SK19793A3 - A builder based on silicate and on an inorganic product - Google Patents
A builder based on silicate and on an inorganic product Download PDFInfo
- Publication number
- SK19793A3 SK19793A3 SK197-93A SK19793A SK19793A3 SK 19793 A3 SK19793 A3 SK 19793A3 SK 19793 A SK19793 A SK 19793A SK 19793 A3 SK19793 A3 SK 19793A3
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- silicate
- alkali metal
- carbonate
- sodium
- solution
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/04—Water-soluble compounds
- C11D3/08—Silicates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Glanulating (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
Description
Vynález sa týka builderu pozostávajúceho z roztoku kremičitanov alkalických kovov bohatých na atómy kremíka vo forme Q2 a pričom je tento roztok v 'prítomnosti anorganického produktu, ktorý je inertný voči uvedeným kremičitanom. Tento builder je určený pre detergentné kompozície, zvlášť pre pracie prášky, určené zvlášť pre práčky a umývačky riadu.
Vynález sa týka tiež zmesových granúlátov hydrátov kremičitanov alkalických kovov a uhličitanov alkalických kovov.
Uvedený builder musí mať vlastnosť, ktorá je známa ako zmäkčovací účinok na vodu použitú pre pranie. Musí preto odstraňovať vápnik a horčík, ktoré sú vo vode prítomné vo forme rozpustných solí a v nečistote bielizne vo viac či menej rozpustných komplexných formách. Odstránenie vápnika a horčíka sa musí uskutočniť prevedením do komplexu vo forme rozpustných látok alebo iontovou výmenou alebo vyzrážaním. V prípade, že sa použije vyzrážanie, musí sa také'to vyzrážanie uskutočniť regulovaným spôsobom, aby sa zabránilo inkrustáciám v bielizni alebo na súčiastkach práčiek.
Toto regulované vyzrážanie sa dosiahne zvlášť použitím vo vode rozpustných polymérov, ktoré vykazujú afinitu voči vápniku a horčíku.
Uvedený builder musí tiež podporovať emulgačný účinok povrchovo aktívnych látok na mastnú nečistotu a dispergačný účinok na pigmentovú nečistotu, medzi ktorú patria napríklad oxidy kovov, hlinky, siliká, rôzne prachy, humus, vápenec a sadze.
Tento dispergačný účinok sa všeobecne dosiuhľ··: vzhľadom k prítomnosti polyaniontov, prispievajúcich k vysok-.j hustote negatívnych nábojov vo fázovom rozhraní.
Builder musí tiež posilňovať iontovu silu, ktorú aktivuje účinnosť povrchovo aktívnych látok, zvlášť zväčšením veľkosti micel.
Builder musí tiež poskytovať ionty 0H~ pre zmydelnenie tukov a tiež preto, aby sa dosiahlo zvýšenie negatívneho povrchového náboja na textilnom povrchu a na časticiach nečistoty.
Doterajší stav techniky
Ako dobré detergentné prísady sa dlhú dobu používali kremičitany, i keň sa zvyčajne menej používajú v bezfosfátových pracích kompozíciách.
Najviac používané kremičitany v rámci tohto vynálezu sú kremičitany, ktoré majú molárny pomer SiC^/Na^O medzi 1,6 a 2,7.
Tieto kremičitany sú na trhu dostupné buň vo forme koncentrovaných roztokov s obsahom sušiny asi 35 až 45 % hmotnosti alebo vo forme rozprašovaním vysušených a prípadne zhutnených kremičitanových práškov.
Koncentrované komerčné roztoky sú vo väčšine prípadov pripravené z takzvaných sklovitých úplne amorfných kremičitanov, ktoré sú tiež známe ako rozpustné sklá.
Tieto rozpustné sklá sa hydrosolubilizujú v autokláve za tlaku pri teplote 140° C. Týmto spôsobom sa získajú komerčné roztoky, ktoré majú obsah sušiny asi 45 % hmotnosti v prípade kremičitanu s uvedeným pomerom 2 a asi 35 % v prípade kremičitanu s uvedeným pomerom 3,5·
Tieto koncentrované kremičitanové roztoky sa prostredníctvom formulátora pracích práškov zavádzajú do vodnej su.'-uenzie /kaše/ obsahujúcej ostatné zložky pracieho prášku. Tfto suspen zia sa potom vysuší v rozprašovacej sušiarni. Kremle’lau spoločne vysušený rozprašovaním s ostatnými zložkami ] obsahuje iba asi 25 % sprievodnej vody, vzťahovaní; na ‘.-so!; jeho sušiny, alebo dokonca ešte menej.
Pokiaľ ide o komerčný kremičitanový prášok, získa sa sušením rozprašovaním koncentrovaných roztokov sklovitých kremičitanov; za účelom zachovania dobrej rozpustnosti tohto pro duktu sa musí v prášku zachovať 19 až 22 % hmotnosti vody, vzťahovaná na hmotnosť finálneho produktu.
Podstata vynálezu
Teraz sa zistilo, že ak sa tento kremičitanový prášok, ktorý obsahuje iba 19 až 22 % hmotnosti sprievodnej vody /vzťahované na hmotnosť finálneho produktu/, rozpustí v pracom kúpeli v množstve 1 až 3 g/liter, potom má iba slabé builderové vlastnosti.
V skutočnosti tento rozpustený kremičitanový prášok vedie prevažne k vzniku monomerných kremíkových zlúčenín obecného vzorca Si/OX/,, v ktorom X znamená atóm vodíka alebo atóm sodíka, ktoré nemajú builderový účinok. Takéto monomerné látky sa môžu zlučovať za vzniku polyaniontov iba v prípade, keô sa koncentrácia kremičitanov aspoň rovná 50 až 500 g/liter, pričom tak činí pomaly.
Takéto koncentrácie a pomalá kinetika polymerácie uvedených monomerných látok nie sú kompatibilné s podmienkami a dobami prania v práčkach.
To, čo bolo zistené v prípade prášku obsahujúceho 19 až 22 % chemicky sprievodnej vody /vzťahované na hmotnosť finálneho produktu/, platí samozrejme i pre formulácie obsahujúce kremičitan s približným obsahom 25 % sprievodnej vody /vzťahované na sušinu kremičitanu/, ktoré sa pripravia zavedením koncentrovaného kremičitanového roztoku do vodnej suspenzie obsahujúcej ostatné zložky pracieho prášku a vysušením.
Teraz bolo zistené, že ak je kremičitan alkalického kovu v roztoku bohatý na atómy kremíka vo .forme Q9 a Q , majú tieto látky, ktoré sú prítomné vo forme polyaniontov v príj-ade, ke3 sú riedené v pracom prostredí na koncentráciu ?> g/l , dostatočne dlhú životnosť, ktorá im umožňuje plniť v Lcnej kompozícii funkciu builderu.
Výraz atómy kremíka vo forme a Q3 vyjadiOjo s'upeň vzájomnej asociácie kremíkových atómov; Q9 znumer’, z? každý atóm kremíka sa podieľa na dvoch väzbách -Si-O-hl-, pričom zostávajúce dve väzby sú väzbovými koncami -Si-O-X, kel·» X znamená atóm alkalického kovu alebo atóm vodíka; Q^ znamená, že každý atóm kremíka sa podieľa na troch väzbách -Si-O-Si-, pričom zostávajúca väzba je väzbovým koncom -Si-O-X.
Podstata buildera pre detergentnú kompozíciu podľa vynálezu spočíva v tom, že pozostáva z vodného roztoku kremičitanu alkalického kovu, zvlášť kremičitanu sodného alebo draselného, s molárnym pomerom SiOg/MgO rovným asi 1,6 až 4, a z anorganického produktu, ktorý je inertný voči uvedenému kremičitanu a miešateľný s uvedeným kremičitanovým roztokom, pričom tento produkt predstavuje 5 až menej než 55 % z celkovej hmotnosti, vyjadrenej ako sušina, a hmotnostný pomer zvyškovej sprievodnej vody v kremičitane ku kremičitanu, vyjadrenému ako sušina, je vyšší alebo rovný 33:100, výhodne 36:100, pričom M znamená alkalický kov.
Výraz inertný znamená chemicky inertný.
Organické produkty, ktoré sú inertné voči kremičitanu a miešataľné s vodným roztokom kremičitanov, sú výhodne rozpustné vo vode. Ako príklady týchto produktov je možné uviesť zvlášť: uhličitan sodný, síran sodný, boritan sodný, perboritan sodný, metakremičitan sodný, fosforečnany alebo polyfosforečnany, ako napríklad fosforečnan sodný alebo tripolyfosforečnan sodný atä., pričom sa tieto produkty používajú jednotlivo alebo vo vzájomných zmesiach.
- 5 Výhodne sa používajú produkty, ktoré sú detergentne účinné a zvlášť uhličitan sodný.
Uvedený anorganický produkt predstavuje 5 až menej než 55 %, výhodne 20 až 40 %, z celkovej hmotnosti, vyjadrenej ako sušina, t.j. zo súčtu hmotnosti roztoku, vyjadrenej ako sušina a hmotnosti anorganického produktu.
Uvedený anorganický produkt sa bu<í zavedie pr’'’:no do vodného roztoku kremičitanu alkalického kovu alebo sa . uvedie do vody a až potom sa zmieša s uvedeným vodným roztokom kremičitanu alkalického kovu.
Builder podľa vynálezu môže byť v ľubovoľnej forme, a to buď vo forme s určitou štruktúrou /napríklad prášok alebo granulát/ alebo v inej forme.
Uvedený kremičitan môže mať molárny pomer SiO^/A^O asi 1,6 až 4, výhodne asi 1,8 až 3,5.
Podľa výhodnej realizácie vynálezu je uvedený builder vytvorený vodným roztokom obsahujúcim približne 10 až 60 %, výhodne 35 až 50 hmotnosti sušiny kremičitanu alkalického kovu, zvlášť kremičitanu sodného alebo draselného.
Koncentrovaný roztok kremičitanu alkalického kovu, použitý v builderi, sa výhodne získa hydrosolubilizáciou rozpustných skiel v autokláve za tlaku pri teplote 140° C a prípadným následným zriedením; tento roztok sa môže tiež získať inými známymi spôsobmi, napríklad priamou digesciou piesku za použitia žieravého natronu v koncentrovanom roztoku.
Nukleárnou magnetickorezonančnou spektroskopickou analýzou bolo zistené, že:
- roztok so 45 % obsahom sušiny skleného kremičitanu majúceho molárny pomer SiC^/Na^ = 2 obsahuje 34 % formy , 51 % formy Q2, 12 % formy a 3 % formy φθ;
- roztok s 35 % obsahom sušiny skleného kremičitanu majúceho molárny pomer SiO2/Na2O rovný 3*5 obsahuje 46 % formy
Q-p 27 % formy Q2, 16 % formy , 9 % formy Q.( a 2 % formy QQ.
Sprievodná voda kremičitanu predstavuje vodu v uvedenom vodnom roztoku, ktorá nie je zlúčená s anorganickým produktom, zvlášť ktorá nie je v kryštalickej hydrátovej forme.
Hmotnostný pomer zvyškovej sprievodnej vody kremičitanu ku kremičitanu, vyjadrenému ako sušina, ktorý musí byť vyšší alebo rovný 33:100, výhodne 36:100, zodpovedá nutnosti byť v prítomnosti kremičitanov v polyaniontových formách- Je ί možnostiach odborníka stanoviť hornú hranicu tohto pomeru, pričom táto hranica samozrejme zodpovedá hraniciam, v torých si kremičitan zachováva práškovú voľne tekutú /free-f i (;νη n.y/f ormu, t.j. formu použiteľnú v detergentnýcn kompozľc.i in Kvôli predstave je možné uviesť, že hmotnostný pomer zvy'.’ovej sprievodnej vody kremičitanu ku kremičitanu, vyjadrenému ako sušina, musí byť nižší alebo rovný 120:100.
Vyšší obsah kremičitanu v produktoch podľa vynálezu umožňuje zvlášť dosiahnuť veľmi uspokojivý anti-inkrustačný účinok na bielizni alebo na súčiastkach práčiek.
Ak je prítomný v neštruktúrne jforme a zvlášť v roztoku, môže byť builder použitý ako dodatočná prísada pridaná postrekom pracieho prášku na'dne veže v prípade, keS sa prací prášok suší z roztoku v rozprašovacej sušiarni, alebo postrekom zmesi zložiek pracej formulácie, v; prípade, keň sa táto pracia formulácia získa miešaním zložiek za sucha, pričom uvedený postrek sa uskutočňuje do takej miery, aby bol v medziach absorpčných schopností práškov. Získaná prášková zmes sa môže sušiť za miernych podmienok v prípade, že je to nevyhnutné, tak, aby hmotnostný pomer zvyškovej sprievodnej vody kremičitanu ku kremičitanu, vyjadrenému ako sušina, zostal vyšší alebo rovný 33:100, výhodne 36:100.
Množstvo kremičitanového roztoku v tomto builderi v roztoku, ktoré môže byť použité, výhodne zodpovedá hmotnostnému pomeru suchého kremičitanu k praciemu prášku medzi 1:100 a 30:100 a výhodnejšie pomeru asi 10:100 až 20:100.
Ak je prítomný v štruktúrnej forme, môže byť builder podľa vynálezu zvlášť pripravený uvedením vodného roztoku A, pozostávajúceho zo zmesi koncentrovaného vodného roztoku kremičitanu alkalického kovu 1 s molárnym pomerom SÍO2/M2O asi 1,6 až 4, výhodne asi 1,8 až 3,5, a z rozpusteného anorganického produktu 2, pričom tento anorganický produkt je inertný voči uvedenému kremičitanu a je miešateľný s vodným roztokom 1 a predstavuje 5 až menej nes 55 % z celkovej hmotnosti, vyjadrenej ako sušina, do styku so zmesou B' kompozície, ktorá je identická s horeuvedeným vodným roztokom A, tak, ab., hmotnostný pomer zvyškovej sprievodnej vody celkového podielu kremičitanu k celkovému podielu kremičitanu, vyjadren '^o. oko sušina, bol po tomto styku vyšší alebo rovný 33:100, výji.ijne 36:100.
Pokiaľ nie je vyslovene uvedené inak, znamená M v predchádzajúcom a nasledujúcom texte alkalický kov.
Uvedený roztok A môže byť pripravený ľubovoľným, známym spôsobom. Zvlášť môže byť pripravený zavedením anorganického produktu v práškovej alebo kvapalnej forme do vodného kremičitanového roztoku.
Zmesou B kompozície, ktorá je identická s vodným roztokom A sa rozumie ľubovoľná zmes obsahujúca horeuvedený kremičitan alkalického kovu a anorganický produkt, pričom anorganický produkt predstavuje 5 až menej ako 55 % z celkovej hmotnosti, vyjadrenej ako sušina. Táto zmes B má výhodne hmotnostný pomer zvyškovej sprievodnej vody kremičitanu ku kremičitanu, vyjadrenému ako sušina, vyšší alebo rovný 33:100, výhodne 36:100.
Táto zmes B môže byť získaná ľubovoľným známym spôsobom. Zvlášť môže byť získaná sušením roztoku identického s vodným roztokom A. Toto sušenie sa výhodne reguluje tak, aby sa za chovalo požadované množstvo sprievodnej vody kremičitanu, t.j. aby hmotnostný pomer zvyškovej sprievodnej vody kremičitanu ku kremičitanu, vyjadrenému ako sušina, bol vyšší alebo rovný 33:100, výhodne 36:100.
Vo vodnom roztoku A má koncentrovaný vodný roztok kremičitanu alkalického kovu výhodne hmotnostný pomer zvyškovej sprievodnej vody kremičitanu ku kremičitanu, vyjadrenému ako sušina, vyšší alebo rov^ý 33:100, výhodne 36:100.
Uvedené privedenie do styku môže byť uskutočnené pridaním, zvlášť postrekom zložky A na zložku B v ľubovoľnom známom mixéri s vysokým strižným napatím, zvlášť v zariadení typu Lodige, alebo v granulačnom zariadení /napríklad bubnového alebo diskového typu/, pri teplote asi 20 až 95° C, výhodne pri teplote asi 70 až 95° C.
použiteľných anorganických produktoch už b< :u ?hi tenká v predchádzajúcom texte.
Množstvá a koncentrácie vodného roztoku A, ktoré majú byť použité, sú funkciou absorpčnej a/alebo adsorpčnej schopnosti anorganických produktov prítomných v roztoku z'i a zmesi B vzhľadom na kremičitan prítomný v roztoku Λ a zmes B, pričom sa berie do úvahy potenciálna možnosť tvorby zvlášť kryštalizovateľných hydrátov v prípade uvedených anorganických produktov; obsah nesprievodnej vody kremičitanu, ktorá môže byť vo forme hydrátu v nosiči, môže byť stanovený známym spôsobom diferenčnou termálnou analýzou alebo kvantitatívnou rontgenovou difrakciou. Voda, ktorá, môže byť kombinovaná s nosičom v inej než hydrátovej forme, môže byť stanovená príslušnými fyzikálno-chemickými metódami /termoporozimetria, termogravimetria, protonová nukleárna magnetickorezonančná spektroskopia a infračervená spektroskopia/.
Medza absorpčnej a/alebo adsorpčnej schopnosti uvedených minerálnych produktov môže byť stanovená známymi metódami, napríklad meraním zmeny sypného uhla zovretého svahom malého
- 9 množstva nasypaného materiálu so základňou podložky v závislosti od pridaného množstva kremičitanového roztoku.
Po uvedení do styku zložky A a zložky B sa môže prípadne zaradiť sušiaci stupeň, pričom toto sušenie sa robí za miernych podmienok, avšak tak, aby sa dosiahlo požadované množstvo sprievodnej vody silikátu.
Roztoky kremičitanu alkalického kovu v adsorbovanej a/ alebo absorbovanej forme na uhličitane alkalického kovu majúce formu zmesových granulátov hydrátu kremičitanu alkalického kovu a uhličitanu alkalického kovu predstavujú buildery podľa vynálezu, ktoré sú zvlášť účinné.
Podstata uvedených zmesových granulátov hydrátov kremičitanu alkalického kovu a uhličitanov alkalického kovu spučíva v tom, že môžu byť získané spôsobom zahŕňajúcim nasledujúce stupne:
a/ rozprášenie vodného roztoku pozostávajúce!!'· ;.o miesi vodného roztoku kremičitanu alkalického kovu s jiiuIĹ.-nym pomerom SiOg/MgO asi 1,6 až 4, výhodne asi 1,8 až 3,9, ' uhličitanu alkalického kovu, pričom tento uhličitan predstavuje 5 až mene$ ako 55 % z celkovej hmotnosti, vyjadrenej ako sušina, na valiýé lôžko častíc kompozície identickej s rozprašovanou zmesou postupujúcich rotačným granulačným zariadením, pričom rýchlosť postupu častíc , hrúbka valivého lôžka a prietok rozprašovaného roztoku sa volia tak, že sa každá častica prichádzajúca do styku s ostatnými časticami prevedie na plastickú zmesovú granulu, b/ prípadné sušenie uvedených zmesových granulí získa ných v stupni a/, pričom tieto stupne sa uskutočňujú tak, aby finálny hmotnostný pomer sprievodnej vody kremičitanu ku kremičitanu, vyjadrenému ako sušina, bol vyšší alebo rovný 33:100, výhodne 36:100.
Tieto zmesové granule sa môžu použiť ako jednoduchý a účinný prostriedok pre zavedenie kremičitanu a uhličitanu do pracích kompozícii.
Pod výrazom častice kompozície identické s rozprašovanou zmesou sa rozumejú častice obsahujúce kremičitan alkalického kovu a uhličitan alkalického kovu predstavujúce 5 až menej ako 55 % z celkovej hmotnosti, vyjadrenej ako sušina. Tieto uvedené častice majú výhodne hmotnostný pomer zvyškovej sprievodnej vody kremičitanu ku kremičitanu, vyjadrenému ako sušina, vyšší alebo rovný 33:100, výhodne 36:100.
Tieto častice sa môžu získať ľubovoľným známym spôsobom. Môžu sa získať zvlášť sušením roztoku identického s vodným roztokom tvoreným kremičitanom alkalického kovu a uhličitanu alkalického kovu,·ktorý bol vyššie uvedený. Toto sušenie sa výhodne reguluje tak, aby bolo zachované požadované množstvo sprievodnej vody kremičitanu, t.j. aby sa dosiahol hmotnostný pomer zvyškovej sprievodnej vody kremičitanu ku kremičitanu, vyjadrenému ako sušina, ktorý je vyšší alebo rovný 33:100, výhodne 36:100.
Valivé lôžko častíc kompozície identickej s rozprašovanou zmesou sa môže tiež získať tak, že sa na začiatku vy :hád?.a zo suchej zmesi uhličitanu a kremičitanu s pomerom uhlj'itan/kremičitan, vyjadreným ako sušina, identickým s rozprašovaným roztokom, až do okamihu, kedy je toto lôžko úplne obnovené získaným zmesovým granulátom /recyklovanie/.
Koncentrovaný vodný roztok kremičitanu alkalického kovu vo vodnom roztoku tvorenom zmesou kremičitanu a uhličitanu má výhodne hmotnostný pomer sprievodnej vody kremičitanu ku kremičitanu, vyjadrenému ako sušina, vyšší alebo rovný 33:100, výhodne 36:100.
Z kremičitanov a uhličitanov alkalických kovov je možné ako výhodné uviesť kremičitany a uhličitany sodné a draselné, pričom zvlášť výhodné sú kremičitan a uhličitan sodný.
Medzi stupne a/ a b/ sa dá výhodne zaradiť stupeň, v ktorom sa zmesový granulát získaný v stupni a/ podrobí zhutňovacej operácii.
Podľa výhodného realizovania vynálezu má kremičitanový roztok použitý v priebehu prípravy zmesového granulátu obsah sušiny kremičitanu asi 10 až 60 %, výhodne asi 35 až 50 %.
Rozprašovanie vodného roztoku na báze zmesi kremičitanu a uhličitanu sa uskutoční pri teplote 20 až 95° C, výhodne pri teplote asi 70 až 95° C; toto rozprašovanie môže byť podporené súčasným zavádzaním /napríklad pomocou zdvojenej rozprašovacej trysky/ tlakového vzduchu rovnakej teploty.
Použité uhličitany majú bežnú kvalitu. Výhodne sa používajú uhličitany, ktoré sa ľahko rozpúšťajú a ktoré majú vysokú adsorpČnú a absorpčnú schopnosť.
Okrem týchto častíc zmesi uhličitan/kremičitan tu môže byť tiež prítomné malé množstvo /menej ako 10 %, vzťahované na hmotnosť zmesového granulátu/ äalších častíc, akými sú antiredepozičné polyméry /karboxymethylcelulóza a pod./, enzýmy, polyakryláty, atčl., ktoré sa zvyčajne používajú priemysle detergentných kompozícií a ktoré majú prieme i; > Hustotu blízku priemeru a hustote častíc zmesi uhliči i..au/lr em h itan.
Zariadením použitým k realizovaniu zmesovej g> auu'lúcie rozprašovaním môže byť ľubovoľné rotačné zariadenie, akým je napríklad zariadenie s rotačnou misou, peletizátor, zariadenie s rotačným bubnom, mixér-granulátor alebo obdobné zariadenie.
Prvý výhodný spôsob produkcie týchto zmesových granulátov spočíva v použití rotačného granulátora umožňujúceho postup častíc v tenkej vrstve. Zvlášť vhodné sú peletizátory, ktoré majú os otáčania sklonenú vzhľadom k horizontálnej rov ine v uhle väčšom ako 20 , výhodne väčšom ako 4-0 ; tieto peletizátorý môžu mať rôznu geometriu: komolokužeľovú, plochú, stupňovitú, kombinovanú z predchádzajúcich troch geuinetrií atfl.
Druhý výhodný spôsob produkcie uvedených zmesových granulátov spočíva v použití rotačného bubna, ktorého uhol sklonu činí aspoň 3 % a výhodne aspoň 5
Častice na báze zmesi uhličitanu a kremičitanu postupujú granulačným zariadením pri teplote asi 15 až 120° C, zvlášť pri teplote asi 15 až 30° C.
Množstvo roztoku na báze zmesi kremičitanu a uhličitanu, ktoré má byť rozprášené, a použitých Častíc na báze zmesi kremičitanu a uhličitanu zodpovedajú pomeru prietok kvapaliny / prietok častíc /pomer zmáčania/, ktorý sa môže pohybovať od 0,05 do 0,8 lAg, výhodne od 0,1 do 0,5 1/kg a zvlášť výhodne od 0,15 do 0,3 1/kg, pričom tieto hodnoty sa vzťahujú k sodným soliarn.
Prietok rozprašovaného roztoku, rýchlosť postupu častíc a hrúbka vrstvy postupujúcich častíc sa volia tak, aby každá častica absorbovala kvapalinu a aglonierovala s ostatnými časticami, s ktorými príde do styku, za vzniku plastických granulí a nie pasty.
Rýchlosť postupu Častíc a hrúbka vrstvy čaistíc sa regulujú rýchlosťou zavádzania častíc do granulačného zariadenia a charakteristikami granulačného zariadenia.
Doba zotrvania častíc v granulačnom zariadení ίί ; ;;o'.- ho alebo bubnového typu zvyčajne činí asi 15 až 40 minul.
Je v možnostiach odborníka skúseného v tomto oduore nastaviť parametre granulačného zariadenia v závislosti od východiskového materiálu tak, aby bol získaný požadovaný produkt, čo platí zvlášť v prípade peletizátora, u ktorého je treba zodpovedajúcim spôsobom zvoliť:
- jeho geometriu Aomokužel’ová, plochá, stupňovitá alebo tvorená kombináciou týchto troch geometrií/,
- jeho rozmery /hĺbka, priemer/,
- jeho uhol sklonu,
- jeho rýchlosť otáčania a
- vzájomnú polohu pevnej a kvapalnej vsádzky.
V prípade bubnového granulačného zariadenia sa volí pokiaľ ide o vlastný bubon:
- jeho geometria /priemer valcovej časti/,
- jeho uhol sklonu,
- jeho rýchlosť otáčania,
- veľkosť vsádzky a
- vzájomná poloha pevnej a kvapalnej vsádzky.
Uvedená zhutňovacia operácia môže byť uskutočnená pri okolitej teplote odvaľovaním zmesového granulátu získanej v stupni a/, t.j. v granúlačnom stupni.
Toto zariadenie môže byť závislé od granulačného zariadenia alebo môže byť od tohto granulačného zariadenia nezávislé.
Uvedený zhutňovací stupeň môže byť výhodne realizovaný zavedením uvedeného zmesového granulátu do rotačného bubna a jeho zotrvaním v tomto bubni na určitú dobu. Uhol sklonu rotačného bubna je najmenej 3 %, výhodne najmenej 5 %· Rozmery tohto bubna, jeho rýchlosť otáčania a doba zotrvania zmesového granulátu v tomto bubni je závislá od požadovanej hustoty rezultujúceho granulátu; doba zotrvania granulátu v rotačnom bubni zvyčajne činí asi 20 minút až 3 hodiny, výhodne asi 20 až 90 minút.
Vhodnými zariadeniami pre realizovanie uvedení-'^ yhutnovacieho stupňa sú zariadenia typu mixér-granu’látorZmesovo granulačné a zhutňovacie operácie sa n-úžu uskutočniť v jednom zariadení, napríklad v stupňovito /‘terasovito/ tvare vanom peletizátore, pričom zhutnenic zmesového granulátu sa dosiahne odvaľovaním uvedeného zmesového granulátu v poslednom stupni tohto zariadenia; obdobne sa môžu tieto dve operácie uskutočniť v bubni s dvomi profilmi.
Zmesový granulát, ktorý bol prípadne zhutnený, sa môže sušiť ľubovoľným známym spôsobom. Zvlášť účinným spôsobom sušenia je sušenie vo fluidnom lôžku /vznášanie/ použitím prúdu vzduchu majúceho teplotu asi 40 až 90° C, výhodne asi 60 až 80° C. Táto sušiaca operácia sa uskutočňuje po dobu, ktorá závisí od teploty použitého vzduchu, obsahu vody v granuláte po opustení granulačného zariadenia, požadovaného obsahu vody vo vysušenom zmesovom granuláte a od fluidizačných podmienok. Je v možnostiach odborníka skúseného v tomto odbore nastaviť uvedené parametre tak, aby bol získaný požadovaný produkt.
Zmesové granuláty na báze hydrátov kremičitanu alkalického kovu a uhličitanu sodného, ktoré sa môžu získať vyššie popísaným spôsobom a ktoré sú zvlášť vhodné pre prípravu detergentných kompozícií pre práčky a umývačky riadu, sú charakterizované tým, že majú:
- kremičitan alkalického kovu, zvlášť kremičitan sodný alebo draselný, s molárnym pomerom SiC^/MgO rovným asi 1,6 až 4, adsorbovaný a/alebo absorbovaný na uhličitane alkalického kovu, pričom tento uhličitan predstavuje 5 až menej ako 55 % z, celkovej hmotnosti kremičitanu adsorbovaného a/alebo absorbovaného uhličitanom a hmotnostný pomer zvyškovej sprievodnej vody kremičitanu ku kremičitanu, vyjadrenému ako sušina, je vyšší alebo rovný 33:100, výhodne 36:100.
- nestrašenú sypnú hustotu asi 0,4 až 1,5 g/cm^, výhodne asi 0,5 až 1,5 g/cnP a zvlášť asi 0,75 až 1 g/cnP,
- stredný priemer /odvodený z kumulovaného percenu.-vého prepadu/ asi 0,4 až 1,8, výhodne asi 0,5 až 0,8 mm s d/’i adickou logaritmickou /log^/ štandardnou odchýlkou 0,0/ 0,5, výhodne 0,05 až 0,3·
Hmotnostný pomer zvyškovej sprievodnej vody kí 0:0. í-i tanú ku kremičitanu, vyjadrenému ako sušina, musí byť v./ujdas nižší alebo rovný asi 120:100.
·ί·;' ‘ '.J. ' ‘i ' * ·’.-ν ' ·'+-} .
•;Q> ,·' t ;
„r
J« «4 ‘ r, · , ·, V *> , “ľ, Äŕ ’ ŕ* *. T &Λ* •'V t- ’'
4·- .’ .•T! e-
Vyššie popísaný spôsob zahŕňajúci zmesove- granoJ.ačný stupeň, prípadne zhutňovací stupeň a sušiaci stupeň umožňuje získať zmesove granuláty na báze hydrátov kremičitanu alkalického kovu a uhličitanov alkalického kovu, ktoré sa rýchlo rozpúšťajú vo vode.
Rýchlosť rozpúšťania 90 % a 95 % zmesového granulátu podľa vynálezu vo vode je kratšia ako 3 minúty, resp. kratšia ako 5 minút.
Pod pojmom rýchlosť rozpúšťania 90 % a 95 % zmesového granulátu vo vode sa rozumie doba potrebná k rozpusteniu 90 % alebo 95 % uvedeného produktu vo vode teplej 20° C na koncentráciu 35 g/1·
Ak má builder podľa vynálezu definovanú štruktúru /prášok, zmesový granulát a podobne/, potom sa používa v detergentných kompozíciách pre umývačky riadu v množstve 3 až 90 % hmotnosti, výhodne 3 až 70 % hmotnosti, vzťahované na hmotnosť uvedenej kompozície; množstvo použité v kompozíciách pre práčky činí asi 3 až 60 %, výhodne asi 3 až 40 vzťahované na hmotnosť uvedenej kompozície /uvedené množstvá sú vyjadrené ako sušina kremičitanu vzťahovaná na hmotnosť kompozície/.
Okrem buildera, ktorý je predmetom vynálezu, je v pracej kompozícii prítomné aspoň jedno povrchovo aktívne činidlo v množstve 8 až 20 %, výhodne asi 10 až 15 %, vzťahované na hmotnosť uvedenej kompozície.
Ako tieto povrchovo aktívne Činidlá sa môžu uviesť:
- aniontové povrchovo aktívne činidlá, ako alkalickokovové mydlá /soli alkalických kovov mastných kyselín s 8 až 24 uhlíkovými atómami/, sulfonáty alkalických kovov /alkylbenzénsulfonáty s 8 až 13 uhlíkovými atóm?omi, alkylsulfonáty s 12 až 16 uhlíkovými atómami/, oxyetylenované a sulfátované mastné alkoholy so 6 až 16 uhlíkovými atómami, oxyetylenované n sulfátované alkylfenoly s 8 až 13 uhlíkovými atómami, sulj'osukci16
alkalických kovov atómami/, ató., /alkylsulfosukcináty s uu i íko-
- neionogenné povrchovo aktívne činidlá, ako po iyoxyetylenované alkylfenoly so 6 až 12 uhlíkovými atómami v oJ kýlové j časti, oxyetylenované alifatické alkoholy s 8 až 22 uhlíkovými atómami, etylénoxid-propylénoxidové blokové kopolyméry a prípadne polyoxyetylenované amidy karboxylových kyselín,
--amfotérne povrchovo aktívne činidlá, ako alkyldimetyl betainy,
- kationtové povrchovo aktívne činidlá, ako alkyltrimetylamonium - alebo alkyldimetyletylamoniumchloridy alebo bromidy.
J
V pracej kompozícii môžu byť naviac prítomné rôzne zložky, medzi ktoré patria zvlášť:
- buildery, ako:
- fosfáty v množstve menšom ako 25 % z celkovej hmotnosti formulácie,
- zeolity v množstve až asi 40 % z celkovej hmotnosti formulácie,
- uhličitan sodný až do asi 80 % z celkovej hmotnosti formulácie ,
- kyselinu nitrilooctovú v množstve až asi 10 % z celkovej hmotnosti formulácie,
- kyselinu citrónovú alebo kyselinu vinnú v množstve až asi 50 % z celkovej hmotnosti formulácie, pričom celkové množstvo buildera zodpovedá asi 0,2 až %, výhodne 20 až 45 z celkovej hmotnosti uvedenej detergentnej kompozície,
- bieliace Činidlá * ako perboritan, peruhličitan, chlorizokyánúran a Ν,Ν,Ν', N*- tetraacetyletyléndiamín /TAED/, v množstve až asi JO % z celkovej hmotnosti uvedenej detergentnej kompozície, *»ϊ ‘f t >v -« ί . --«/Λ?ϊ*Γ.τν*' ;
i . '; ť · ’.
- redepozičné činidlá, ako karboxymetylcelulóza olc:>o metylcelulóza, v množstve až asi 5 % z celkovej hm c 1 noc ti uvedenej detergentnej kompozície,
- antiinkrustačné Činidlá, ako kopolymér kyseliit.'.· ;/ rysovej a anhydridu kyseliny maleínovej, v množs i ve :.· . asi % z celkovej hmotnosti uvedenej de tergentm·· ;j kumpoz ície , a
- plnivá, ako síran sodný pre detergentné prášky, v množstve až asi 50 % z celkovej hmotnosti detergentnej kompozície .
V nasledujúcej Časti popisu bude vynález bližšie objasnený pomocou príkladov jeho konkrétnej realizácie, pričom tieto príklady majú iba ilustračný charakter a nijako neobmedzujú rozsah vynálezu, ktorý je jednoznačne vymedzený formuláciou patentových nárokov.
Príklady realizovania vynálezu
Príklad 1
Syntéza buildera
Produkty použité pre túto syntézu:
' - kremičitan sodný: roztok s molárnyra pomerom SiO^/Na^O = 2,8, sušina: 45 % hmotnosti, pomerná hustota: 1 5θθ» distribúcia polyaniontových druhov /v molárnych percentuálnych podieloch vzťahovaných na celkové množstvo kremíka/: Qq = 0,8 % , QT = 6,2 %, Q2 a Q3 = 83 Q4 = 10 %,
- uhličitan sodný: bezvodý prášok, nestrašená sypná hustota: 1,1 g/cnP, veľkosť častíc: d^Q = 0,5 nim.
Vlastná syntéza:
K roztoku kremičitanu sodného zohriateho na teplotu 80° C sa za miešania pridá predbežne rozpustený uhličitan sodný. V tomto prípade umožňuje prídavok vody k uhličitanu sodnému pra; covať so zmesovýra roztokom, ktorého sušina je identická so súši' nou východiskového kremičitanoveho roztoku. Obidve zložky sa zmiešajú v takom pomere, aby obsah uhličitanu sodného číril 30 1 z celkovej sušiny kremičitanu a uhličitanu.
Uvedený zmesový roztok sa potom vysuší v 'tenkej v m v e v sušiarni v priebehu 20 hodín pri teplote 20° C. Zisk.my pevný podiel sa zomelie v mlyne Forplex. Finálny stupeň syntézy spočíva vo vysušení vo fluidnom lôžku /vznášaní/ pri teplote 30 až 40° C', ktoré je uskutočnené tak, aby bol získaný pevný produkt nasledujúceho zloženia:
- podiel uhličitanu sodného predstavuje 30 % z celkovej sušiny kremičitanu a uhličitanu,
- hmotnostný pomer zvyškovej sprievodnej vody kremičitanu ku kremičitanu, vyjadrenému ako sušina, je rovný 49,7 : 100.
Získaný produkt má nasledujúce vlastnosti: nestrašená sypná hustota: 0,8 g/cnr\ veľkosť častíc: = 0,5 mm, d1Q = 0,1 mm, d9Q = 1 mm, rozpúšťanie: menej ako 4 minúty pre 99 % rozpusteného produktu /konduktometrické meranie vodného roztoku obsahujúceho 3 g/1 produktu pri teplote 20° C/, vápniková sekvestračná kapacita: 197 mg CaCO^ na gram bezvodého produktu. Táto sekvestračná kapacita sa stanoví meraním zvyškovej koncentrácie vápnika v čase t = 15 minút, pričom produkt určený k testovaniu sa zavádza v čase t = 0 do roztoku so známou koncentráciou vápnika /roztok je regulovaný na pH 10/.
Príklad 2
Prípravu zmesového granulátu
Použité produkty:
- roztok kremičitanu sodného: molárny pomer SiC^/Na^O = 2,0, sušina: 45,5 % hmotnosti, hustota - 1,54 g/crP,
- postrekovaný kremičitan: molárny pomer Si02/fía70 - 2,05, sušina - 20 %, hustota - 0,55 g/cm-'1 veľkosť častíc; = 0,'2 mih,
- uhličitan sodný: ľahká sóda, hustota = 0,6 g/cnP, veľkosť častíc: d^Q = 0,12 mm.
Primiešaním uhličitanového roztoku do roztoku kremičitanu s uvedeným molárnym pomerom rovným 2 sa pri teplote 80° C pripraví roztok obsahujúci 38 % hmotnosti uhličitanu /vzťahované na celkovú sušinu kremičitanu a uhličitanu/. Sušina takto pripraveného zmesového roztoku činí 37,7 %*
Granulácia tohto roztoku, sa uskutoční v bubni, ktorý má dĺžku 1300 mm a priemer 500 mm a ktorý sa otáča rýchlosťou 20 otáčok za minútu. Granulácia sa iniciuje prostredníctvom zásobného lôžka tvoreného mletou zmesou ľahkého uhličitanu a postrekovaného kremičitanu s molárnym pomerom 2. Zloženie uhličitanu a kremičitanu v tejto zmesi je totožné so zložením zmesového roztoku. Vlastná granulácia sa robí v prvej časti bubna, v ktorej sa na práškové lôžko postrekuje pomocou distribučnej postrekovače j trubky uvedený roztok. Sušenie sa robí v druhej časti bubna, ktorá je vybavená zdvíhačom a cez ktorú sa v protiprúde vedie horúci vzduch.
Granulácia, zhutnenie a sušenie sa teda robí v jednom a tom istom zariadení. Produkt opúšťajúci bubon sa čiastočne recykluje po rozomletí a vytriedení na site frakcie 0,2 až 1,25 mm na vstup do bubna. Takto sa postupne po dosiahnutí ustále neho stavu celkom nahradí východiskové zásobné lôžko novo vyrobeným produktom a granulačný proces má potom nasledujúce parametre :
- prívod zraesového roztoku: 6 až 8 1/h,
- prívod prášku /recyklovanie/: 50 kg/h,
- zmáčací pomer: 0,12 až 0,16 1/kg,
- množstvo privádzaného sušiaceho vzduchu: 110 až 120 m^/h,
- teplota sušiaceho vzduchu: 105 až 110° C,
- doba zotrvania v bubni: 30 až 40 minút.
i ί
Takto získaný zmesový granulát má nasledujúce vlas1 nos ti:
- pomer uhličitan/kremičitan, vyjadrený v suš?' .ich obidvoch zložiek: 39:62,
- pomer sprievodne j vody kremičitanu ku kremičitanii, vyjadrenému ako sušina: 51:100,
- nestrašená sypná hustota: 0,89 g/cnP,
- veľkosť častíc: = 0,45 Jim, dg^ = 0,8 mm s dekadic- kou logaritmickou štandardnou odchýlkou 0,37·
Získaný granulát má nasledujúce rozpúšťacie časy:
- 90 % hmotnosti produktu sa rozpustí za 50 sekúnd /vodný roztok s koncentráciou 35 g/1 pri teplote 20° C/,
- 95 % hmotnosti produktu sa rozpustí za 67 sekúnd /vodný roztok s koncentráciou 35 g/1 pri teplote 20° 0/,
- 99 % hmotnosti produktu sa rozpustí za 154 sekúnd /vodný roztok s koncentráciou 35 g/1 pri teplote 20° C/.
Pre porovnanie sa môže uviesť, že pre prostú suchú východiskovú zmes uhličitanu a postrekovaného kremičitanu tvoriace na začiatku uvedené zásobné lôžko, ktoré nespadajú do rozsahu vynálezu, boli stanovené nasledujúce rozpúšťacie časy:
- 90 % hmotnosti produktu sa rozpustí za 55 sekúnd /vodný roztok s koncentráciou 35 g/1 pri teplote 20° C/,
- 95 % hmotnosti produktu sa rozpustí za 108 sekúnd /vodný' roztok s koncentráciou 35 g/1 pri teplote 20° C/,
- 99 % hmotnosti produktu sa rozpustí za 266 sekúnd /vodný roztok s koncentráciou 35 g/l pri teplote 20° C/.
Vápniková sekvestračná kapacita získaného zmesového granulátu činí 243 až 249 mg C'aCO^ na gram bezvodého produktu. Táto sekvestračná kapacita sa stanoví rovnako ako v príklade 1.
Príklad 3
Príprava zmesového granulátu
Použije sa granulačný postup, ktorý je analogický s postupom podľa príkladu 2, avšak s výnimkou spočívajúcou v tom, že. sa pracuje v otvorenej slučke, čo znamená, že sa grauulačnému zariadeniu privádza suchá zmes uhličitanu a postrekovaného kremičitanu a uvedený zmesový roztok a získaný produkt sa nerecykluje. Rovnako sušenie sa robí analogicky.
Používajú sa nasledujúce parametre granulačného procesu:
- prívod zmesového roztoku: 6 až 8 1/h,
- prívod prášku: 30 kg/h,
- zmáčací pomer: 0,2 až 0,27 1/kg,
- množstvo 'privádzaného sušiaceho vzduchu: 110 až 120 m^/h,
- teplota sušiaceho vzduchu: 105 až 110° C,
- doba zotrvania v bubni: 30 až 40 minút.
Takto získaný zmesový granulát má nasledujúce vlastnosti:
- pomer uhličitan/kremičitan, vyjadrený v sušinách obidvoch zložiek: 37:63,
- pomer sprievodnej vody kremičitanu ku kremičitanu, vyjadrenému ako sušina; 42:100,
- nestrašená sypná hustota: 0,54 g/cm·^,
- veľkosť častíc: = 0,57 mm, d^ = 0,78 mm, s dekay dickou logaritmickou štandardnou odchýlkou 0,12.
Získaný granulát má nasledujúce rozpúšťacie časy:
- 90 % hmotnosti produktu sa rozpustí za 55 sekúnd /vodný roztok s koncentráciou 35 g/í pri teplote 20° C/,
- 95 % hmotnosti produktu sa rozpustí za 122 sekúnd /vodný roztok s koncentráciou 35 g/1 pri teplote 20° C/,
- 99 % hmotnosti produktu sa rozpustí za 300 sekúnd /vedný roztok s koncentráciou 35 g/1 pri teplote 20° 0/.
Vápniková sekvestračná kapacita získaného zmesového granulátu činí 245 mg CaCO^ na gram bezvodého produktu. Táto sekvestračná kapacita bola stanovená rovnako ako v príklade 1.
Tieto zmesové granuláty sa za sucha zmiešajú s äalšími prísadami v takých množstvách, že sa získa nasledujúca pracia kompozícia pre práčky:
Detergentná kompozícia
Zložka____ Obsah /hmotnostné diely/
Získaný granulát
Sokalan (ΣΡ5 /kopolymér firmy BASF/
Tixolex 25 /amorfný hlinitokremičitan firmy Rhone-Poulenc/
Síran sodný
TAED
LAB /80 %/
Synperonic A3
Synperonic A9
Esperase /enzým Novo/
Tiimopal DMSX
Tinopal SOP /zjasňovač firmy C.iba-Gei .Odpeňovadlo
Karboxymetýlcelulóza
0,3
0,2
0,2
2,5
Test stanovujúci účinnosť pracej kompozície pri odstraňovaní nečistoty sa robí v práčke Wascator FOM 71 r, pričom sa použijú nasledujúce testovacie podmienky;
- použitý cyklus: 60° C,
- celková doba cyklu: 70 minút; bez predprania,
- počet cyklov: 3 na jedno pranie,
- tvrdosť vody: 32 francúzskych stupňov tvrdosti,
- nápjň práčky: 3,5 kg bielych bavlhených handier, ŕ
- testované textílie: do práčky sa zavedú dve série 3alej uvedených textílií, ktoré sa zočpendlia s uvedenými bavlnenými handrami: surová bavlna: testovaná textília
Krefeld 10 C
IEC 106
EMPA 101 polyester/surová bavlna testovaná textília
Krefeld 20 C
EMPA 104 proteínové škvrny krv /EMPA 111/ kakao /EMPA 112/ zmes /EMPA 116/ oxidovateľné škvrny Čaj /Krefeld 10 G/ nebielená bavlna /EMPA 222/ víno /EMPA 114/.
- dávkovanie detergentu:
prvú séria; 5 g/1, t.j. 5 x 20 = 100 g na jedno pranie druhá séria: 8 g/1, t.j. 8 x 20 = 160 g na jedno pranie.
Spôsob merania vyprania nečistoty a škvŕn
Stanovenie percentuálneho odstránenia nečistoty ja robí fotometrickými meraniami /meranie množstva svetla odrazeného od textílie/. Pri týchto meraniach sa používa zariadenie Datacalor Elrepho 2000.
Percentuálne odstránenie nečistoty je vyjadrené nasledujúcim vzorcom:
C - B
Odstránenie nečistoty /%/ = -----------— x 100 ,
A - B pričom:
A znamená reflektanciu kontrolnej bielej vzorky,
B· znamená reflektanciu špinavej vzorky,
C znamená reflektanciu špinavej vzorky po vypraní.
Uvedené reflektancie sa stanovia pomocou modrej trichromatickej zložky bez účinku optických zjasňovačov.
.Počet meraní jednej vzorky ··· počet vzoriek na jedno pranie počet praní
4,
2,
3, čo znamená 4 x 2 x 3 = meraní pre každý typ špiny, pre každý produkt a pre každú testovanú koncentráciu.
Test, pri ktorom sa vyhodnocujú antiinkrustačné vlastnosti pracej kompozície, sa robí v bubnovej práčke Schultess Super 6 De Luxe r, pričom sa použijú nasledujúce testovacie podmienky:
- použitý cyklus: 60° C,
- celková doba trvania cyklu: 65 minút? bez predprania,
- počet cyklov; 25 kumulatívnych praní,
- tvrdosť vody: 21,2 francúzskeho stupňa tvrdosti,
- použitá testovacia textília: kontrolný prúžok presne zod povedajúci špecifikáciám pre
NFT štandard 73*600,
- náplň práčky: 3 kg 100 % bavlnených slučkových /froté/ osušiek,
- dávkovanie detergentu: 5 g/1*
Testovacie prúžky, ktoré boli podrobené 25 praniam ··.» vysušia; potom sa odvážia a kalcinujú pri teplote 900° C, načo sa stanoví percentuálna hmotnosť popola vzťahovaná na púvo-.iι·ύ hmotnosť testovacieho prúžka. Výsledky jednotlivých testov sú uve* dené v ňalej zaradenej tabuľke I.
Porovnávací príklad 4
Príprava zmesového granulátu
Granulačný systém je tvorený bubnom, ktorý je analogický s bubnom popísaným na príklade 2 a ktorý sa otáča rýchlosťou otáčok za minútu. Priečka na výstupe bubna sa nastaví tak, . že doba zctrvania častice v granulačnom bubni činí asi 15 až . 20 minút.
<> U - -*· . ' ' ·· */-» c
- c? .V. '' i · t I
Do bubna sa privádza rýchlosťou 37 kg/h uhličitanov./ prá• šok, ktorý má rovnaké charakteristiky ako prášky s príkladu 2. Na tento prášok prevaľujúci sa v bubni sa rýchlosťou 18 1/h b rozstrekuje pri teplote 80° C kremičitanov;/ roztok, ktorý je identický z roztokom z príkladu 2, a to pomocou vzduchu teplého 80° C a za použitia zdvojenej plochej trysky, umiestnenej v prvej tretine bubna.
Zmesový granulát opúšťajúci bubon má okolitú teplotu a hustotu 0,68 g/cm\ Tento zmesový granulát sa potom zhutní nekontinuálnym spôsobom jednohodinovým zotrvaním v rotačnom bubni s hladkými stenami, ktorý má priemer 500 mm a dĺžku 1300 mm a sklon 5 %· Rýchlosť otáčania bubna je 20 otáčiek za minútu.
Takto získaný granulát sa potom vysuší vo fluidnom lôžku pri teplote asi 65° O /teplota vzduchu uvádzajúceho granulát do vznášania sa rovná 70° 0/ v priebehu 15 minút.
Takto vysušený produkt má nasledujúce charakteristiky:
- pomer uhličitan/kremičitan vyjadrený v sušinách obidvodh zložiek: 66:34j
- pomer sprievodnej vody kremičitanu.ku kremičitanu, vyjadrenému ako sušina: 61:100,
- vápniková sekvestračná kapacita: 285 mg CaCO-j na gram bezvodého produktu; táto sekvestračná kapacita sa stanoví rovnako ako v príklade 1.
Získaný granulát má pri skladovaní vynikajúce chovanie.
Tento zmesový granulát sa potom za sucha zmieša os Laxnými prísadami v takých množstvách, aby bola získaná pracia kompozícia pre práčku, ktorá je identická s kompozíciou, popísanou v príklade 4 /s výnimkou zmesového granulátu/.
Tiež táto pracia kompozícia je podrobená testom, pri ktorých sa stanovuje účinnosť pri odstraňovaní nečistoty a antiiňkrustačné vlastnosti kompozície. Získané výsledky sú tiež uvedené v nasledujúcej tabuľke I.
Porovnáv.príklad 4 | Príklad 3 | |
' .Inkrustácia 5 g/1 | 3.72 | 2.88 |
Pracia účinnosť | ||
Surová bavlna 5 g/1 40° C | 32.2 | 32.9 |
8 g/1 40° C | 47 | 41.9 |
5 g/1 60° C' | 51.4 | 49 |
8 g/1 60° c: | . 56.3 | 54.8 |
46.73 | 44.65 | |
' Polyester/surová bavlna 5 g/1 40°C | 39.2 | 35.3 |
8 g/1 40° C | 56.1 | 50.1 |
: 5 g/1 60° σ | 56.8 | 55.7 |
8 g/1 60° C | 65.4 | 62.3 |
• | 54.38 | 50.85 |
Proteínové škvrny 5 g/1 40° C | 38.8 | 34.8 |
’’ 8 g/1 40° σ | 46.3 | 40.2 |
5 g/1 60° C | 50.6 | 51..... |
8 g/1 60° C | 58.6 | 56.4 |
48.58 | 45.60 | |
Oxidovateľné Škvrny 5g/l 40° C | 42.1 | 42.1 |
6 g/1 40° C | 59.5 . ...... | 55 |
5 g/1 60° σ | 75.7 | 72.8 |
8 g/1 60° C | 83.8 | 62 |
1 | ...........73...... | 69.93 .... |
’Celková účinnosť | 55.67 | 5,2.76 |
Claims (19)
1. Builče rYpre_ detergentnú kompozíciu, v y z n a č e n ý tým, že pozostáva z vodného roztoku kremičitanu alkalického kovu s molárnym pomerom Si02/M20 asi 1,6 až 4 a z anorganického produktu, ktorý je inertný voči uvedenému kremičitanu a ktorý je zmiešateľný s uvedeným roztokom kremičitanu, pričom tento produkt predstavuje 5 až menej ako 55 z celkovej hmotnosti sušiny a hmotnostný pomer zvyškovej sprievodnej vody kremičitanu ku sušine kremičitanu je vyšší alebo rovný 33:100, výhodne 36:100, pričom M znamená alkalický kov.
2. Builder podľa nároku 1, vyznačený tým, že anorganickým produktom je uhličitan sodný, síran sodný, boritan sodný, perboritan sodný, metakremičitan sodný, fosforečnan alebo polyfosforeČnan, ako ortofosforeČnan sodný a tripolyfosforečnan sodný, pričom tieto produkty sú prítomné jednotlivo alebo v zmesi.
3· Builder podľa nároku 1 alebo 2, vyznačený tým, že anorganický produkt predstavuje 20 až 40 % z celkovej hmotnosti sušiny.
4. Builder podľa niektorého z predchádzajúcich nárokov, vyznačený tým, že vodný roztok kremičitanu alkalického kovu má obsah sušiny kremičitanu asi 10 až 60 %, výhodne asi 35 až 50 %.
5. Builder podľa niektorého z predchádzajúcich nárokov, vyznačený tým, že hmotnostný pomer zvyškovej sprievodnej vody kremičitanu k sušine kremičitanu je nižší alebo rovný 120:100.
6. Builder podľa niektorého z predchádzajúc i.ch n.-b t.kov , vyznačený tým, že molárny pomer SiO2/M2O kremičitanu je rovný asi 1,8 až 3,5, pričom wl znamená alkalický kov
7» Zmesový granulát hydrátov kremičitanu alkalického kovu a uhličitanov alkalických kovov, vyznačený tým, že môže byť získaný spôsobom, zahŕňajúcim:
a/ rozprašovanie vodného roztoku pozostávajúceho zo zmesi vodného roztoku kremičitanu alkalického kovu s molárnym pomerom SiO2Äí2O rovným asi 1,6 až 4, výhodne asi 1,8 až 3,5 a z uhličitanu alkalického kovu, pričom tento uhličitan predstavuje 5 až menej äko 55 % z celkovej hmotnosti sušiny, na prevaľujúce sa lôžko častíc, ktorých zloženie je identické s rozprašovanou zmesou a ktoré postupujú rotačným granulačným zariadením, pričom rýchlosť postupu častíc, hrúbka prevaľujúceho sa lôžka a množstvo privádzaného rozstrekovaného roztoku sa volia tak, že každá Častica sa pri kontakte s ostatnými časticami prevedie na plastickú zmesovú granulu, a b/ prípadné sušenie uvedených zmesových granulí, získaných v stupni a/, pričom tieto stupne sa realizujú tak, že hmotnostný pomer sprievodnej vody kremičitanu k sušine kremičitanu je vyšší alebo rovný 33:100, výhodne 36:100, a M znamená alkalický kov.
8. Zmesový granulát podľa nároku 7, vyznačený tým, že kremičitanom alkalického kovu a uhličitanom alkalického kovu sú kremičitan a uhličitan sodný alebo draselný, výhodne kremičitan a uhličitan sodný.
9. Zmesový granulát podľa nároku 7 alebo 8, vyznačený tým, že medzi stupňami a/ a b/ sa zmesový granulát získaný v stupni a/ podrobí zhutňovaciemu spracovaniu.
10. Zmesový granulát podľa niektorého z predchádzajúcich nárokov 7 až 9, vyznačený tým, že roztok kremičitanu má obsah sušiny kremičitanu asi 10 až 60 %, výhodne asi. 39 až 50 %.
11. Zmesový granulát podľa niektorého z predchádza ľ'c h. h nárokov 7 až 10, vyznačený tým, že stupeň a/ .-a uskutočňuje pri teplote asi 20 až 95° C.
12. Zmesový granulát podľa niektorého z predchádzajúci ch nárokov 7 až 11, vyznačený tým, že Častice so zložením, ktoré je identické so zložením rozstrekovanej zmesi, sa získajú vysušením roztoku, ktorý je identický s uvedeným vodným roztokom pozostávajúcim z kremičitanu a uhličitanu alkalického kovu.
13. Zmesový granulát podľa niektorého z predchádzajúcich nárokov 7 až 12, vyznačený tým, že granulačným zariadením je rotačný granulátor umožňujúci postup častíc v tenkej vrstve ·
14. Zmesový granulát podľa nároku 13, vyznačený tým, že rotačným granulátorom je peletizátor.
I
15. Zmesový granulát podľa niektorého z predchádzajúcich nárokov 7 až 12, vyznačený tým, že granulačným zariadením je bubnové granulačné zariadenie.
16. Zmesový granulát podľa niektorého z predchádzajúcich nárokov 7 až 15, vyznačený tým, že častice so zložením, ktoré je identické so zložením rozprašovanej zmesi, postupujú granulačným zariadením pri teplote asi 15 až 200° C.
17. Zmesový granulát podľa niektorého z predchádzajúcich nárokov 7 až 16, vyznačený tým, že množstvo roztoku na báze zmesi kremičitanu a uhličitanu, určeného k rozprášeniu, a častíc na báze zmesi kremičitanu a uhličitanu, určených k použitiu, zodpovedá pomeru prítoku kvapaliny k privádzanému množ- . stvu častíc v rozsahu od 0,05 do 0,8 1/kg, výhodne od 0,1 do
0,5 1/kg, pričom tieto hodnoty sa vzťahujú k sodným soliam.
18. Zmesový granulát podľa niektorého z predchádzajúcich ná~ f
- 30 rokov 7 až 17, v y z n a č e n ý tým, že zhutňovacie spracovanie sa robí pri okolitej teplote valivým pohybom osového granulátu, získaného v stupni a/, v rotačnom zariuj.-·.t,f.
19· Sférický zmesový granulát 11a báze hydrátovariý··:, k: mičitanov alkalických kovov a uhličitanu alkalického ker , y z n a č e n ý tým, že má:
- kremičitan alkalického kovu, zvlášť kr^mičii -n sudný alebo draselný, adsorbovaný a/alebo absorbovaný 11a uhličitane alkalického kovu, pričom tento uhličitan predstavuje 5 až menej ako 55 % z hmotnosti kremičitanu adsorbovaného a/alebo absorbovaného uhličitanom a hmotnostný pomer zvyškovej sprievodnej vody kremičitanu k sušine kremičitanu je vyšší alebo rovný 33:100, výhodne 36:100,
- nestrašenú sypnú hmotnosť asi 0,4 až 1,5 g/cm\ výhodne asi 0,5 Qž 1,5 g/cm^ a zvlášť asi 0,75 až 1 g/cnP, a
- stredný priemer častíc asi 0,4 až 1,8 mm, výhodne asi 0,5 až 0,8 mm, s dekadickou logaritmickou štandardnou odchýlkou 0,02 až 0,5, výhodne 0,05 až 0,3·
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR929203350A FR2688798B1 (fr) | 1992-03-20 | 1992-03-20 | Agent "builder" a base de silicate et d'un produit mineral. |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SK19793A3 true SK19793A3 (en) | 1993-12-08 |
Family
ID=9427877
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SK197-93A SK19793A3 (en) | 1992-03-20 | 1993-05-21 | A builder based on silicate and on an inorganic product |
Country Status (23)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0561656B1 (sk) |
JP (2) | JP2533053B2 (sk) |
KR (1) | KR930019807A (sk) |
CN (1) | CN1079250A (sk) |
AT (1) | ATE155807T1 (sk) |
BG (1) | BG60918B1 (sk) |
BR (1) | BR9301207A (sk) |
CA (1) | CA2092060A1 (sk) |
CZ (1) | CZ43093A3 (sk) |
DE (2) | DE561656T1 (sk) |
DK (1) | DK0561656T3 (sk) |
EE (1) | EE9400090A (sk) |
ES (1) | ES2105146T3 (sk) |
FI (1) | FI931220A (sk) |
FR (1) | FR2688798B1 (sk) |
GR (1) | GR3024804T3 (sk) |
HU (1) | HU213318B (sk) |
NO (1) | NO930984L (sk) |
PL (2) | PL173265B1 (sk) |
RO (1) | RO110261B1 (sk) |
RU (1) | RU2103340C1 (sk) |
SK (1) | SK19793A3 (sk) |
YU (1) | YU18393A (sk) |
Families Citing this family (29)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE4400024A1 (de) * | 1994-01-03 | 1995-07-06 | Henkel Kgaa | Silikatische Builder und ihre Verwendung in Wasch- und Reinigungsmitteln sowie Mehrstoffgemische für den Einsatz auf diesem Sachgebiet |
EP0667391A3 (de) * | 1994-02-15 | 1996-07-10 | Degussa | Homogene Mischungen aus Alkalisilikat und Alkalikarbonat. |
DE4405511A1 (de) * | 1994-02-22 | 1995-08-24 | Henkel Kgaa | Waschmittel mit amorphen silikatischen Buildersubstanzen |
DE4406592A1 (de) * | 1994-03-01 | 1995-09-07 | Henkel Kgaa | Verbesserte Mehrstoffgemische auf Basis wasserlöslicher Alkalisilikatverbindungen und ihre Verwendung, insbesondere zum Einsatz als Builder in Wasch- und Reinigungsmitteln |
DE4415362A1 (de) * | 1994-05-02 | 1995-11-09 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Herstellung silikatischer Buildergranulate mit erhöhtem Schüttgewicht |
FR2720074B1 (fr) * | 1994-05-20 | 1996-08-09 | Rhone Poulenc Chimie | Composition détergente en poudre à base de percarbonate stabilisée par ajout de cogranulés silicate/carbonate. |
DE19501269A1 (de) | 1995-01-18 | 1996-07-25 | Henkel Kgaa | Amorphes Alkalisilikat-Compound |
FR2732033B1 (fr) * | 1995-03-20 | 1997-04-30 | Rhone Poulenc Chimie | Composition d'adjuvant de detergence diminuant les incrustations calciques, son utilisation dans des compositions detergentes et ces compositions detergentes |
FR2732032B1 (fr) * | 1995-03-20 | 1997-06-13 | Rhone Poulenc Chimie | Composition d'adjuvant de detergence diminuant les incrustations calciques, son utilisation dans des compositions detergentes et ces compositions detergentes |
FR2735787B1 (fr) * | 1995-06-26 | 1997-07-18 | Rhone Poulenc Chimie | Utilisation de cogranules de carbonate et de silicate de metal alcalin, comme agents alcalins reducteurs de la corrosion visible du verre et des decors dans les compositions detergentes |
DE19525378A1 (de) * | 1995-07-12 | 1997-01-16 | Henkel Kgaa | Amorphes Alkalisilicat-Compound |
DE19533790A1 (de) * | 1995-09-13 | 1997-03-20 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Herstellung eines amorphen Alkalisilikats mit Imprägnierung |
GB9609699D0 (en) * | 1996-05-09 | 1996-07-10 | Unilever Plc | Detergent compositions |
FR2751340B1 (fr) * | 1996-07-16 | 2003-06-13 | Rhone Poulenc Chimie | Composition detergente pour lave-vaisselle, son utilisation en lave-vaisselle contre la corrosion de la vaisselle et procede de levage non-corrosif de la vaisselle |
FR2751341B1 (fr) | 1996-07-16 | 2003-06-13 | Rhone Poulenc Chimie | Composition detergente pour lave-vaisselle, son utilisation en lave-vaisselle contre la corrosion de la vaisselle et procede de lavage non-corrosif de la vaisselle |
JP4185188B2 (ja) | 1998-07-17 | 2008-11-26 | 花王株式会社 | 複合粉体 |
WO2000009641A1 (en) | 1998-08-17 | 2000-02-24 | The Procter & Gamble Company | Multifunctional detergent materials |
DE19858887A1 (de) * | 1998-12-19 | 2000-06-21 | Henkel Kgaa | Kompaktat mit silicatischem Builder |
GB0111043D0 (en) * | 2001-05-08 | 2001-06-27 | Ineos Silicas Ltd | Granular compositions |
FR2851572B1 (fr) | 2003-02-20 | 2007-04-06 | Rhodia Chimie Sa | Composition nettoyante ou rincante pour surfaces dures |
JP4761703B2 (ja) * | 2003-04-02 | 2011-08-31 | 花王株式会社 | シリカ分散液 |
FR2894585B1 (fr) | 2005-12-14 | 2012-04-27 | Rhodia Recherches Et Tech | Copolymere comprenant des unites zwitterioniques et d'autres unites, composition comprenant le copolymere, et utilisation |
US8993506B2 (en) | 2006-06-12 | 2015-03-31 | Rhodia Operations | Hydrophilized substrate and method for hydrophilizing a hydrophobic surface of a substrate |
US7550419B2 (en) | 2007-06-12 | 2009-06-23 | Rhodia Inc. | Mono-, di- and polyol alkoxylate phosphate esters in oral care formulations and methods for using same |
AU2008261700B2 (en) | 2007-06-12 | 2014-06-05 | Rhodia Inc. | Hard surface cleaning composition with hydrophilizing agent and method for cleaning hard surfaces |
CN101679916B (zh) | 2007-06-12 | 2013-03-20 | 罗迪亚公司 | 个人护理制剂中的磷酸一元醇酯、二元醇酯和多元醇酯 |
WO2008154633A2 (en) | 2007-06-12 | 2008-12-18 | Rhodia Inc. | Detergent composition with hydrophilizing soil-release agent and methods for using same |
JP5689317B2 (ja) | 2007-11-06 | 2015-03-25 | ロデイア・オペラシヨン | 表面加工用または修飾用共重合体 |
FR2935390B1 (fr) | 2008-08-26 | 2012-07-06 | Rhodia Operations | Copolymere pour le traitement ou la modification de surfaces |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL7831C (sk) * | 1918-03-23 | |||
US2909490A (en) * | 1954-07-28 | 1959-10-20 | Olin Mathieson | Manufacture of duplex composition of sodium tripolyphosphate and sodium silicate solution |
US3895995A (en) * | 1971-01-18 | 1975-07-22 | Philadelphia Quartz Co | Film drying of hydrated alkali metal silicate solutions |
US4022704A (en) * | 1971-06-21 | 1977-05-10 | Stauffer Chemical Company | Production of spray dried, high bulk density hydrous sodium silicate mixtures |
US3886079A (en) * | 1971-09-27 | 1975-05-27 | Burke Oliver W Jun | Detergent compositions and detergent adjuvant combinations thereof, and processes for forming the same |
US3821119A (en) * | 1972-05-03 | 1974-06-28 | Diamond Shamrock Corp | Silicated soda ash |
US4427417A (en) * | 1982-01-20 | 1984-01-24 | The Korex Company | Process for preparing detergent compositions containing hydrated inorganic salts |
JPS59157198A (ja) * | 1983-02-28 | 1984-09-06 | ライオン株式会社 | 嵩密度の小さい洗剤ビルダ−造粒物の製造法 |
FR2658497B1 (fr) * | 1990-02-16 | 1992-05-15 | Rhone Poulenc Chimie | Granules de silicates hydrates de metaux alcalins, leur procede de preparation et leur application dans les compositions detergentes. |
EP0488868B1 (fr) * | 1990-11-30 | 1996-02-21 | Rhone-Poulenc Chimie | Agent builder à base de silicates de métaux alcalins pour compositions détergentes |
-
1992
- 1992-03-20 FR FR929203350A patent/FR2688798B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-02-12 ES ES93400359T patent/ES2105146T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-02-12 DE DE93400359T patent/DE561656T1/de active Pending
- 1993-02-12 EP EP93400359A patent/EP0561656B1/fr not_active Revoked
- 1993-02-12 AT AT93400359T patent/ATE155807T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-02-12 DK DK93400359.1T patent/DK0561656T3/da active
- 1993-02-12 DE DE69312357T patent/DE69312357T2/de not_active Revoked
- 1993-03-17 CZ CZ93430A patent/CZ43093A3/cs unknown
- 1993-03-17 BR BR9301207A patent/BR9301207A/pt not_active Application Discontinuation
- 1993-03-17 JP JP5081190A patent/JP2533053B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1993-03-18 BG BG97549A patent/BG60918B1/bg unknown
- 1993-03-18 YU YU18393A patent/YU18393A/sh unknown
- 1993-03-18 RO RO93-00375A patent/RO110261B1/ro unknown
- 1993-03-18 NO NO93930984A patent/NO930984L/no unknown
- 1993-03-18 PL PL93318889A patent/PL173265B1/pl unknown
- 1993-03-18 PL PL93298126A patent/PL172893B1/pl unknown
- 1993-03-19 HU HU9300798A patent/HU213318B/hu not_active IP Right Cessation
- 1993-03-19 RU RU93004751A patent/RU2103340C1/ru active
- 1993-03-19 CN CN93104505A patent/CN1079250A/zh active Pending
- 1993-03-19 FI FI931220A patent/FI931220A/fi unknown
- 1993-03-19 CA CA002092060A patent/CA2092060A1/fr not_active Abandoned
- 1993-03-20 KR KR1019930004368A patent/KR930019807A/ko active IP Right Grant
- 1993-05-21 SK SK197-93A patent/SK19793A3/sk unknown
-
1994
- 1994-10-14 EE EE9400090A patent/EE9400090A/xx unknown
-
1995
- 1995-12-29 JP JP7352866A patent/JP2745400B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-09-19 GR GR970402438T patent/GR3024804T3/el unknown
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SK19793A3 (en) | A builder based on silicate and on an inorganic product | |
JP2594893B2 (ja) | 洗剤組成物用のアルカリ金属シリケートのコグラニュール形態のビルダー剤 | |
JP2704020B2 (ja) | 界面活性剤含有顆粒の製法 | |
JP2008540813A (ja) | 洗剤組成物 | |
JPH0326795A (ja) | ゼオライト集塊形成工程および生成物 | |
JP2007522335A (ja) | アニオン性洗浄性界面活性剤、スルファミン酸及びその水溶性塩類を含む洗濯洗剤組成物 | |
EP1953217B1 (en) | A cogranule for use in solid detergent compositions | |
US6013617A (en) | Q2 /Q3 alkali metal silicate/inorganic compound detergent builders | |
JPH0436398A (ja) | 高嵩密度粒状洗剤組成物 | |
EP0783561B1 (en) | Silicates granules and method for manufacturing the same | |
JP4381505B2 (ja) | 洗濯方法 | |
JP2005048183A (ja) | 層状珪酸塩吸着質およびその用途 | |
RU2097411C1 (ru) | Модифицирующая добавка для детергентной композиции, способ ее получения, сферические согранулы, способ их получения и детергентная композиция | |
JP3367801B2 (ja) | 高嵩密度粒状洗剤の製造方法および高嵩密度粒状洗剤粒子 | |
JP4667730B2 (ja) | 結晶性アルカリ金属珪酸塩の処理方法 | |
JP5470022B2 (ja) | 高嵩密度粒状洗剤組成物 | |
CA2175335A1 (en) | Spray drying process for making a low or nil phosphate automatic dishwashing detergent composition |