášku (vo vysokorýchlostnom mixéri/granulátore) ako zmes neiónová povrchovo aktívna látka/mydlo/ /BHT; alebo (b) post-dávkovaním v práškovej forme.(a) into a base powder (in a high speed mixer / granulator) as a nonionic surfactant / soap / / BHT mixture; or (b) post-dosing in powder form.

Zmesi boli pripravené takto:The mixtures were prepared as follows:

Príklad Antioxidant EDTMPExample Antioxidant EDTMP

1 1 0,22 % hmôt 0.22% by weight . BHT, . BHT, post-dávkované postdosed post-dávkované postdosed 2 2 0,4 0.4 % % hmôt. materials. BHT, BHT, post-dávkované postdosed post-dávkované postdosed 3 3 0,1 0.1 % % hmôt. materials. BHT, BHT, post-dávkované postdosed v in základe the 4 4 0,2 0.2 % % hmôt. materials. BHT, BHT, post-dávkované postdosed v in základe the 5 5 0,3 0.3 % % hmôt. materials. BHT, BHT, post-dávkované postdosed v in základe the 6 6 0,4 0.4 % % hmôt. materials. BHT, BHT, post-dávkované postdosed v in základe the

Príklad 7Example 7

Bol pripravený podobný prípravok, ktorý obsahoval peroxoboritan namiesto peroxouhličitanu sodného. Obsahoval post-dávkovaný EDTMP a 0,2 % hmotnostného BHT post-dávkovaného.A similar formulation was prepared which contained perborate instead of sodium percarbonate. It contained post-dosed EDTMP and 0.2 wt% BHT post-dosed.

Príklady 8 až 10Examples 8 to 10

Nebieliace detergentné zmesi s vysokou sypnou hustotouNon-bleaching detergent compositions with high bulk density

sa pripravili s nasledujúcim were prepared with the following všeobecným zložením: General composition: Sulfát kokosového alkoholu Coconut alcohol sulphate 6,35 6.35 Neiónová PAL 7E0 Non-ionic PAL 7E0 8,63 8.63 Neiónová PAL 3E0 Non-ionic PAL 3E0 5,75 5.75 Sodné mydlo Sodium soap 2,24 2.24 Zeolit MAP Zeolite MAP 39,99 39.99 Uhličitan sodný Sodium carbonate 1,26 1.26 Karboxymetylcelulóza sodná BHT Sodium carboxymethylcellulose BHT 0,98 pozri nižšie 0.98 see below Citran sodný (2H2O) EDTMP (Dequest 2047) Sodium citrate (2H2O) EDTMP Dequest 2047 22,18 1,43 22.18 1.43 Enzýmy enzymes 1,24 1.24 Parfum perfume 0,45 0.45 Granule na riadenie peny/ fluorescenčná látka Granules for foam control / fluorescent substance 3,20 3.20 Voda a soli Water and salts do 100,00 do 100,00

Spôsob prípravy bol nasledujúci: pripravil sa základný prášok s vysokou sypnou hustotou, ako je opísané v Príkladoch 1 až 6; citran sodný, enzýmové granule a granule na riadenie peny/fluorescenčná látka sa post-dávkovali následne. EDTMP sa post-dávkoval.The preparation process was as follows: a high bulk density base powder was prepared as described in Examples 1 to 6; sodium citrate, enzyme granules and foam control / fluorescent granules were postdosed subsequently. EDTMP was post-dosed.

Zmesi boli pripravené takto:The mixtures were prepared as follows:

Príklad Antioxidant EDTMPExample Antioxidant EDTMP

0,30 % hmôt. BHT, post-dávkované post-dávkované0.30% by weight. BHT, post-dosed post-dosed

0,1 % BHT+0,1 % BHA, post-dávkované post-dávkované0.1% BHT + 0.1% BHA, post-dosed post-dosed

0,05 % BHT+0,05 % BHA, post-dáv. post-dávkované0.05% BHT + 0.05% BHA, post-dose. postdosed

Claims (16)

PATENTOVÉ NÁROKYPATENT CLAIMS 1. Časticová detergentná zmes, ktorá obsahuje organický povrchovo aktívny systém, ktorý obsahuje aniónové a/alebo neiónové nemydlové povrchovo aktívne látky, systém detergentnej zložky a iných zložiek do 100 % hmotnostných vyznačujúca sa tým, že (i) zmes obsahuje viac ako 5 % hmotnostných sulfátu Cg_20 primárneho alkoholu a/alebo najmenej 8 % hmotnostných etoxylovanej Cg_20 alkoholovej neiónovej povrchovo aktívnej látky a/alebo viac ako 15 % hmotnostných celkovo nemydlovej organickej povrchovo aktívnej látky, (ii) detergentný systém, obsahujúci hlinitokremičitan alkalického kovu, (iii) zmes ďalej obsahuje od 0,01 do 5 % hmotnostných antioxidantu, všetky percentá sú na základe celkovej zmesi.A particulate detergent composition comprising an organic surfactant system comprising anionic and / or nonionic non-soap surfactants, a detergent builder component and other ingredients up to 100% by weight, characterized in that (i) the composition comprises more than 5% by weight primary alcohol sulfate and / or at least 8% by weight of an ethoxylated Cg_20 alcohol nonionic surfactant and / or more than 15% by weight of a total non-soap organic surfactant, (ii) a detergent system comprising an alkali metal aluminosilicate, (iii) the composition further comprising from 0.01 to 5% by weight of an antioxidant, all percentages are based on the total mixture. 2. Detergentná zmes podľa nároku 1, vyznačuj úc a s a tým, že organický povrchovo aktívny systém obsahuje sulfát Cg_2Q primárneho alkoholu a neiónovú Cg_2Q alkoholovú povrchovo aktívnu látku.2. A detergent composition according to claim 1 wherein the organic surfactant system comprises a primary alcohol sulfate Cg_2Q and a nonionic Cg2Q alcohol surfactant. 3. Detergentná zmes podľa nároku 2, vyznačuj úca sa tým, že zmes obsahuje viac ako 5 % hmotnostných sulfátu primárneho alkoholu.3. A detergent composition according to claim 2 wherein the composition comprises more than 5% primary alcohol sulfate by weight. 4. Detergentná zmes podľa nároku 2, vyznačuj úca sa tým, že zmes obsahuje viac ako 15 % hmotnostných povrchovo aktívneho systému (i), ktorý obsahuje sulfát Cg_2o primárneho alkoholu a neiónovú Cg_20 ^alk°bolovú povrchovo aktívnu látku.Detergent composition according to claim 2, characterized in that the composition contains more than 15% by weight of a surfactant system (i) comprising a primary alcohol sulphate C 20-20 and a non-ionic C 20-20 ^{and a} 10% surfactant. 5. Detergentná zmes podľa nároku 2, vyznačuj úca sa tým, že zmes obsahuje povrchovo aktívny systém (i), ktorý obsahuje sulfát ^8-20 P^ri^marneh° alkoholu a neió14 novú Cg_20 alkoholovú povrchovo aktívnu látku v pomere mene,j ako 1:1.5. A detergent composition according to claim 2, wherein the UCA, the combination of the surfactant system comprises (i) containing sulphate ^ 8-20 ^{EXAMPLE vain} and h ° alcohol neió14 new Cg_20 alcohol surfactant in a ratio of currency, j as 1: 1. 6. Detergentná zmes podľa nároku 1, vyznačuj úc a sa tým, že zmes obsahuje najmenej 10 % hmotnostných etoxylovanej neiónovej povrchovo aktívnej látky.6. A detergent composition according to claim 1 wherein the composition comprises at least 10% by weight of an ethoxylated nonionic surfactant. 7. Detergentná zmes podľa nároku 1, vyznačuj úc a sa tým, že antioxidantom (iii) je stéricky zabrzdený fenol.The detergent composition of claim 1, wherein the antioxidant (iii) is a sterically hindered phenol. 8. Detergentná zmes podľa nároku 7, vyznačuj úca sa tým, že antioxidant (iii) je vybraný z butylovaného hydroxytoluénu, butylovaného .hydroxyanizolu a terc.butylhydrochinónu.8. A detergent composition according to claim 7, wherein the antioxidant (iii) is selected from butylated hydroxytoluene, butylated hydroxyanisole and tert-butylhydroquinone. 9. Detergentná zmes podľa nároku 1, vyznačuj úca sa tým, že obsahuje od 0,05 do 2 % hmotnostných antioxidantu (iii).9. A detergent composition according to claim 1 comprising from 0.05 to 2% by weight of an antioxidant (iii). 10. Detergentná zmes podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že tiež obsahuje sekvestrant pre ióny prechodných kovov.10. The detergent composition of claim 1, further comprising a sequestrant for transition metal ions. 11. Detergentná zmes podľa nároku 10, vyznačujúca sa tým, že sekvestrant zahrnuje aminopolykarboxyláty alebo aminopolyfosfonáty.The detergent composition of claim 10, wherein the sequestrant comprises aminopolycarboxylates or aminopolyphosphonates. 12. Detergentná zmes podľa nároku 10, vyznačujúca sa tým, že sekvestrant zahrnuje kyselinu etyléndiamíntetrametylénfosfónovú alebo jej soľ.12. A detergent composition according to claim 10 wherein the sequestrant comprises ethylenediaminetetramethylenephosphonic acid or a salt thereof. 13. Detergentná zmes podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že má sypnú hustotu najmenej 650 g/1.13. A detergent composition as claimed in claim 1 having a bulk density of at least 650 g / l. 14. Detergentná zmes podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že nie je produktom procesu sušenia rozstrekovaním.14. The detergent composition of claim 1, wherein it is not the product of a spray drying process. 15. Spôsob prípravy časticovej detergentnej zmesi podľa nároku 1, ktorý zahrnuje krok zmiešania a granulácie zložiek vo vysokorýchlostnom mixéri/zahusťovači, čím sa vytvorí základný prášok s vysokou sypnou hustotou a voliteľne post-dávkovanie zložiek nevhodných pre spracovanie vo vysokorýchlostnom mixéri/zahusťovači, vyznačujúci sa tým, že roztok alebo suspenzia antioxidantu v neiónovej povrchovo aktívnej látke sa zmieša so základným práškom pred post-dávkovaním iných tuhých zložiek.A method for preparing a particulate detergent composition according to claim 1, comprising the step of mixing and granulating the ingredients in a high speed mixer / denser to form a high bulk density base powder and optionally post-dosing ingredients unsuitable for processing in the high speed mixer / denser, characterized by by mixing the solution or suspension of the antioxidant in the nonionic surfactant with the base powder prior to post-dosing the other solids. 16. Spôsob prípravy časticovej detergentnej zmesi podľa nároku 1, ktorý zahrnuje krok zmiešania a granulácie zložiek vo vysokorýchlostnom mixéri/zahusťovači, čím sa vytvorí základný prášok s vysokou sypnou hustotou a voliteľne post-dávkovanie zložiek nevhodných pre spracovanie vo vysokorýchlostnom mixéri/zahusťovači, vyznačujúci sa tým, že antioxidant sa post-dávkuje v časticovej forme.A method for preparing a particulate detergent composition according to claim 1, comprising the step of mixing and granulating the ingredients in a high speed mixer / denser to form a high bulk density base powder and optionally post-dosing components unsuitable for processing in the high speed mixer / denser, characterized by in that the antioxidant is postdosed in particulate form.