CZ53097A3 - Loose washing agent and process for preparing thereof - Google Patents

Abstract

A particulate detergent composition containing more than 5 wt.% of C8-20 primary alcohol sulphate and/or at least 8 wt.% of an ethoxylated C8-20 alcohol nonionic surfactant and/or more than 15 wt.% of total non-soap organic surfactant, and a builder system containing alkali metal aluminosilicate, also comprises from 0.01 to 5 wt.% of an antioxidant, preferably a sterically hindered phenol, more preferably butylated hydroxytoluene or butylated hydroxyanisole. The composition exhibits improved stability of the surfactant system on bulk storage and handling.

Description

(57) Anotace:(57)

Sypký prací prostředek, obsahující více než 5 hmotnostních % Ce-20 primárního alkoholsulfátu a/nebo alespoň 8 hmotn. % neiontové povrchově aktivní látky ethoxylovaného Ce-20 alkoholu, a/nebo více než 15 hmotn. % celkového množství nemýdelné organické povrchově aktivní látky, dále systém detergentního builderu, obsahující hlinitokřemičitan alkalického kovu, a rovněž 0,01 až 5 hmotnostních % antioxidační látky, s výhodou sterlcky blokovaného fenolu a ještě lépe butylovaného hydroxy toluenu či butylovaného hydroxyanisolu.A free-flowing detergent composition containing more than 5 wt.% Ce-20 primary alcohol sulfate and / or at least 8 wt. % nonionic surfactant of ethoxylated C 6-20 alcohol, and / or more than 15 wt. and a detergency builder system comprising an alkali metal aluminosilicate, as well as from 0.01 to 5% by weight of an antioxidant, preferably sterile hindered phenol, and more preferably butylated hydroxy toluene or butylated hydroxyanisole.

Oblast technikyTechnical field

Předkládaný vynález se týká pracích prostředků ve formě částic (sypkých), které obsahují vysoké hladiny vysoce účinných organických povrchově aktivních látek. Zvláště se pak týká prostředků, obsahujících primární alkoholsulfát (PAS) či neiontové povrchově aktivní látky ethoxylovaného alkoholu, nebo obojí. Prostředky vykazují zlepšenou stálost, kterou lze přičíst přítomnosti nízkých hladin antioxidačních látek.The present invention relates to particulate (bulk) detergent compositions containing high levels of high activity organic surfactants. In particular, it relates to compositions comprising a primary alcohol sulfate (PAS) or nonionic ethoxylated alcohol surfactant, or both. The compositions exhibit improved stability, which is attributable to the presence of low levels of antioxidants.

Dosavadní stav technikyBACKGROUND OF THE INVENTION

EP 283 252B a EP 320 219B (Procter a Gamble) předkládají sypké prací prostředky, mající antioxidační látku začleněnou do granulí aktivátoru bělení pro zlepšení jeho stálosti.EP 283 252B and EP 320 219B (Procter and Gamble) disclose free flowing detergent compositions having an antioxidant incorporated into bleach activator granules to improve its stability.

Různé sypké prací prostředky s obsahem antioxidačních látek jsou rovněž uvedeny v JP 50 066 502A/JP 77 003 730B, JP 50 151 905A/JP 78 028 163B, v JP 57 128 798A/JP 84012720B (Lion) a v JP 73 008 324B (Daiichi Kogyo Seijaku KK). Přínosem je snížené odéru a odbarvování při skladování.Various free-flowing detergents containing antioxidants are also disclosed in JP 50 066 502A / JP 77 003 730B, JP 50 151 905A / JP 78 028 163B, JP 57 128 798A / JP 84012720B (Lion) and JP 73 008 324B ( Daiichi Kogyo Seijaku KK). The benefit is reduced abrasion and discoloration during storage.

Nyní bylo zjištěno, že u sypkých pracích prostředků, obsahujících vysoká množství povrchově aktivní látky a vysoce účinné povrchově aktivní látky, zejmény ty, které obsahují primární alkoholsulfát a/nebo ethoxylovanou neiontovou povrchově aktivní látku, lze dosáhnout zlepšené stability systému povrchově aktivní látky začleněním antioxidačních látek, zvláště stéricky blokovaných fenolů. Takto dosažené rozpětí bezpečnosti usnadňuje tovární manipulaci a objemové skladování těchto vysoce aktivních produktů a poskytuje tak zvýšenou výrobní pružnost.It has now been found that for free-flowing detergents containing high levels of surfactant and highly active surfactant, especially those containing primary alcohol sulfate and / or ethoxylated nonionic surfactant, improved stability of the surfactant system can be achieved by incorporating antioxidants especially sterically blocked phenols. The safety margin thus achieved facilitates factory handling and bulk storage of these highly active products, thus providing increased manufacturing flexibility.

Podstata vynálezuSUMMARY OF THE INVENTION

Předkládaný vynález poskytuje sypký prací prostředek, obsahující (i) systém organické povrchově aktivní látky, zahrnující aniontové a/nebo neiontové nemýdelné povrchově aktivní látky, přičemž prostředek obsahuje více než 5 hmotnostních % C₈.₂₀ primárního alkoholsulfátu a/nebo alespoň 8 hmotn. % neiontové povrchově aktivní látky ethoxylovaného C₈.₂₀ alkoholu a/nebo více než 15 hmotn. % celkového množství nemýdelné organické povrchově aktivní látky, (ii) systém detergentního builderu (látky, zvyšující prací schopnost a zabraňující inkrustaci) zahrnující hlinitokřemičitan alkalického kovu, (iii) 0,01 až 5 hmotnostních % antioxidační látky, (iv) volitelně jiné detergentní přísady do 100 hmotn. % , přičemž jsou veškeré procentní údaje vztaženy k celkovému prostředku.The present invention provides a free-flowing detergent composition comprising (i) an organic surfactant system comprising anionic and / or nonionic non-soap surfactants, wherein the composition comprises more than about 5% C _{8 by} weight. ₂₀ primary alcohol sulphate and / or at least 8 wt. % of non - ionic C ₈ ethoxylated surfactant. ₂₀ alcohol and / or more than 15 wt. (ii) an alkali metal aluminosilicate builder system (iii) 0.01-5% by weight antioxidant, (iv) optionally other detergent ingredients to 100 wt. %, all percentages being based on the total composition.

Systém povrchově aktivní látkySurfactant system

Prostředek podle vynálezu obsahuje vysoké množství nemýdelné organické povrchově aktivní látky, s výhodou 15 hmotn. % či více, nejlépe 15 až 25 hmotn. %. Ovšem, jak je uvedeno níže, některé prostředky, jejichž celkové množství povrchově aktivních látek nedosahuje 15 hmotn. %, rovněž spadají do rozsahu vynálezu.The composition according to the invention comprises a high amount of a non-soap organic surfactant, preferably 15 wt. % or more, preferably 15 to 25 wt. %. However, as shown below, some formulations whose total surfactant level does not reach 15 wt. % are also within the scope of the invention.

- 3 Povrchově aktivní látky mohou být zvoleny z aniontových, kationtových, neiontových, amfotrních a obojetných (zwitteriontových) detergentně aktivních sloučenin a jejich směsí. Dostupných je mnoho vhodných detergntně aktivních sloučenin a jsou také plně popsány v literatuře, např. v knize Surface-Active Agents and Detergents, díly I a II, autorů Schwartze, Perryho a Berche.The surfactants may be selected from anionic, cationic, nonionic, amphoteric and zwitterionic detergent active compounds and mixtures thereof. Many suitable detergent-active compounds are available and are also fully described in the literature, e.g., in the book Surface-Active Agents and Detergents, Parts I and II, by Schwartz, Perry and Berch.

Aniontové povrchově aktivní látky jsou odborníkům v oboru dobře známé. K příkladům patří alkylbenzensulfonáty, zvláště rovné alkylbenzensulfonáty o délce alkylového řetězce C₃-C_1S; primární a sekundární alkylsulfáty, zejména C₈-C_1S primární alkylsulfáty; alkylethersulfáty; olefinsulfonáty; alkylxylensulfonáty; dialkylsulfosukcináty; a sulfonáty esteru mastné kyseliny. Obecně se dává přednost sodným solím.Anionic surfactants are well known to those skilled in the art. Examples include alkylbenzene sulphonates, particularly linear alkylbenzene sulphonates an alkyl chain length of C ₃ -C _1S; primary and secondary alkyl sulfates, especially C ₈ -C ₁₈ primary alkyl sulfates; alkyl ether sulfates; olefin sulfonates; alkylxylene sulfonates; dialkylsulfosuccinates; and fatty acid ester sulfonates. Sodium salts are generally preferred.

Neiontové povrchově aktivní látky, které lze použít, zahrnují primární a sekundární alkoholethoxyláty, zejména C_a-C₂₀ alifatické alkoholy, ethoxylované v průměru 1 až 20 moly oxidu ethylnatého na mol alkoholu a zvláště C_1O-C_1S primární a sekundární alifatické alkoholy, ethoxylované v průměru 1 až 10 moly oxidu ethylnatého na mol alkoholu. Neethoxylované neiontové povrchově aktivní látky zahrnují alkylpolyglykosidy, monoethery glycerolu, laktobionamidy a polyhydroxyamidy (glukamid).Nonionic surfactants that may be used include the primary and secondary alcohol ethoxylates, especially _C, -C ₂₀ aliphatic alcohols ethoxylated with an average of 1-20 moles of ethylene oxide per mole of alcohol, and in particular a C _1O -C _1S primary and secondary aliphatic alcohols ethoxylated on average 1 to 10 moles of ethyl oxide per mole of alcohol. Non-ethoxylated nonionic surfactants include alkyl polyglycosides, glycerol monoethers, lactobionamides and polyhydroxyamides (glucamide).

Vynález je aplikovatelný zvláště na prostředky, obsahující systém povrchově aktivní látky, který zahrnuje C₈-C₂₀ primární alkoholsulfát, neiontovou povrchově aktivní látku ethoxylovaného ^a^20 alkoholu nebo obojí. Upřednostňované prostředky podle vynálezu obsahují více než 5 hmotnostních % C₈-C₂₀ primárního alkoholsulfátu a/nebo alespoň 8 hmotn. % a lépe alespoň 10 hmotn. % neiontové povrchově aktivní látky ethoxylovaného C₈-C₂₀ alkoholu. Pokud je splněna jedna z těchto podmínek, nebo obě, nemusí být celková úroveň nemýdelné organickéThe invention is particularly applicable to compositions comprising a surfactant system comprising a C ₈ -C ₂₀ primary alcohol sulfate, a nonionic surfactant of an ethoxylated C ₁ -C ₂₀ alcohol, or both. Preferred compositions of the invention contain more than 5% by weight C ₈ -C ₂₀ primary alcohol and / or at least 8 wt. % and preferably at least 10 wt. % nonionic surfactant of ethoxylated C ₈ -C ₂₀ alcohol. If one or both of these conditions are met, the total level of the soapless organic need not be

- 4 povrchově aktivní látky v prostředcích podle vynálezu větší než 15 hmotn. %, s výhodou však činí alespoň 10 hmotn. % a ještě lépe alespoň 12 hmotn. %.4 surfactants in the compositions of the invention greater than 15 wt. %, but is preferably at least 10 wt. % and more preferably at least 12 wt. %.

Jedna třída upřednostňovaných prostředků podle vynálezu zahrnuje prostředky, obsahující více než 5 hmotn. %, vzhledem k celému produktu, C₃-C₂₀ primárního alkoholsulfátu, podle volby v kombinaci s neiontovou povrchově aktivní látkou ethoxylovaného C_a-C₂₀ alkoholu.One class of preferred compositions of the invention comprises compositions comprising more than 5 wt. %, based on the total product, of the C ₃ -C ₂₀ primary alcohol sulfate, optionally in combination with the nonionic surfactant of the ethoxylated C _and -C ₂₀ alcohol.

Upřednostňované prostředky mohou obsahovat alespoň 8 hmotn. %, a lépe alespoň 10 hmotn. % ethoxylované neiontové povrchově aktivní látky a poměr primárního alkoholsulfátu a ethoxylovaného neiontového sulfátu může být s výhodou menší než 1:1. Ovšem do rozsahu vynálezu patří i prostředky, obsahující menší podíly neiontové pvrchově aktivní látky, například ty, které obsahují přídavné aniontové povrchově aktivní látky.Preferred compositions may comprise at least 8 wt. %, and preferably at least 10 wt. % of the ethoxylated nonionic surfactant and the ratio of primary alcohol sulfate to ethoxylated nonionic sulfate may preferably be less than 1: 1. However, it is within the scope of the invention to include compositions containing minor proportions of nonionic surfactant, for example those containing additional anionic surfactants.

Jinou třídou upřednostňovaných prostředků podle vynálezu, obsahující rovněž alespoň 8 hmotn. % a ještě lépe alespoň 10 hmotn. % ethoxylované neiontové povrchově aktivní látky, jsou ty, jejichž systém nemýdelné povrchově aktivní látky sestává plně nebo v zásadě z neiontových povrchově aktivních látek.Another class of preferred compositions according to the invention also comprises at least 8 wt. % and more preferably at least 10 wt. % of the ethoxylated nonionic surfactant are those whose non-soap surfactant system consists wholly or essentially of nonionic surfactants.

Prostředky podle vynálezu mohou také obsahovat mýdlo mastné kyseliny. Ovšem pokud je uplatněn limit alespoň 15 hmotnostních % celkové povrchově aktivní látky, nezahrnuje žádnou přítomnost mýdla mastné kyseliny.The compositions of the invention may also contain a fatty acid soap. However, when a limit of at least 15% by weight of the total surfactant is applied, it does not include any fatty acid soap.

Systém deterqentního builderuDetector builder system

- 5 Prostředky podle vynálezu obsahují jako detergentní builder hlinitokřemičitan alkalického kovu, a to buď samotný, nebo ve spojení s jedním nebo více přídavnými buildery.The compositions of the invention comprise as detergency builder an alkali metal aluminosilicate, either alone or in conjunction with one or more additional builders.

Celkové množství detergentního builderu v prostředcích se může vhodně pohybovat od 5 do 80 hmotn. %, lépe pak od 10 do 60 hmotn. %.The total amount of detergency builder in the compositions may suitably range from 5 to 80 wt. %, preferably from 10 to 60 wt. %.

Zásadní složkou prostředku podle vynálezu je hlinitokřemičitý builder alkalického kovu, s výhodou sodíku. Sodné hlinitokřemičitany mohou být obecně začleňovány v množství od 10 do 70 % hmotnosti (na bezvodém základě) a lépe od 25 do 50 hmotn. %.An essential component of the composition of the invention is an aluminosilicate builder of an alkali metal, preferably sodium. Sodium aluminosilicates may generally be incorporated in an amount of from 10 to 70% by weight (on an anhydrous basis) and more preferably from 25 to 50% by weight. %.

Hlinitokřemičitan alkalického kovu může být krystalický či amorfní nebo směsí obou forem, a jeho obecný vzorec jeThe alkali metal aluminosilicate may be crystalline or amorphous or a mixture of both forms, and its general formula is

0,8-1,5 Na₂O . AI₂O₃ . 0,8-6 SiO₂ 0.8-1.5 Na ₂ O. AI ₂ O ₃ . 0.8-6 SiO ₂

Tyto látky obsahují malý podíl vázané vody a vyžaduje se u nich výměnná kapacita pro vápenatý ion o hodnotě alespoň 50 mg CaO/g. Upřednostňované sodné hlinitokřemičitany obsahují 1,5-3,5 jednotek SiO₂ (ve výše uvedeném vzorci). Jak amorfní, tak i krystalické materiály mohou být snadno připraveny reakcí křemičitanu sodného a hlinitanu sodného, bohatě popsanou v literatuře.These substances contain a small proportion of bound water and require a calcium ion exchange capacity of at least 50 mg CaO / g. Preferred sodium aluminosilicates contain 1.5-3.5 SiO ₂ units (in the above formula). Both amorphous and crystalline materials can be readily prepared by the reaction of sodium silicate and sodium aluminate, richly described in the literature.

Vhodné krystalické hlinitokřemičité iontově výměnné detergentní buildery jsou popsány například v GB 1 429 143 (Procter a Gamble). Upřednostňovanými sodnými hlinitokřemičitany tohoto typu jsou dobře známé, komerčně dostupné zeolity A a X a jejich směsi.Suitable crystalline aluminosilicate ion exchange detergency builders are described, for example, in GB 1 429 143 (Procter and Gamble). Preferred sodium aluminosilicates of this type are the well-known, commercially available zeolites A and X and mixtures thereof.

Zeolitem může být komerčně dostupný zeolit 4A, který je nyní široce používán v pracích prášcích. Ovšem podle upřednostňovaného ztělesnění vynálezu je zeolitový builder, začleňovaný do prostředkůThe zeolite may be a commercially available zeolite 4A, which is now widely used in laundry detergents. However, according to a preferred embodiment of the invention, the zeolite builder is incorporated into the compositions

- 6 podle vynálezu, největší měrou hlinitý zeolit P (zeolit MAP), jak je popsán a nárokován v EP 384 070A (Unilever). Zeolit MAP je definován jako hlinitokřemičitan alkalického kovu typu zeolitu P, vykazující poměr křemíku vůči hliníku nejvýše 1,33, lépe v rozmezí od 0,90 do 1,33 a ještě lépe v rozmezí od 0,90 do 1,20.6 according to the invention, the largest measure of aluminum zeolite P (zeolite MAP) as described and claimed in EP 384 070A (Unilever). Zeolite MAP is defined as an alkali metal aluminosilicate of the zeolite P type having a silicon to aluminum ratio of at most 1.33, preferably in the range of 0.90 to 1.33, and even more preferably in the range of 0.90 to 1.20.

Zvláště se upřednostňuje zeolit MAP, jehož poměr křemíku vůči hliníku nepřevyšuje hodnotu 1,07 a lépe přibližně 1,00. Vazebná kapacita zeolitu MAP pro vápník činí obecně alespoň 150 mg CaO na gram bezvodého materiálu.Particularly preferred is zeolite MAP whose silicon to aluminum ratio does not exceed 1.07 and more preferably about 1.00. The calcium binding capacity of zeolite MAP is generally at least 150 mg CaO per gram of anhydrous material.

Zeolit se s výhodou používá ve spojení s doplňkovým builderem. K doplňkovým organickým builderům, které mohou být přítomné, patří polykarboxylátové polymery jako jsou polyakryláty, akrylovo-maleinové kopolymery a akrylové fosfináty; monomerní polykarboxyláty jako jsou citráty, glukonáty, oxydisukcináty, glycerolmono-, glyceroldi- a giyceroltrisukcináty, karboxymethyloxysukcináty, karboxymethyloxymalonáty, dipikolináty, hydroxyethyliminodiacetáty, alkyl- a alkenylmalonáty a sukcináty; a sole sulfonovaných mastných kyselin. Tento výčet není zamýšlen jako vyčerpávající.The zeolite is preferably used in conjunction with an additional builder. Additional organic builders that may be present include polycarboxylate polymers such as polyacrylates, acrylic-maleic copolymers, and acrylic phosphinates; monomeric polycarboxylates such as citrates, gluconates, oxydisuccinates, glycerol mono-, glycerol tri- and glycerol trisuccinates, carboxymethyloxysuccinates, carboxymethyloxymalonates, dipicolinates, hydroxyethyliminodiacetates, alkyl- and alkenylmalonates and succinates; and salts of sulfonated fatty acids. This list is not intended to be exhaustive.

Zvláště upřednostňovanými přídavnými organickými buiidery jsou citráty, výhodně používané v množství od 5 do 30 hmotn. % a lépe od 10 do 25 hmotn. %, a akrylové polymery, konkrétněji akrylovo-maleinové kopolymery, výhodně používané v množství od 0,5 do 15 hmotn. % a lépe od 1 do 10 hmotn. %.Particularly preferred additional organic buffers are citrates, preferably used in an amount of from 5 to 30 wt. % and preferably from 10 to 25 wt. %, and acrylic polymers, more particularly acrylic-maleic copolymers, preferably used in an amount of 0.5 to 15 wt. % and preferably from 1 to 10 wt. %.

Prostředky podle vynálezu mohou také obsahovat vrstevnatý (lamelární) krystalický křemičitan sodný o složeníThe compositions of the invention may also comprise a layered (lamellar) crystalline sodium silicate composition

NaMSi_xO_2x+1 . y H₂ONaMSi _x O _{2x + 1} . y H ₂ O

- 7 kde M označuje sodík nebo vodík, s výhodou pak sodík; x je číslo od 1,9 do 4; a y je číslo od 0 do 20.Wherein M denotes sodium or hydrogen, preferably sodium; x is a number from 1.9 to 4; and y is a number from 0 to 20.

Tyto látky jsou popsány v US 4 664 839, US 4 728 443 a US 4 820 439 (Hoechst AG). Jsou to krystalické materiály a mohou být snadno charakterizovány pomocí svých difrakčních rentgenových profilů. Ve srovnání s amorfními křemičitany jsou schopné významně lepší vazby vápenatých a horečnatých iontů.These materials are described in US 4,664,839, US 4,728,443 and US 4,820,439 (Hoechst AG). They are crystalline materials and can be easily characterized by their X-ray diffraction profiles. Compared to amorphous silicates, they are capable of significantly better calcium and magnesium ion bonds.

Upřednostňovanými materiály jsou takové, kde x = 2, tj. sloučeniny o vzorciPreferred materials are those wherein x = 2, i.e., compounds of the formula

NaMSi₂0₅ . y H₂O .NaMSi ₂ 0 ₅ . y H ₂ O.

Zájem je jak o přírodní, tak i o synthetické sloučeniny tohoto vzorce, přičemž zvláštní přednost se dává synthetickému materiálu, známému jako Na-SKS-6. Tento materiál je komerčně dostupný u firmy Hoechst AG; jeho výroba je již popsána a materiál je definován svým difrakčním rentgenovým profilem ve výše zmíněném US patentu 4 664 839.There is interest in both natural and synthetic compounds of this formula, with a synthetic material known as Na-SKS-6 being particularly preferred. This material is commercially available from Hoechst AG; its manufacture has already been described and the material is defined by its diffractive X-ray profile in the aforementioned US patent 4,664,839.

Antioxidačni látkaAntioxidant

Antioxidačni látka je materiál, schopný prodlužovat oxidaci systému povrchově aktivní látky v prostředku při zvýšených teplotách, například nad 100°C.An antioxidant is a material capable of prolonging the oxidation of the surfactant system in the composition at elevated temperatures, for example above 100 ° C.

Antioxidačni látka je s výhodou přítomna v množství od 0,01 do 2 hmotn. %, lépe od 0,05 do 1 hmotn. % a konkrétněji od 0,1 do 0,5 hmotn. %.The antioxidant is preferably present in an amount of from 0.01 to 2 wt. %, preferably from 0.05 to 1 wt. % and more particularly from 0.1 to 0.5 wt. %.

- 8 Jedna třída upřednostňovaných antioxidačních látek je tvořena fenoly se sterickou zábranou.One class of preferred antioxidants consists of sterile hindered phenols.

K vhodným antioxidačním látkám patří následující sloučeniny:Suitable antioxidants include the following compounds:

(i) butylovaný hydroxytoluen (BHT), známý také jako(i) Butylated hydroxytoluene (BHT), also known as

2,6-di-terc.butyl-p-kresol;2,6-di-tert-butyl-p-cresol;

(ii) butylovaný hydroxyanisol (BHA), známý také jako (1,1 -dimethylethyl)-4-methoxyfenol;(ii) butylated hydroxyanisole (BHA), also known as (1,1-dimethylethyl) -4-methoxyphenol;

(iii) terc.butylhydrochinon (TBHQ), známý také jako(iii) tert-butyl hydroquinone (TBHQ), also known as

1,4-benzendiol1,4-benzenediol

Volitelné sekvestrační (maskovací) činidlo kovového iontuOptional metal ion sequestering (masking) agent

Prostředek podle vynálezu může s výhodou obsahovat také sekvestrační činidlo pro ionty přechodových kovů.Advantageously, the composition of the invention may also contain a sequestering agent for transition metal ions.

K upřednostňovaným sekvestračním činidlům patří aminopolykarboxyláty, například kyselina ethylendiamintetraoctová nebo její sole; anebo aminopolyfosfonáty, například kyselina ethylendiamintetramethylenfosfonová (ETDMP) či její sole (Dequest™· ^zaps- ^znažka· 2041 a 2047 firmy Monsanto), nebo vyšší fosfonáty jako kyselina diethylentriaminpentamethylenfosfonová (DETPMP) a její sole (Dequest™ 2060 či 2061).Preferred sequestering agents include aminopolycarboxylates such as ethylenediaminetetraacetic acid or salts thereof; or aminopolyphosphonates, for example, ethylenediaminetetramethylenephosphonic acid (ETDMP) or its salts (Dequest ™ ^zaps · - · ^Signs 2041 and 2047 of Monsanto) or higher phosphonates such as diethylene triamine pentamethylenephosphonic acid (DETPMP) and its salts (Dequest ™ 2060 or 2061).

Takové fosfonáty jsou obvykle začleňovány do pracích prostředků s obsahem peroxidových bělících sloučenin jako stabilizátory bělení; ale v souvislosti s tímto vynálezem jsou sekvestrační činidla s výhodou přítomna bez ohledu na současnou přítomnost či nepřítomnost bělícího systému.Such phosphonates are usually incorporated into laundry compositions containing peroxide bleaching compounds as bleach stabilizers; but in the context of the present invention sequestering agents are preferably present regardless of the simultaneous presence or absence of a bleach system.

- 9 Volitelný bělící systém- 9 Optional bleach system

Prostředky podle vynálezu mohou, pokud je to žádoucí, obsahovat bělící systém. Vynález se však netýká stálosti bělících činidel a je použitelný stejným způsobem i u prostředků bez bělících látek.The compositions of the invention may, if desired, contain a bleaching system. However, the invention does not concern the stability of bleaching agents and is equally applicable to bleach-free compositions.

K vhodným peroxidovým bělícím sloučeninám patří organické peroxykyseliny a anorganické persoie, jako jsou perboráty, perkarbonáty, perfosfáty, . persilikáty a persulfáty alkalického kovu. Upřednostňovanými anorganickými persoiemi jsou monohydrát a tetrahydrát perborátu sodného a perkarbonát sodný. Peroxidové bělící sloučenina je s výhodou přítomna v množství od 5 do 35 hmotn. % a lépe od 10 do 25 hmotn. %.Suitable peroxygen bleach compounds include organic peroxyacids and inorganic persalts such as perborates, percarbonates, perfosphates,. alkali metal persilicates and persulphates. Preferred inorganic persoids are sodium perborate monohydrate and tetrahydrate and sodium percarbonate. The peroxy bleach compound is preferably present in an amount of from 5 to 35 wt. % and preferably from 10 to 25 wt. %.

Sypkost (protékavost) prášku může být zlepšena začleněním malých množství strukturačního činidla prášku, například mastné kyseliny (nebo mýdla mastné kyseliny), cukru, akrylátu nebo akrylovo-maleinového polymeru, nebo křemičitanu sodného.The flowability of the powder can be improved by incorporating small amounts of a powder structuring agent, for example a fatty acid (or fatty acid soap), sugar, acrylate or acrylic-maleic polymer, or sodium silicate.

Upřednostňovaným strukturačním činidlem prášku je mýdlo mastné kyseliny, výhodně přítomné v množství od 1 do 5 hmotn. %.A preferred powder structuring agent is a fatty acid soap, preferably present in an amount of from 1 to 5 wt. %.

K jiným látkám, které mohou být přítomné v pracích prostředcích podle vynálezu, patří křemičitan sodný; činidla zabraňující zpětnému usazování nečistot, například celulosové polymery; další polymery, napomáhající uvolnění nečistot a zabraňující jejich opětnému usazení; fluorescenční látky; anorganické sole jako sulfát sodný; činidla kontrolující pěnivost nebo ji, je-li to potřebné, zvyšující; čistící enzymy, např. proteázy, lipázy, celulázy a amylázy; barviva; zabarvené částice; parfémy a zmékčovadla tkanin (aviváž). Tento výčet není zamýšlen jako vyčerpávající.Other substances which may be present in the detergent compositions of the invention include sodium silicate; soil release agents such as cellulose polymers; other polymers to aid in the release of impurities and to prevent their re-establishment; fluorescent substances; inorganic salts such as sodium sulfate; suds control agents or, if necessary, enhancers; purifying enzymes such as proteases, lipases, cellulases, and amylases; dyes; colored particles; perfumes and fabric softeners (fabric softener). This list is not intended to be exhaustive.

- 10 Výroba a objemová hustota- 10 Production and bulk density

Vynález je zvláště důležitý pro kompaktní prací prášky, v nichž se přísady nacházejí zvláště blízko sebe, například prostředky o objemové hustotě 650 g/l či více a zvláště 750 g/l a více.The invention is particularly important for compact washing powders in which the ingredients are particularly close to one another, for example compositions with a bulk density of 650 g / l or more and in particular 750 g / l or more.

Prací prostředky o vysoké objemové hustotě se obecně vyrábějí buď post-věžovým zahuštěním prášku sušeného rozprašováním, nebo zcela bezvěžovými cestami, jako je míšení a granulace. V obou případech může být výhodně použit vysokorychlostní mixer/granulátor. Postupy, využívající vysokorychlostní mixery/granulátory jsou uvedeny např. v EP 340 013A, EP 367 339A, EP 390 251A a EP 420 317A (Unilever).High bulk density laundry detergents are generally produced either by post-tower thickening of the spray-dried powder or by totally tower-free routes such as blending and granulation. In both cases, a high speed mixer / granulator may be advantageously used. Methods using high speed mixers / granulators are disclosed, for example, in EP 340 013A, EP 367 339A, EP 390 251A and EP 420 317A (Unilever).

Upřednostňované způsoby výroby prostředků podle vynálezu budou zahrnovat krok míšení a granulování přísad ve vysokorychlostním mixeru/zahušťovači k vytvoření základního prášku o vysoké objemové hustotě a podle volby dodání dalších přísad, které se pro takové zpracování nehodí.Preferred methods of making the compositions of the invention will include the step of mixing and granulating the ingredients in a high speed mixer / thickener to form a high bulk density base powder and optionally providing additional ingredients that are unsuitable for such processing.

Antioxidační činidlo může být buď začleněno do základního prášku o vysoké objemové hustotě, nebo přidáváno dodatečně. Je žádoucí, aby bylo antioxidační Činidlo v konečném produktu rozprostřeno tak homogenně, jak je možné.The antioxidant may either be incorporated into the high bulk density base powder or added subsequently. It is desirable that the antioxidant be distributed as homogeneously as possible in the final product.

Podle upřednostňovaného způsobu se roztok nebo suspenze antioxidačního činidla v neiontové povrchově aktivní látce nebo ve směsi neiontové povrchově aktivní látky a mýdla mastné kyseliny vmíchá do základního prášku před přidáním jakýchkoli pevných přísad.According to a preferred method, the solution or suspension of the antioxidant in the nonionic surfactant or in the mixture of the nonionic surfactant and the fatty acid soap is mixed into the base powder prior to the addition of any solid additives.

Jinou možností je dodatečné přidání antioxidačního činidla ve formě částic, buď samotných, nebo ve formě granulí, obsahujících takéAnother possibility is the additional addition of the antioxidant in the form of particles, either alone or in the form of granules, also containing

- 11 nosičový materiál, například zeolit či uhličitan sodný, a volitelně pojivo, např. křemičitan sodný či akrylát nebo akryláto-meleinový polymer.A carrier material, for example zeolite or sodium carbonate, and optionally a binder, for example sodium silicate or an acrylate or acrylate-melein polymer.

PříkladyExamples

Vynález je dále dokreslen následujícími příklady, na něž se neomezuje. Uváděné díly a procentní údaje se vztahují, není-li uvedeno jinak, ke hmotnosti.The invention is further illustrated by the following non-limiting examples. Parts and percentages are by weight unless otherwise stated.

Příklady 1 až 6Examples 1 to 6

Bělící prací prostředky o vysoké objemové hustotě byly připravenyHigh bulk density bleaching compositions were prepared

v následujícím obecném složení: in the following general composition: kokosový alkoholsulfát coconut alcohol sulfate 5,52 5,52 neiontová látka 7EO non-ionic 7EO 7,50 7.50 neiontová látka 3EO non-ionic 3EO 5,00 5.00 zeolit MAP zeolite MAP 34,76 34.76 sodné mýdlo sodium soap 1,95 1.95 uhličitan sodný sodium carbonate 3,13 3.13 sodná karboxymethylcelulóza sodium carboxymethylcellulose 0,85 0.85 BHT BHT viz níže see below peruhličitan, TAED a pod. percarbonate, TAED and the like. 30,07 30.07 EDTMP (Dequest 2047) EDTMP Dequest 2047 0,42 0.42 enzymy enzymes 1,42 1.42 parfém perfume 0,45 0.45 granule ke kontrole pěnění/fluorescenci granules to control foaming / fluorescence 3,50 3.50 voda a sole water and salts do 100,00 do 100,00

Prostředky byly připraveny následovně. Základní prášek o vysoké objemové hustotě byl vyroben smísením a granulaci povrchově aktivních látek, zeolitu, uhličitanu sodného a sodné karboxymethylcelulózy vThe compositions were prepared as follows. A high bulk density base powder was made by mixing and granulating the surfactants, zeolite, sodium carbonate and sodium carboxymethylcellulose in

- 12 nepřetržitě pracujícím vysokorychlostním mixeru/zahušťovači (Lódige™ Recycler). Bělící přísady, další uhličitan sodný, enzymové granule a granule činidla pro kontrolu pěnění a fluorescenci byly přidány dodatečně. EDTMP byla u některých prostředků začleněna v základním prášku, u jiných pak byla dodávána později.- 12 continuous high speed mixer / thickener (Lódige ™ Recycler). Bleaching agents, additional sodium carbonate, enzyme granules, and suds and fluorescence control agent granules were added additionally. EDTMP was incorporated in the base powder for some formulations, and at a later time for others.

BHT (butylovaný hydroxytoluen) byl zaváděn dvěma odlišnými způsoby:BHT (butylated hydroxytoluene) was introduced in two different ways:

(a) do základního prášku (ve vysokorychlostním mixeru/granulátoru) jako směs neiontové povrchově aktivní látky, mýdla a BHT; nebo(a) into a base powder (in a high speed mixer / granulator) as a mixture of a nonionic surfactant, soap and BHT; or

(b) dod,óatečným přidáním do formy prášku. (b) adding, by adding to the powder form by initial addition. Prostředky byly připraveny následovně: The funds were prepared as follows: příklad example antioxidační látka antioxidant EDTMP EDTMP 1 1 0,22% BHT, dodáván později 0.22% BHT, delivered later dodávána později delivered later 2 2 0,4% BHT, dodáván později 0.4% BHT, delivered later dodávána později delivered later 3 3 0,1% BHT, dodáván později 0.1% BHT, delivered later v zákl. prášku v zákl. powder 4 4 0,2% BHT, dodáván později 0.2% BHT, delivered later v zákl. prášku v zákl. powder 5 5 0,3% BHT, dodáván později 0.3% BHT, delivered later v zákl. prášku v zákl. powder 6 6 0,4% BHT, dodáván později 0.4% BHT, delivered later v zákl. prášku v zákl. powder

Příklad 7Example 7

Podobný prostředek byl připraven s obsahem perborátu sodného místo peruhličitanu sodného. Obsahoval dodatečně přidávanou EDTMP a dodatečně přidávaný 0,2% BHT.A similar formulation was prepared containing sodium perborate instead of sodium percarbonate. It contained additionally added EDTMP and additionally added 0.2% BHT.

Příklady 8 až 10Examples 8 to 10

- 13 Nebělící prací prostředky o vysoké objemové hustotě byly- 13 High bulk density non-bleaching detergents were

připraveny v následujícím obecném složení: prepared as follows: kokosový alkoholsulfát coconut alcohol sulfate 6,35 6.35 neiontová látka 7EO non-ionic 7EO 8,63 8.63 neiontová látka 3EO non-ionic 3EO 5,75 5.75 zeolit MAP zeolite MAP 39,99 39.99 sodné mýdlo sodium soap 2,24 2.24 uhličitan sodný sodium carbonate 1,26 1.26 sodná karboxymethylcelulóza sodium carboxymethylcellulose 0,98 0.98 BHT BHT viz níže see below citrát sodný (2H₂O)sodium citrate (2H ₂ O) 22,18 22.18 EDTMP (Dequest 2047) EDTMP Dequest 2047 1,43 1.43 enzymy enzymes 1,24 1.24 parfém perfume 0,45 0.45 granule ke kontrole pěnění/fluorescenci granules to control foaming / fluorescence 3,20 3.20 voda a sole water and salts do 100,00 do 100,00

Způsob přípravy byl následovný: základní prášek o vysoké objemové hustotě byl vyroben jako v příkladech 1 až 6; citrát sodný, enzymové granule a granule činidla pro kontrolu pěnění a fluorescenci byly přidány dodatečně. EDTMP byla dodávána později. Prostředky byly připraveny následovně:The preparation process was as follows: a high bulk density base powder was produced as in Examples 1 to 6; sodium citrate, enzyme granules, and foam control and fluorescence reagent granules were added additionally. EDTMP was delivered later. The funds were prepared as follows:

příklad antioxidačni látka EDTMPan example of an antioxidant EDTMP

0,30% BHT, dodáván později dodávána později0.30% BHT, shipped later shipped later

0,1% BHT+0,1% BHA, dodávány později dodávána později0.1% BHT + 0.1% BHA, shipped later shipped later

0,05% BHT+0,05% BHA, dodávány později dodávána později0.05% BHT + 0.05% BHA, shipped later shipped later

PATENTOVÉ NÁROKYPATENT CLAIMS

Claims (16)

1. Sypký prací prostředek, obsahující systém organické povrchově aktivní látky, zahrnující aniontové a/nebo neiontové nemýdelné povrchově aktivní látky, systém detergentního builderu a jiné detergentní přísady do 100 hmotnostních %, vyznačující se t í m, že:A free-flowing detergent composition comprising an organic surfactant system comprising anionic and / or nonionic non-soap surfactants, a detergency builder system and other detergent ingredients up to 100% by weight, characterized in that: (i) prostředek obsahuje více než 5 hmotnostních % C₈.₂₀ primárního alkoholsulfátu a/nebo alespoň 8 hmotn. % neiontové povrchově aktivní látky ethoxylovaného C₈.₂₀ alkoholu a/nebo více než 15 hmotn. % celkového množství nemýdelné organické povrchově aktivní látky, (ii) systém detergentního builderu obsahuje hlinitokřemičitan alkalického kovu, (iii) prostředek dále obsahuje 0,01 až 5 hmotnostních % antioxidační látky, a veškeré procentní údaje jsou vztaženy k celkovému prostředku.(i) the composition contains more than 5% C _{8 by} weight. ₂₀ primary alcohol sulphate and / or at least 8 wt. % of non - ionic C ₈ ethoxylated surfactant. ₂₀ alcohol and / or more than 15 wt. (ii) the detergency builder system comprises an alkali metal aluminosilicate, (iii) the composition further comprises 0.01 to 5% by weight of an antioxidant, and all percentages are based on the total composition. 2. Sypký prací prostředek podle nároku 1, vyznačující se t í m, že systém organické povrchově aktivní látky zahrnuje C₈.₂₀ primární alkoholsulfát a neiontovou povrchově aktivní látku ethoxylovaného C₈.₂₀ alkoholu.2. The detergent composition of claim 1, wherein the organic surfactant system comprises _C8 . _{20 is a} primary alcohol sulfate and a non-ionic C ₈ ethoxylated surfactant. ₂₀ alcohol. 3. Sypký prací prostředek podle nároku 2, vyznačující se tím, že prostředek obsahuje více než 5 hmotnostních % primárního alkoholsulfátu.A free-flowing detergent composition according to claim 2 wherein the composition comprises more than 5% by weight of the primary alcohol sulfate. 4. Sypký prací prostředek podle nároku 2, vyznačující se tím, že prostředek obsahuje více než 15 hmotnostních % systému povrchově aktivní látky (i), kterýžto systém zahrnuje C₈.₂₀ primárníA detergent composition according to claim 2, wherein the composition comprises more than 15% by weight of the surfactant system (i), the system comprising C ₈ . ₂₀ primary - 15 alkoholsulfát a neiontovou povrchově aktivní látku ethoxylovaného C₃.₂₀ alkoholu.- 15 alcohol sulfate and nonionic surfactant ethoxylated C _{3rd 20} alcohol. 5. Sypký prací prostředek podle nároku 2, vyznačující se tím, že systém povrchově aktivní látky (i) zahrnuje C₈.₂₀ primární alkoholsulfát a neiontovou povrchově aktivní látku ethoxylovaného C₃.₂₀ alkoholu v poměru menším než 1:1.A detergent composition according to claim 2, characterized in that the surfactant system (i) comprises C ₈ . _{20 is a} primary alcohol sulfate and a non-ionic C ₃ ethoxylated surfactant. ₂₀ alcohol in a ratio of less than 1: 1. 6. Sypký prací prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že prostředek obsahuje alespoň 10 hmotnostních % ethoxylované neiontové povrchově aktivní látky.6. The detergent composition of claim 1, wherein the composition comprises at least 10% by weight of an ethoxylated nonionic surfactant. 7. Sypký prací prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že antioxidačním činidlem (iii) je stéricky blokovaný fenol.The detergent composition according to claim 1, wherein the antioxidant (iii) is sterically hindered phenol. 8. Sypký prací prostředek podle nároku 7, vyznačující se tím, že antioxidační činidlo (iii) je zvoleno z butylovaného hydroxytoluenu, butylovaného hydroxyanisolu a terc.butyl-hydrochinonu.The detergent composition according to claim 7, wherein the antioxidant (iii) is selected from butylated hydroxytoluene, butylated hydroxyanisole and tert-butyl hydroquinone. 9. Sypký prací prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje od 0,05 do 2 hmotnostních % antioxidačního činidla (iii).A detergent composition according to claim 1 comprising from 0.05 to 2% by weight of an antioxidant (iii). 10. Sypký prací prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že rovněž obsahuje sekvestrační činidlo pro ionty přechodových kovů.10. The detergent composition of claim 1, further comprising a sequestering agent for transition metal ions. 11. Sypký prací prostředek podle nároku 10, vyznačující se tím, že sekvestrační činidlo zahrnuje aminopolykarboxylát nebo aminopolyfosfonát.A detergent composition according to claim 10, wherein the sequestering agent comprises an aminopolycarboxylate or aminopolyphosphonate. - 16- 16 12. Sypký prací prostředek podle nároku 10, vyznačující se tím, že sekvestrační činidlo zahrnuje kyselinu ethylendiamintetramethylenfosfonovou, nebo její sůl.12. A detergent composition according to claim 10, wherein the sequestering agent comprises ethylenediaminetetramethylenephosphonic acid, or a salt thereof. 13. Sypký prací prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že vykazuje objemovou hustotu alespoň 650 g/l.A detergent composition according to claim 1, characterized in that it has a bulk density of at least 650 g / l. 14. Sypký prací prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že není produktem postupu rozprašovacího sušení.14. A detergent composition according to claim 1, characterized in that it is not the product of a spray drying process. 15. Způsob výroby sypkého pracího prostředku podle nároku 1, zahrnující krok smísení a granulování přísad ve vysokorychlostním mixeru/zahušťovači k vytvoření základního prášku o vysoké objemové hustotě a podle volby dodatečné přidání přísad, nevhodných pro zpracování ve vysokorychlostním mixeru/zahušťovači, vyznačující se t í m, že roztok nebo suspenze antioxidačního činidla v neiontové povrchově aktivní látce se smísí se základním práškem před dodatečným přidáním jakýchkoli pevných přísad.A process for the manufacture of a free-flowing detergent composition according to claim 1, comprising the step of mixing and granulating ingredients in a high speed mixer / thickener to form a high bulk density base powder and optionally adding additional ingredients unsuitable for processing in the high speed mixer / thickener. wherein the solution or suspension of the antioxidant in the nonionic surfactant is mixed with the base powder prior to the addition of any solid additives. 16. Způsob výroby sypkého pracího prostředku podle nároku 1, zahrnující krok smísení a granulování přísad ve vysokorychlostním mixeru/zahušťovači k vytvoření základního prášku o vysoké objemové hustotě a podle volby dodatečné přidání přísad, nevhodných pro zpracování ve vysokorychlostním mixeru/zahušťovači, vyznačujícíA process for producing a free-flowing detergent composition according to claim 1, comprising the step of mixing and granulating ingredients in a high speed mixer / thickener to form a high bulk density base powder and optionally adding additional ingredients unsuitable for processing in the high speed mixer / thickener,