CZ43093A3

CZ43093A3 - Builder for a detergent composition

Info

Publication number: CZ43093A3
Application number: CZ93430A
Authority: CZ
Inventors: Patrick Boittiaux; Daniel Joubert; Pascal Taquet
Original assignee: Rhone Poulenc Chimie
Priority date: 1992-03-20
Filing date: 1993-03-17
Publication date: 1993-12-15
Also published as: KR930019807A; PL298126A1; HUT66732A; DE69312357T2; JPH09194209A; CN1079250A; FI931220A0; BG97549A; PL173265B1; DE69312357D1; NO930984D0; BG60918B1; EP0561656B1; EE9400090A; CA2092060A1; DK0561656T3; FR2688798B1; JP2533053B2; BR9301207A; JPH06184593A

Description

Oblast techniky

Vynález se týká builderu .sestávajícího z roztoku křemíSitanů alkalických kovů bohatých na atomy křemíku ve formě Q₂a Q^, přičemž tento roztok je v -přítomnosti anorganického produktu, který je inertní vůči uvedeným křemičitanům. Tento builder je určen pro detergentní kompozice, zejména pro prací prásky, zejména určené pro pračky a myčky nádobí.

Vynález se rovněž týká směsných granulátů hydrátů křemičitanů alkalických kovů a uhličitanů alkalických kovů.

Pod výrazem builder se rozumí libovolná účinná přísada, která zlepšuje výkon povrchově aktivních činidel detergentní kompozice.

Uvedený builder musí mít vlastnost, která je známá jako. změkčovací účinek na vodu použitou pro praní. Musí proto odstraňovat vápník a hořčík, které jsou ve vodě přítomné ve formě rozpustných solí a ve špíně prádla ve více nebo méně rozpustných komplexních' formách. Odstraní vápníku a hořčíku se musí provést převedením do komplexu ve formě rozpustných látek nebo iontovou výměnou nebo-, výsrážením. V případě,· že je použito vysrážení, musí se takové vysrážení provádět regulovaným způsobem, aby se zabránilo inkrustacím v prádle nebo na součástkách praček.

Tohoto-regulovaného vysrážení se dosáhne zejména použitím ve vodě rozpustných polymerů, které vykazují afinitu vůči vápníku a hořčíku.

Uvedený builder musí rovněž podporovat emulgační účinek povrchově aktivních látek na mastnou špínu a dispergační účinek na pigmentovou': špínu, mezi⁷ kterou patří například oxidy kovů, hlinky, silika;· různě prachy, humus, vápenec a saze.

Tohoto dispergacního účinku se obecně dosáhne vzhledem k _ ~l _ přítomnosti polyanionfcú, přispívá jících k vysoké hustotě negativních nábojů ve fázovém rozhraní.

Builder musí také- posilovat iontovou sílu, která aktivuje účinnost povrchově aktivních látek, zejména zvětšením velikosti micel.

tuků véno

Builder musí rovněž poskytovat ionty OH pro zmýdelnění a také proto, aby se dosáhlo zvýšení negativního povrchcnáboje na textilním povrchu a na částicích špíny.

Dosavadní stav techniky

Jako dobré detergentní přísady byly dlouhou dobu používány křemičitany, i když jsou obvykle méně používané v bezfosfátových pracích kompozicích.

Nejvíce používané křemičitany v rámci tohoto vynálezu jsou křemičitany, které mají molární poměr SiO2/Na2Q mezi 1,6 a 2,7.

Tyto křemičitany jsou na trhu dostupné buá ve formě koncentrovaných roztoků s obsahem sušiny asi 35 až 45 % hmotnosti nebo ve formě sprejcvě vysušených a případně zhutněných křemičitanových prášků.

Koncentrované komerční roztoky jsou ve většině případů připraveny z tak zvaných skelných zcela amorfních křemičitanů, které jsou rovněž známé jako rozpustná skla.

Tato rozpustná skla jsou hydrosolubilizována v autoklávu za tlaku při teplotě 140 °C. Tímto způsobem se získají komerční roztoky, které mají obsah sušiny-asi 45 % hmotnosti v’ případě křemičitanů s uvedeným poměrem .2 a asi 35 % v případě křemičitanů s uvedeným poměrem 3,5.

Tyto koncentrované křemičitanové roztoky se prostřednictvím formulátoru pracích prášků zavádí do vodné suspenze (kaše) obsahující ostatní složky pracího prášku. Tato suspenze se potom vysuší v rozprašovací sušárně. Kře.mičitan společně sprejově vysušený ostatními složkami potom obsahuje pouze asi 25 % doprovodné vody, vztaženo na obsah jeho sušiny, nebo dokonce ještě méně.

Pokud jde o komerční křemičitanový prášek, získá s_e sprejovým vysušením koncentrovaných roztoků skelného křemičitanu; za účelem zachování dobré rozpustnosti tohoto produktu musí být v prášku zachováno 19 až 22 % hmotnosti vody, vztaženo na hmotnost finálního produktu.

Podstata vynálezu

Nyní bylo zjištěno, že jestliže se tento křemičitanový prášek, který obsahuje pouze 19 až 22 % hmotnosti doprovodné vody (vztaženo na hmotnost finální produktu), rozpustí v prací lázni v množství 1 až 3 g/litr, potom má pouze slabé builderové vlastnosti.

Ve skutečnosti tento rozpuštěný křemičitanový prášek vede převážně ke vzniku monomerních křemíkových sloučenin obecného vzorce Si(OX)^, ve kterém X znamená atom vodíku nebo atom sodíku, které nemají builderový účinek. Takové monomerní látky se , mohou slučovat za vzniku polyaniontů pouze v případě, kdy je koncentrace křemičitanu alespoň rovna 50 až 500 g/litr, přičemž tak činí pomalu.

Takové koncentrace a pomalá kinetika polymerace uvedených monomerních látek nejsou kompatibilní s podmínkami a dobami praní v pračkách.

To, co bylo zjištěno v případě prášku obsahujícího 19 až 22 % chemicky doprovodné vody (vztaženo na hmotnost finálního produktu, platí samozřejmě i pro formulace obsahující křemičitan s přibližným obsahem 25 % doprovodné vody (vztaženo na sušinu křemičitanu), které- se připraví zavedením koncentrovaného křemicitanového r.o.ztoku do vodné suspenze obsahující ostatní složky pracího prášku a vysušením.

Nyní bylo zjištěno, že jestliže je křemičitan alkalického kovu v roztoku bohatý .na atomy křemíku ve formě _a mají tyto látky, které jsou přítomné ve formě polyaniontů v případě,' kdy jsou zředěny v pracím prostředí na koncentraci 3 g/1, dostatečně dlouhou životnost, která jim umožňuje plnit v detergentní kompozici funkci builderu.

Výraz atomy křemíku ve formě ^a Q^ vyjadřuje stupeň vzájemné asociace křemíkových atomů; (^^znamená,, že každý atom k-ř-emí-k-u—se—p©d-í-l-í—na—d-vou-v-a-z-bách—-S-i—Θ—S-i—,—pří-čem-ž—zbýv-agf-eí—----dvě vazby jsou vazebnými konci -Si-O-X, kde X znamená atom alkalického kovu nebo atom vodíku; Q^ znamená, že každý atom křemíku se podílí na třech vazbách -Si-O-Si-, přičemž zbývající vazba je vazebným koncem -Si-O-X. ’ .-

Podstata builderu pro .detergentní kompozicí podle vynálezu spočívá v tom, že sestává z vodného roztoku křemičitanu alkalického kovu, zejména křemičitanu sodného nebo draselného, s molárním poměrem SiOj/t^O rovným asi 1,6 až 4, a z anorganického produktu, který je inertní vůči uvedenému křemičitanu a mísitelný s uvedeným křemičitanovým roztokem, přičemž tento produkt představuje 5 až méně než 55 % z celkové hmotnosti, vyjádřené jako sušina,' a hmotností poměr zbylé doprovodné vody v křemičitanu ke křemičitanu.,vyjádřenému jako sušina, je vyšší nebo -rovný 33:100, výhodně 36:100, přičemž M znamená alkalický kov.

Výraz inertní znamená chemicky inertní.

Organické produkty, které jsou inertní'vůči křemičitanu a mísitelné s.vodným roztokem křemičitanujsou výhodně rozpustné ve vodě. Jako příklady těchto produktu lze zejména uvést: uhličitan sodný, síran sodný, boritan sodný, perboritan sodný, metakřemičitan sodný, fosforečnany nebo polyfosforečnany, jako například fosforečnan sodný nebo tripolyfosforečnan sodný, atd., přičemž se tyto produkty používají jednotlivě nebo ve vzájemných směsích.

Výhodně se používají produkty, které jsou detergentne účinné a zejména uhličitan sodný.

Uvedený anorganický produkt představuje 5 až méně než 55 %, výhodně 20 až 40 %, z celkové hmotnosti, vyjádřené jako sušina, tj. ze součtu hmotnosti roztoku, vyjádřené jako sušina, a hmotnosti anorganického produktu.

Uvedený anorganický produkt se bud zavede přímo do vodného roztoku křemičitanu alkalického kovu nebo se zavede do vody a teprve potom se smísí s uvedeným vodným roztokem křemičitanu alkalického kovu.

Builder podle vynálezu může být v libovolné formě, a to bud ve formě s určitou strukturou (například prášek nebo granulát) nebo v jiné formě.

Uvedený křemičitan může mít molární poměr SiC^/^O asi 1,6 až 4, výhodně asi 1,8'až 3,5.

Podle výhodného provedení vynálezu je uvedený builder tvořen vodným roztokem obsahujícím přibližně' IQ až 60 %, výhodně' až 50 %·, hmotnosti sušiny křemičitanu alkalického kovu, zejména křemičitanu sodného nebo draselného.

Koncentrovaný roztok křemičitanu alkalického kovu, použitý v builderu, se výhodně získá hydrosolubilizací rozpustných skel v autoklávu za tlaku při teplotě 140 °C a případným následným zředěním; tento roztok může být rovněž získán jinými známými způsoby, například přímou digescí písku za použití žíravého natronu v koncentrovaném- roztoku.

Nukleární magnetickorezonanční spektroskopickou analýzou bylo zjištěno, že:

- roztok se 45% obsahem sušiny skelného křemičitanu majícího molární poměr SiO^/Na^O = 2 obsahuje 34 % formy Q^, 51 % formy Q^, 12 % formy Q₁ a 3 % formy Q_q;

- roztok s 35% obsahem sušiny skelného křemičitanu majícího molárhí poměř' SiO2/Na2Q rovný 3,5 obsahuje 46 % formy Q^, % formy Q^, 16 % formy Q₄, 9 % formy Q_] a 2 % formy Q_Q.

Doprovodná voda křemičitanu představuje vodu v uvedeném vodném roztoku, která není sloučená s anorganickým produktem, zejména která není v krystalické hydrátové formě.

Hmotnostní poměr zbylé doprovodné vody křemičitanu ke křemičitanu, vyjádřenému jako sušina, který musí být vyšší nebo rovný 33:100, výhodně 36:100, odpovídá nutnosti být v přítomnosti křemičitanu v polyaniontových formách. Je v možnostech odborníka stanovit horní hranici tohoto poměru, přičemž—tato—h.r-a.n.i.c°- -samo-—- zřejmě odpovídá hranicím, ve kterých si křemičitan zachovává práškovou volně tekutou (free-flowing) formu, tj. formu použitelnou v detergentních kompozicích. Pro představu lze uvést, že hmotnostní poměr zbylé doprovodné vody křemičitanu ke křemičitanu, vyjádřenému jako sušina, musí být nižší nebo rovný 120:100.

Vyšší obsah křemičitanu v produktech podle vynálezu umožňuje zejména dosáhnout velmi uspokojivého anti-inkrustačního účinku na prádle nebo na součástech praček.

Je-li přítomen v nestrukturní formě a zejména v roztoku, může být builder použit jako dodatečná přísada přidaná postřikem pracího prášku u dna věže v případě, kdy je prací prášek sušen z roztoku v rozprašovací sušárně, nebo postřikem směsi složek prací formulace, v případě, kdy je tato prací formulace získána míšením složek za sucha, přičemž uvedený postřik se provádí takovou měrou, aby byl- v mezích absorpčních schopností prášků. Sískaná prášková směs může být sušena za mírných podmínek v případě, že je to.nezbytné, tak, aby hmotnostní poměr zbylé doprovodné vody křemičitanu-ke křemičitanu, vyjádřenému jako sušina,, zůstal vyšší nebo rovný 33:100, výhodně 36:100.

Množství křemičitanového roztoku v tomto builderu v roztoku které může být použito, výhodně odpovídá hmotnostnímu poměru suchého křemičitanu k pracímu prásku mezi 1:100 a 30:100 a výhodněji poměru asi 10:100 až 20:100.

Je-li přítomen ve strukturní formě, může být builder podle vynálezu zejména připraven uvedením vodného roztoku A, sestávajícího ze směsi koncentrovaného vodného roztoku křemičitanu alkalického kovu 1 s molárním poměrem SiC^/^O asi 1,6 až 4, výhodně asi 1,8 až 3,5 , a z rozpuštěného anorganického produktu 2, přičemž tento anorganický produkt je inertní vůči uvedenému křemičitanu a je mísitelný s vodným roztokem 1 a představuje 5 až méně., než 55 %.z celkové hmotnosti, vyjádřené jako sušina, do styku se směsí B kompozice, která je identická s výše uvedeným vodným roztokem A, tak, aby hmotnostní poměr zbylé doprovodné vody celkového podílu'křemičitanu k celkovému podílu křemičitanu, vyjádřenému jako sušina,byl po tomto styku vyšší nebo roven 33:100, výhodně 36:100.

Pokud není výslovně uvedeno jinak,znamená M v předcházejícím a následujícím textu alkalický kov.

Uvedený vodný roztok A může být připraven libovolným o sobě známým způsobem. Zejména může být připraven zavedením anorganického produktu v práškové nebo kapalné formě do vodného křemičitanového roztoku.

Směsí B kompozice, která je identická s vodným roztokem A se rozumí libovolná směs obsahující výše’uvedený křemičitan alkalického kovu a anorganický produkt, přičemž anorganický pro-, dukt představuje 5. až méně než 55 % z celkové hmotnosti, vyjádřené jako sušina,. Tato směs B má výhodně hmotnostní poměr zbylé doprovodné vody křemičitanu ke křemičitanu, vyjádřenému jako sušina, vyšší nebo rovný 33:100, výhodně 36:100.

Taíó~směs B může být získána libovolným o sobě známým způsobem. Zejména může být získána sušením-roztoku identického s vodným roztokem A. Toto sušení se výhodně reguluje tak, aby se zachovalo požadované množství doprovodné vody křemičitanu, tj. aby hmotnostní poměr zbylé doprovodné vody· křemičitanu ke křemičítanu, vyjádřenému jako sušina, byl vyšší nebo rovný 33:100, výhodně 36:100.

Ve vodném roztoku A má koncentrovaný vodný roztok.křemičitanu alkalického kovu výhodně hmotnostní poměr zbylé doprovodné vody křemičitanu ke přemicitanu, vyjádřenému jako sušina, vyšší nebo rovný 303:100, výhodně 36:100.

Uvedené přivedení do styku může být provedeno přidáním, zejména postřikem složky A na složku B v libovolném známém mixéru s vysokým střižným napětím, zejména v zařízení typu Lodige, nebo vgranulačním zařízení (například bubnového nebo diskového typu), při teplotě asi 20 až 95 °C, výhodně při teplotě asi 70 až 95 °C.

Použitelné anorganické produkty již byly zmíněny v předená zejícím textu.

Množství a koncentrace vodného roztoku A, které mají být použity, jsou funkcí absorpční a/nebo adsorpční schopnosti anorganických produktů přítomných v roztoku A a směsi 3 vzhledem ke křemičitanu přítomnému v roztoku A a směsi 3, přičemž se bere v úvahu potenciální možnost tvorby zejména krystalizovatelných hydrátů v případě uvedených anorganických-produktů; obsah ,-nedoprovodné vody křemičitanu, která může být ve formě hydrátu v nosiči, může být stanoven o. sobě známým způsobem diferenční termální analýzou nebo kvantitativní rentgenovou difrakcí. Voda, která může být kombinována s nosičem v jiné než hydrátové formě, může být stanovena příslušnými fyzikálně-chemickými metodami (termoporosimetrie, termogravimetrie, protonová nukleární magnetickorezonanční spektroskopie a infračervená spektroskopie).·

Mez absorpční a/nebo adsorpční schopnosti uvedených minerálních produktů může být stanovena o sobě známými metodami, například. měřením změny sypného úhlu sevřeného svahem hromádky nasypaného materiálu se základnou podložky v závislosti na přidaném množství křemičitanového roztoku.

Po uvedení do styku složky A a složky 3 může být případně zařazen sušící stupeň, přičemž toto sušení se prování za mírných podmínek, avšak tak, aby se dosáhlo požadovaného množství doprovodné vody silikátu.

Roztoky křemičitanu alkalického kovu v adsorobovane a/nebo absorbované formě na uhličitanu alkalického kovu mající formu směsných granulátů hydrátu křemičitanu alkalického kovu a uhličitanu alkalického kovu představují buildery podle vynálezu, která jsou obzvláště účinné.

Podstata uvedených směsných granulátů hydrátů křemičitanu alkalického kovu a uhličitanů alkalického kovu spočívá v tom, že mohou být získány způsobem zahrnujícím následující stupně:

a) rozprášení vodného roztoku sestávajícího ze směsi vodného^roztoku křemičitanu alkalického kovu s molárním poměrem SiC^/^O asi 1,6 až 4, výhodně asi 1,9 až 3,5, a uhličitanu alkalického kovu, přičemž tento uhličitan představuje 5 až méně než 55 i 2 celkové hmotnosti, vyjádřené jako sušina, na valivé lože částic kompozice identické s rozprašovanou směsí postupujících rotačním granulačním zařízením, přičemž rychlost postupu částic, tlouštka valivého lože a průtok rozprašovaného roztoku se volí tak, že se každá částice přicházející do.styku s ostatními, částicemi převede na plastickou směsnou granuli,

b) případné sušení uvedených směsných granulí získaných ve stupni a), #

přičemž tyto stupně se provádí tak, aby finální hmotnostní poměr doprovodné vody křemičitanu ke křemičitanu, vyjádřenému jako sušina, byl vyšší nebo rovny 33:100, výhodně 36:100.

'V··*·

Tyto směsné granule mohou být použity jako jednoduchý a účinný prostředek pro zavedení křemičitanu a uhličitanu do pracích kompozic.

Pod výrazem částice kompozice identické s rozprašovanou směsí se rozumí částice obsahující křemičitan alkalického kovu a uhličitan alkalického kovu představující 5 až méně než 55 % z celkové hmotnosti, vyjádřené jako sušina. Tyto uvedené částice mají výhodně hmotnostní poměr zbylé doprovodné vody křemičitanu ke křemičitanu·,' vyjádřenému jako sušina, vyšší, nebo rovný 33: 100, výhodně 36:100.

Tyto částice mohou být získány libovolným o sobě známým způsobem. Mohou být získány zejména sušením roztoku identického s vodným roztokem tvořeným křemičitanem'alkalického kovu a uhličitanu alkalického kovu, který byl uveden výše. Toto sušení se výhodně reguluje tak, aby bylo zachováno požadované množství doprovodné vody křemičitanu, tj. aby bylo dosaženo hmotnostního poměru zbylé doprovodné vody křemičitanu ke křemičitanu, vyjádřenému jako sušina,který je vyšší nebo rovný 33:100, výhodně 36:100.

Valivé lože částic kompozice identické s rozprašovanou směsí může být rovněž získáno, tak, že se na začátku vychází ze suché směsi uhličitanu a křemičitanu s poměrem uhličitan/křemiči“ tan, vyjádřeným jako sušina, identickým s rozprašovaným roztokem, až do okamžiku, kdy je toto lože zcela obnoveno získaným směsným granulátem (recyklování).

Koncentrovaný vodný roztok křemičitanu alkalického kovu ve vodném roztoku tvořeném směsí křemičitanu a uhličitanu má výhodně hmotnostní poměr doprovodné vody křemičitanu ke křemičitanu, vyjádřenému jako sušina, vyšší nebo rovný 33:100, výhodně 36:100.

Z křemičitanu a uhličitanů alkalických kovů lze jako'výhodné uvést křemičitany a uhličitany sodné a draselné,' přičemž obzvláště výhodné jsou křemičitan a uhličitan· sodný.

Mezi stupně a) a b) lze výhodně zařadit stupeň, ve kterém se směsný granulát získaný ve stupni a) podrobí zhutňovací operaci.

; Podle výhodného provedení vynálezu má křemičitanový roztok použitý v průběhu přípravy směsného granulátu obsah sušiny křemičitanu asi 10 až 60 %, výhodně asi 35 až 50 %.

Rozprašování vodného roztoku na bázi směsi křemičitanu a uhličitanu se provádí při teplotě 20 až 95 °C, výhodně při teplotě asi 70 až 95 °C; toto rozprašování může být podpořenou současným zaváděním (například .pomocí zdvojené·, rozprašovací trysky) tlakového vzduchu stejné teploty.

Použité uhličitany mají běžnou kvalitu. Výhodně se pouzí1 1 vají uhličitany, které se snadno rozpouštějí a které mají vysokou adsorpční a absorpční schopnost.

Kromě těchto částic, směsi uhličitan/křemičitan zde může být rovněž přítomno malé množství (méně než 10 %, vztaženo na hmotnost směsného granulátu) dalších částic, jakými jsou antiredepoziční polymery (karboxymethylcelulóza a pod.), enzymy, polyakryláty, atd., které jsou.obvykle používané v průmyslu detergentních kompozic a které mají průměr a hustotu blízkou průměru a hustotě částic směsi uhličitan/křemičitan.

Zařízením použitým k provedení směsné granulace rozprašováním může být libovolné rotační zařízení, jakým je například zařízení s rotační mísou, peletizér, zařízení s rotačním bubnem, · mixér-granulátor nebo obdobné zařízení.

První výhodný způsob- produkce těchto směsných granulátů spočívá v použití rotačního granulátoru umožňujícím postup částic v tenké vrstvě. Obzvláště vhodné jsou peletizéry, které mají osu otáčení skloněnou vzhledem k horizontální rovině v úhlu větším než 20°, výhodně větším než 40°; tyto peletizéry mohou mít různou geometrii: komolokuželovou, plochou, stupňovitou, kombinovanou z předešlých třech geometrií, atd..

Druhý výhodný způsob produkce uvedených směsných granulátů spočívá v použití rotačního bubnu, jehož úhel sklonu činí alespoň 3 % -a výhodně alespoň 5 %.

Částice na bázi směsi uhličitanu a křemičitanu. postupují granulačním zařízením při teplotě asi 15 až 120 °C, obzvláště při teplotě asi 15 až 30 °C.

Množství roztoku na bázi směsi křemičitanu a uhličitanu, které má být rozprášeno, a použitých částic na bázi směsi křemičitanu a uhličitanu odpovídají poměru průtok kapaliny/průtok částic (smáčecí poměr) , který-se·může pohybovat od 0,05 do 0,8 1/kg, výhodně od 0,1 do 0,5 1/kg a obzvláště výhodně od 0,15 do 0,3 1/kg, přičemž tyto hodnoty se.vztahují k sodným solím.

Průtok rozprašovaného roztoku, rychlost postupu částic a tlouš ka vrstvy postupujících částic se volí tak, aby každá částice absorbovala kapalinu a aglomerovala s ostatními částicemi, se kterými přijde do styku, za vzniku plastických granulí a nikoliv pasty.

Rychlost postupu částic a tloušťka vrsty částic se regulují rychlostí zavádění částic do granulačního zařízení a charakteristikami granulačního zařízení.

Doba prodlení částic v granulačním zařízení mísového nebo bubnového typu obvykle činí asi T5 až 4Ό minut.

Je v možnostech odborníka zkušeného v tomto oboru nastavit parametry granulačního zařízení v závislosti na výchozím materiálu tak, aby byl získán požadovaný produkt, což platí zejména v případě peietizéru, u kterého je třeba odpovídajícím způsobem zvolit:

- jeho geometrii (komokuželová, plochá, stupňovitá nebo tvořená kombinací těchto tří geometrií),

- jeho rozměry (hloubka, průměr),

- jeho úhel sklonu, jeho rychlost otáčení a

- vzájemnou polohu pevné a kapalné vsázky.

V případe bubnového granulačního zařízení se volí' pokud jde o vlastní buben :

- jeho geometrie.(průměr válcové části),

- jeho úhel sklonu,

- jehorychlost otáčení,

- velikost vsázky a·

- vzájemná poloha pevné a kapalné vsázky.

Uvedená zhutňovací operace může být prováděna při okolní teplotě válením směsného granulátu získané ve stupni a), tj·; v granulačním stupni.

Toto zařízení může být závislé na granulačním zařízení nebo může být na tomto granulačním zařízení nezávislé.

Uvedený zhutňovací stupeň může být výhodně proveden zavedením uvedeného směsného granulátu do rotačního bubnu a jeho setrváním v tomto bubnu po určitou dobu. Úhel sklonu rotačního bubnu je alespoň 3 %, výhodně alespoň 5 %. Rozměry tohoto bubnu, jeho rychlost otáčení a doba prodlení směsného granulátu v tomto bubnu je závislá na požadované hustotě rezultujícího granulátu; doba prodlení granulátu v rotačním bubnu obvykle činí asi 20 minut až 3 hodiny, výhodně asi 20 až 90 minut.

Vhodnými zařízeními pro provádění uvedeného zhutňovacího stupně jsou zažízení typu mixer-granulator.

Směsně granulační a zhutňovací operace mohou být prováděny v jednom zařízení, například ve stupňovitě (terasovitě) tvarovaném peletizéru, přičemž zhutnění směsného granulátu se dosáhne válením uvedeného směsného granulátu v posledním stupni tohoto zařízení; obdobně mohou být tyto dvě operace provedeny v bubnu se dvěma profily.

Směsný granulát, který byl případně zhutněn, může být sušen libovolným známým způsobem. Obzvláště účinným způsobe sušení je sušení ve fluidním loži (ve vznosu) za použití proudu vzduchu majícího teplotu asi 40 až 90 °C, výhodně asi 60 až 80 °C.

Tato sušící operace se provádí po dobu, která závisí na teplotě použitého vzduchu, obsahu vody v granulátu po opuštění granulačního zařízení, požadovaném obsahu vody ve vysušeném směsném granulátu a na fluidizačních podmínkách. Je v možnostech odborníka zkušeného v tomto oboru nastavit uvedené parametry tak, aby byl získán požadovaný produkt.

Směsné granuláty na bázi hydrátů křemičitanů alkalického kovu a uhličitanu sodného, které mohou být získány výše popsaným způsobem a které. ..jsou obzvláště vhodné pro přípravu detergentních kompozic pro pračky a myčky nádobí, jsou charakterizo- vány tím, že mají :

- křemičitan alkalického kovu, zejména křemičitan sodný nebo draselný, s molárním poměrem SiC^/t^O rovným asi 1,6 až 4, adsorbovaný nebo/a absorbovaný na uhličitanu alkalického kovu, přičemž tento uhličitan představuje 5 až méně než 55 % z celkové hmotnosti křemičitanů adsorbovaného nebo/a absorbovaného uhličitá nem a hmotnostní poměr zbylé doprovodné vody křemičitanů ke křemičitanu, vyjádřenému jako sušina, je vyšší nebo rovný 33:100, vý -hodn-ě--3-6-H-Q-O-,---------------------------------------------------------------------- nesetřesenou sypnou hustotu asi 0,4 až 1,5 g/cm\ výhod3^ - - 3 ně asi -0,5 až 1,5 g/cm a zejména asi 0,75 až 1 g/cm ,

- střední průměr (odvozen z kumulovaného procentického propadu) asi 0,4 až 1,8, výhodně asi 0,5 až 0,8, mm s dekadickou logaritmickou (log^) standarní odchylkou 0,02 až 0,5, výhodně 0,05 až 0,3.

Hmotnostní poměr zbylé doprovodné vody křemičitanů ke křemičitanu, vyjádřenému jako sušina, musí být výhodně nižší nebo rovný asi 120:100.

Výše popsaný' způsob zahrnující směsně granulační stupeň, případně zhutňovací stupeň a sušící stupeň umožňuje získat směsné granuláty na bázi hydrátů křemičitanů alkalického kovu a uhličitá nů alkalického kovu, které se rychle rozpouští ve vodě.

Rychlost rozpuštění 90 % a 95 % směsného granulátu podle vynálezu ve vodě je kratší než 3 minuty, resp. kratší než 5 minut

Pod pojmem rychlost rozpuštění 90 % a 95 % směsného granulátu ve vodě se rozumí doba potřebná k rozpuštění 90 % nebo 95 % uvedeného produktu ve vodě teplé 20 °C na koncentraci 35 g/1

Má-li builder podle vynálezu definovanou strukturu (prášek, směsný granulát a podobně), potom se používá v detergentních kompozicích pro myčky nádobí v množství 3 až 90 % hmotnosti, výhodně 3 až 70 % hmotnosti, vztaženo na hmotnost uvedené kompozice; množství použité v kompozicích pro pračky činí asi 3 až . 60 %, výhodně asi 3 až 40 %, vztaženo na hmotnost uvedené kompo15 zice (uvedená množství jsou vyjádřena jako sušina křemičitanu vztažená na hmotnost kompozice).

Kromě builderu, který je předmětem vynálezu, je v prací kompozici přítomno alespoň jedno povrchově aktivní činidlo v množství 8 až.20%, výhodně asi 10 až 15 %, vztaženo na hmotnost uvedené kompozice'.

Jakožto tato povrchově aktivní činidla mohou být uvedeny:

- aniontová povrchově aktivní činidla, jako alkalickokovová mýdla (soli alkalických kovů mastných kyselin s 3 až 24 uhlíkovými atomy), sulfonáty alkalických kovů (alkylbenzensulfonáty s 8 až 13 uhlíkovými atomy, alkylsulfonáty s 12 až 16 uhlíkovými atomy), oxyethylenované a sulfatované mastné alkoholy se 6 až 16 uhlíkovými atomy, oxyethylenované a sulfatované alkyl fenoly s 8 až 13 uhlíkovými atomy, sulfosukcináty alkalických kovů (alkylsulfosukcináty s 12 až 16 uhlíkovými.atomy), atd.,

- neionogenní povrchově aktivní činidla, jako polyoxyethylenované alkylfenoly s 6 až 12 uhlíkovými atomy v alkylové části, oxyethylenované alifatické alkoholy s 3 až 22 uhlíkovými atomy, ethylenoxid-propylenoxidové blokové kopolymery a připadne polyoxyethylenované amidy karboxylových kyselin,

- amfoterní povrchově aktivní činidla, jako alkyldimethyl betainy,

- kationtová povrchově aktivní činidla, jako alkyltrimethylamonium- nebo alkyldimethylethylamoniumchloridy nebo -bromidy.

V prací kompozici mohou být navíc přítomné různé složky, mezi které zejména patří:

- buildery, jako:

- fosfáty v množství menším'než 25 % z celkové hmotnosti formulace,

- zeolity v množství až asi 40 % z celkové hmotnosti for16 mulace,

- uhličitan sodný až do asi 80 % z celkové hmotnosti formulace ,

- kyselinu nitrilooctovou v množství až asi 10 % z celkové hmotnosti formulace,

- kyselinu citrónovou nebo kyselinu vinnou v množství až asi 50 ΐ z celkové hmotnosti formulace, přičemž celkové množství builderu odpovídá asi 0,2 až 80 %, výhodně 20 až 45 %, z celkové hmotnosti uvedené detergentní kompozice,

- bělící činidla, jako perboritan, peruhličitan, chlorisokyanurát a Ν,Ν,Ν ,N -tetraacetylethylendiamin (TAED), v množství až asi 30 % z celkové hmotnosti uvedené detergentní kompozice,

- redepoziční činidla, jako karboxymethylceluloza nebo methylcelulóza,v množství až asi 5 % z celkové hmotnosti uvedené detergentní kompozice,

- antiinkrustační činidla, jako kopolymer kyseliny akrylové a anhydridu kyseliny maleinové,v množství až asi 10 % z celkové hmotnosti uvedené detergentní kompozice, a

- plniva, jako síran sodný pro detergentní prášky, v množství až asi 50 % z celkové hmotnosti detergentní kompozice,

V následující části' popisu bude vynález blíže objasněn pomocí příkladů jeho konkrétního provedení, přičemž tyto příklady mají pouze ilustrační charakter a nikterak neomezují rozsah vynálezu, který je jednoznačně vymezen formulací patentových nároků .

Příklady provedení vynálezu

Příklad 1

Syntéza builderu *

Produkty použité pro tuto syntézu:

- křemičitan sodný: roztok s molárním poměrem SiO^/Na^O = 2,8, sušina: 45 % hmotnosti, poměrná hustota: 1 500,.

distribuce polyaniontových druhů (v molárních procentických podílech vztažených na celkové množství křemíku): = 0,8 %, 0^=

6,2 %, Q₂ a Q₃ = 83 %, Q₄ = 10 %,

- uhličitan sodný: bezvodý prášek, nesetřesená sypná hustota: 1,1 g/cm\ velikost částic: d,_n = 0,5 mm.

Vlastní syntéza:

K roztoku křemičitanu sodnému zahřátému na teplotu 80 °C se za míchání přidá předběžně rozpuštěný uhličitan sodný. V tomto případě umožňuje přídavek vody k uhličitanu sodnému pracovat se směsným roztokem, jehož sušina je identická se sušinou výchozího křemičitanového roztoku. Obě složky se smísí v takovém poměru, aby obsah uhličitanu sodného činil 30 % z celkové sušiny křemi.čitanu a uhličitanu.

Uvedený směsný roztok se potom vysuší v tenké vrstvě v sušárně v průběhu 20 hodin při teplotě 20 °C. Získaný pevný podíl se rozemele v mlýnu Forplex. Finální stupeň syntézy spočívá ve vysušení ve fluidním loži (ve vznosu) při teplotě 30 až 4Ό °C, které je provedeno tak, aby byl získán pevný produkt následujícího složení:

- podíl uhličitanu sodného představuje 3.0 % z celkové sušiny křemičitanu a uhličitanu,

- hmotnostní poměr zbylé doprovodné vody křemičitanu ke křemičitanu, vyjádřenému, jako sušina, je roven 49,7:100.

Získaný produkt má následující vlastnosti:

_ , , 3 nesetresena svpna hustota: 0,8 g/cm , velikost částic: d-θ = 0,5 mm, d_]θ = 0,1 mm, d_go = 1 mm, rozpouštění: méně než 4 minuty pro 99 % rozpuštěného produktu (konduktometrické měření vodného roztoku obsahují-----e-í-h-e—3— g-/l- -pr-od-u-kt-u—př-i_4re-p-Lot-ě—2-0—C-)-,------vápníková sekvestrační kaoacita: 197 mg CaCO, na gram bezvodého produktu. Tato sekvestrační kapacita se stanoví měřením zbytko vá koncentrace vápníku v čase t = 15 minut, přičemž produkt určený k testování se zavádí v čase t = 0 do roztoku^se. známou koncentrací vápníku (roztok je pufrován na pH 10).

Příklad 2 i

Příprava směsného granulátu

Použité produkty:

- roztok křemičitanů sodného: molární poměr SiC>2/Na2O = 2,0, sušina: 45,5 % hmotnosti, hustota = 1,54 g/cm ,

- postřikovaný křemičitan: molární poměr SiC>2/Na2O = 2,05, sušina = 20 %, hustota = 0,55 g/cm^ velikost částic: d-θ = 0,12 mm,

- uhličitan sodný: lehká soda, hustota = 0,6 g/cm , velikost -částic: d-_n = 0,12 mm. aO

Přimíšením uhličitanového roztoku do roztoku křemičitanů s uvedeným molárním poměrem rovným 2 se při teplotě 80 Ος připra- 19 ví roztok-obsahující 38 % hmotnosti uhličitanu (vztaženo na celkovou sušinu křemičitanu a uhličitanu). Sušina takto připraveného směsného roztoku činí 37,7 %.

Granulace tohoto,roztoku se provádí v bubnu, která má délku 1300. mm a. průměr 500 mm a který se otáčí rychlostí 20 otáček za minutu. Granulace se iniciuje prostřednictvím zásobního lože tvořeného mletou směsí lehkého uhličitanu a postřikovaného křemičitanu s molárním poměrem 2. Složení uhličitanu a křemičitanu v této směsi je totožné se složením směsného roztoku. Vlastní granulace se provádí v první části bubnu, ve které se na praš-, kove lože postřikuje pomocí distribuční postřikovači trubky uvedený roztok. Sušení se provádí ve druhé části bubnu, která je vybavena zvedačem a kterou je protiproudně veden horký vzduch.

Granulace, zhutnění a sušení se tedy provádí v jednom atémže zařízení. Produkt opouštějící buben se částečně recykluje po rozemletí a vytřídění na sítu frakce 0,2 až 1,25 mm na vstup do bubnu. Takto se postupně až do dosažení ustáleného stavu zcela nahradí výchozí zásobní lože nově vyrobeným produktem a granulační proces má potom následující parametry:.

- přívod směsného roztoku: 6 aŽ 8 1/h,

- přívod prášku (recyklování): 50 kg/h,

- smáčecí poměr: 0,12 až 0,16 1/kg,

- množství přiváděného, sušícího vzduchu: 110 až 120 m^/h,

- teplota sušícího vzduchu: 105 až 110 °C,

- doba prodlení v bubnu: 30 až 40 minut.

Takto získaný směsný granulát má následující vlastnosti:

- poměr uhličitan/křemičitan, vyjádřený v sušinách obou složek: 38:62,

- poměr doprovodné vody křemičitanu ke křemičitanu, vyjádřenému jako sušina: 51:100,

- nesetřesená sypná hustota: 0,89 g/cm^,

- velikost částic: d^g = 0,45/um, dg. = 0’, 8 mm s dekadickou logaritmickou standardní odchylkou 0,37.

Získaný granulát má následující rozpouštěcí časy:

- 90 % hmotnosti produktu se rozpustí za 50 sekund (vodný roztok s koncentrací 05 g/1 při teplotě 20 °C),

- 95 % hmotnosti produktu se rozpustí za 67 sekund (vodný roztok s koncentrací 35 g/1 při teplotě 20 °C),

- 99 % hmotnosti produktu se rozpustí za 154 sekund (vod_ný roztok s koncentrací 35 g/1 při teplotě 20 °C).__

Pro srovnání lze uvést, že pro prostou suchou výchozí směs uhličitanu a postřikovaného křemičitanu tvořící zpočátku uvedené zásobní lože, která nespadá do rozsahu vynálezu, -byly stanoveny následující rozpouštěcí časy:

- 90 % hmotnosti produktu ný roztok s koncentrací

- 95 % hmotnosti produktu ný roztok s koncentrací

- 99 % hmotnosti produktu ný roztok s koncentrací

Vápníková sekvestrační kapacita látu činí 243 až 249 mg CaCO^ na gram se rozpustí za 55 sekund (vod35 g/1 při teplotě 20 °C), se rozpustí za 108 sekund (vod 35 g/1 při teplotě 20 °C) , se rozpustí za 266 sekund (vod 35 g/l' při teplotě 20 °C).

získaného směsného granu bezvodého produktu. Tato stejně jako v příkladu 1 .

sekvestrační kapacita se stanoví

Příklad 3

Příprava směsného granulátu

Použije se granulační postup, který je analogický s postupem podle'příkladu 2, avšak s výjimkou spočívající v tom, ze se pracuje v otevřené smyčce, což znamená, že se granulačního za zení přivádí suchá směs uhličitanu a postřikovaného křemičitanu a uvedený směsný roztok a získaný produkt se nerecykluje. Rovněž sušení se provádí analogicky.

Používají se následující parametry granulačního procesu:

- přívod směsného, roztoku: 6 až 8 1/h,

- přívod prášku: 30 kg/h,

- smáčecí poměr: 0,2 až 0,27 1/kg,

- množství přiváděného sušícího vzduchu: 110 až 120 m /h,

- teplota sušícího vzduchu: 105 až 110 °C,

- doba prodlení.v bubnu: 30 až 40 minut.

Takto získaný směsný granulát má následující vlastnosti:

- poměr uhličitan/křemičitan, vyjádřený v sušinách obou složek: 37:63,

- poměr doprovodné vody křemičitanu ke křemičitanu, vyjádřenému jako sušina: 42:100,

- nesetřesená sypná hustota: 0,54 g/cm^,

- velikost částic: d-θ = 0,57 mm, dg^ = 0,78 mm, s dekadickou logaritmickou standardní odchylkou 0,12.

Získaný granulát má následující rozpouštěcí časy:

- 90 % hmotnosti produktu se rozpustí za 55 sekund (vodný roztok s koncentrací 35 g/1 při teplotě 20 °C),

- 95 % hmotnosti produktu se rozpustí za 122 sekund (vodný roztok s koncentrací 35 g/1 při teplotě 20 °C) ,

- 99 % hmotnosti produktu se rozpustí za 300 sekund (vodný roztok s koncentrací 35 g/1 při teplotě 20 °C).

Vápníková sekvestrační kapacita získaného směsného granulátu činí 245 mg CaCO^ na gram bezvodého produktu. Tato sekvestrač ní kapacita byla stanovena stejně jako v příkladu 1.

Tyto směsné granuláty se za sucha smísí s dalšími přísadami v takových množstvích, že se získá následující prací kompozice pro pračky:

Detergentní kompozice

Složka Obsah (hmotnostní díly)

Získaný granulát

Sokalan CP5 (kopolymer firmy BASF) 4,8

Tixolex 25 (amorfní hlinitokřemičitan firmy Rhone-Poulenc) 5

Síran sodný 7

TAED 5

LA3 (80%)' 6

Synperonic A3 3

SynpeTonŤe^-A9 9—

Esperase (enzym Novo) 0,3

Tinopal DMSX 0,2

Tinopal SOP (zjssňovač firmy Ciba-Geigv) 0,2

Odpěňovadlo ' 2,5

Karboxvmethylcelulóza 2.

' Test stanovující účinnost prací kompozice při odstraňování špíny se provádí v pračce Wascator FOM 71 r, přičemž se použijí následující testovací podmínky:

- použitý cyklus: 60 °C, . .

- celková doba cyklu: 70 minut; bez předepraní,

- počet cyklů: 3 na jedno praní,

- tvrdost vody: 32 francouzských stupňů tvrdosti,

- náplň pračky: 3,5 kg bílých bavlněných hadrů,

- testované textilie: do pračky se zavedou dvě série dále uvedených textilii, které se sešpendlí s uvedenými bavlněnými hadry:

surová.bavlna: . testovaná textilie

Krefeld 10 C IEC 106 EMPA 101 polyester/surová bavlna testovaná textilie Krefeld 20 C EMPA 104 proteinové skvrny krev (EMPA 111) kakao (EMPA 112) směs (EMPA 116) oxidovatelné skvrny čaj (Krefeld-10 G) nebělená bavlna (EMPA 222) víno (EMPA 114).

- dávkování detergentu:

první série: 5 g/1, tj. 5 x 20 = 100 g na jedno praní druhá série: 8 g/1, tj. 8 x 20 = 160 g na jedno praní.

Způsob měření odeprání špíny a skvrn

Stanovení procentického odstranění špíny se provádí foto metrickými měřeními (měření množství světla odraženého od textí lie). Při těchto měřeních se používá zařízení Datacalor Elrepho 2000.

Procentické odstranění špíny je vyjádřeno následujícím vzorcem:

C - 3

Odstranění špíny (¾) - - x 100 ,

A - 3 přičemž:

j A znamená reflektanci kontrolního bílého vzorku,

B znamená reflektanci kontrolního špinavého vzorku,

C znamená reflektanci špinavého vzorku po vyprání.

Uvedené reflektance se stanoví pomocí modré trichromatické komponenty bez účinku optických zjasňovačů.

Počet měření jednoho vzorku =4, počet vzorků na jedno praní = 2, počet^praní ^,r =3, což znamená 4x2x3 = měření pro každý typ špíny, pro každý produkt a pro každou testovanou koncentraci.

Test, při kterém se vyhodnocují antiinkrustační vlastnosti prací kompozice, se provádí v bubnové pračce Schultess Super 6 De Luxe r, přičemž se použijí následující testovací podmínky:

*

- použitý cyklus: 60 ^UC,

- celková doba trvaní cyklu: 65 minut: bez předepraní,

- počet cyklu: 25 kumulativních praní, rvrab's''Ě^_'vocy':^_2'lT2^—fraTrcouz^skéhO^-s'ťa'p'n'ě^_'tvrďo’stl“

- ooužitá testovací textilie: kontrolní proužek přesně odpovídající specifikacím pro NFT standard 73.600,

- náplň pračky: 3 kg 100% bavlněných smyčkových (froté) osušek,

- dávkování detergentu: 5 g/1.

Testovací proužky, které byly podrobeny 25 praním se vysuší; potom se zváží a kalcinují při teplotě 900 °C, načež se stanoví procentická hmotnost popele vztažená na původní hmotnost testovacího proužku. Výsledky jednotlivých testů jsou uvedeny v dále zařazené tabulce I.

Srovnávací příklad 4

Příprava směsného granulátu

Granulační systém je tvořen bubnem, který.je analogický s bubnem popsaným v příkladu 2 a který se otáčí rychlostí 40 otáček za minutu. Přepážka na výstupu z.bubnu se nastaví tak, že doba prodlení částice v granulačním bubnu činí asi' 15 až 20 minut.

Do bubnu se přivádí rychlostí 37 kg/h uhličitanový prášek, který má stejné charakteristiky jako prášky z příkladu 2.

Na tento prášek převalující se v bubnu se rychlostí 18 1/h rozstřikuje při teplotě 80 °C křemičitanový roztok, který je identický s roztokem z příkladu 2, a to pomocí vzduchu teplého 80 °C a za použití zdvojené ploché trysky, umístěné v první třetině bubnu.

Směsný granulát opouštějící buben má okolní teplotu a hustotu 0,68 g/cm\ Tento směsný granulát se potom zhutní nekontinuálním 2působem₍jednohodinovým sestrváním v rotačním bubnu s hi’adkými-stěnami,. majícím průměr 500 mm a délku 1 300 mm a sklon· Stív^Řychlosťhotáčení'. bubnu i je~20^;otáček'zá minutu.

-.. ; ., -· .--τ t. *· » ^-·~· '* . Λ l· Takto získány granulát se potom vysuší ve fluidním loži pri teplotě asi 65 C (teplota vzduchu uvádějícího granulát do vznosu je rovna 70 °C) v průběhu 15 minut.

Takto vysušený produkt má následující charakteristiky:

- poměr uhličitan/křemičitan vyjádřený v sušinách obou složek: 66:34,

- poměr doprovodné vody křemičitanu ke křemičitanu, vyjádřenému jako sušina: 61:100,

- vápníková sekvestrační kapacita: 285 mg CaCO^ na gram bezvodého produktu; tato sekvestrační kapacita se stanoví stejně jako v příkladu 1.

Získaný granulát má při skladování znamenité chování.

I

Tento směsný granulát se potom za sucha smísí s ostatními přísadami v takových množstvích, aby byla získána prací kompozice pro pračku, která je identická s kompozicí, popsanou v příkladu ,4 (s výjimkou směsného granulátu).

Rovněž tato prací kompozice je podrobena testům, při. kterých se stanovuje účinnost při odstraňování špíny a antiinkrustační vlastnosti kompozice. Získané výsledky jsou také uvedeny v následující tabulce I.

- 26 -
	Srovnávací příklad 4	Příklad 3
Inkrustace 5 g/1	3.72	2 .88
Prací účinnost
Surová bavlna . 5 g/1 40*C	32.2	32'. 9
8 g/1 40”C	47	41.9
5 g/1 60°C	51.4	49
8 g/1 60°C	56.3	54 . 3
i	46.73	44.65
Polyester/surová bavlna 5 g/1 4 0⁰ C	39.2	35.3	✓ Á v
. 8 g/1 40’C .	'56.1	50.1
^B 5 g/1 60°C	56.8	55.7
8, g/1 60°C	. 65.4	62.3
	54.38	50.85
Proteinové skvrny 5 g/1 4 0°C	38.8	34-3
- 8 g/1 40°C	46.3	40.2
i 5 g/1 60’C	50.6	51
1 ' . 8 g/1 60°C	58.6	56.4
	48.58	45.60
Oxidovatelné skvrny 5 g/1 40 °C	42.1	42.1
' - .6 g/1 40°C	59.5	55
5 g/1 60^eC	75.7	72.8
- 8 g/1 60*C	83.8	82	b,
I	73	69.93
! Celková účinnost	55.67	52.76 !

Claims

PATENTOVÉ

NÁROKY

1. Builder pro detergentní kompozici, vyznačený tím, že sestává z vodného roztoku křemičitanu alkalického kovu s molárním poměrem SiO₂/M₂O asi 1,6 až 4 a z anorganického produktu, který je. inertní vůči uvedenému křemičitanu a který je mísitelný s uvedeným roztokem křemičitanu, přičemž tento produkt představuje 5 až méně než 55 % z celkové hmotnosti sušiny a hmotnostní poměr zbylé doprovodné vody křemičitanu k sušině křemičitanu je vyšší nebo rovný 33:100, výhodně 36:100, přičemž M znamená alkalický kov.
2. Builder podle nároku 1,vyznačený tím, že anorganickým produktem je uhličitan sodný, síran sodný, boritan sodný, perboritan sodný, metakřemičitan sodný, fosforečnan nebo polyfosforečnan, jako orthofosforečnan sodný a tripolyfosforečnan sodný, přičemž tyto produkty jsou přítomné jednotlivě nebo ve směsi.
3. Builder podlé nároku 1 nebo 2,vyznačený tím, že anorganický produkt představuje 20 až 40 % z celkové hmotnosti sušiny.
4. Builder podle některého z předcházejících nároků, v y zn.ačený tím, že vodný roztok křemičitanu alkalického· kovu má. obsah.sušiny křemičitanu asi 10 až 60 %, výhodně asi

35 až 50 %.

Builder podle některého z pře č e n ý t í m , že hmotnostn křemičitanu k sušině křemiČitan dcházejících nároků, v y i poměr zbylé doprovodné u je nižší nebo rovný 120:100
5 .

z n a vody
6. Builder podle některého z předcházejících nároků, v y z n ia č e n ý t i m , že molární poměr SiC^/í^O křemičitanu je —rov en—a-s-i—1—8—a-ž—3—5 —p-ř-i-č em-ž—M—z-n-am e-n-á—a-l-k-a-l -i-e -k-ý —ke v-.----7. Směsný granulát hydrátů křemičitanu alkalického kovu a uhličitanů alkalických kovů, vyznačený tím, že může být získán způsobem, zahrnujícím :

a) rozprašování vodného roztoku sestávajícího ze směsi vodného roztoku křemičitanu alkalického kovu s molárním poměrem SiC^/t^O rovným asi 1,6 až 4, výhodně asi 1,8 až 3',5, a z uhličitanu alkalického kovu, přičemž tento uhličitan představuje 5 až méně než 55 % z celkové hmotnosti sušiny, na převalující se lože částic, jejichž složení je identické s rozprašovanou směsí a které postupují rotačním granulačním zařízením, přičemž rychlost postupu částic, tloušťka převalujícího se lože a množství přiváděného roztřikovaného roztoku se volí tak, že každá částice se při'kontaktu s ostatními částicemi převede na plastickou směsnou granuli, a· b') případné sušení uvedených směsných granulí, získaných ve stupni a), přičemž tyto stupně se provádí tak, že hmotnostní poměr doprovodně vody křemičitanu k sušině křemičitanu je vyšší nebo rovný 33:100, výhodně 36:100, a M znamená alkalický kov.

8. Směsný granulát podle nároku 7, v y z n a č e n ý tím, že křemičitanem alkalického kovu a uhličitanen alkalického kovu jsou křemičitan a uhličitan sodný nebo draselný, výhodně křemiČitan a uhličitan sodný.

29. 9. Směsný granulát podle nároku 7 nebo 8, vyznačený tím, že mezi stupni a) a b) se směsný granulát - získaný ve stupni a), podrobCzhutnovacímu zpracování., . . ~ --· ·. ,.> ..’*· · i.SAř . ,► ,

*.1ÍS$: ^·Λ.?^ί -4*V‘ *·,· ?·;%.' . : . whV 4 ·$· : ¹ ·> ^:,-γΓ.^,'*>·»ι^λ v*-j-.rte-<i ·Λ>Κ» < -ta»- K Xta·- «* V*v , - ' ?.. ;*. · ·4> Λ^’.··

Λ'*·..¹ w^**i*. ·· <»?ť* ť •ř í£ λ%?Λ·'’ ,.^z' Předcházejících nároků
7 až 9, ,,čj_e._fn ý tím, že. roztok křemičitanu má obsah sušiny křemičitanu asi 10 až 60 %, výhodně asi 35 až 50 %.
11. Směsný granulát podle některého z předcházejících nároků 7 až 10, vyznačený tím, že stupeň a) se provádí při teplotě asi 20 až 95 °C.
12. Směsný granulát podle některého z předcházejících nároků 7 až 11, vyznačený tím, že částice se složením, které je identické se složením rozstřikované směsi, se získají vysušením roztoku, který je identický s uvedeným vodným roztokem sestávajícím z křemičitanu a uhličitanu alkalického kovu.

fc
13. Směsný granulát podle některého z předcházejících nároků 7 až 12, v y z n a č e n ý t í m , že granulačním zařízením je rotační granulátor umožňující postup částic v tenké vrstvě.
14. Směsný granulát podle nároku 13,vyznačený tím, že rotačním granulátorem je peletizér.
15. Směsný granulát podle některého z předcházejících nároku 7 až 12, vyznačený tím , že granulačním zařízením je bubnové granulační.zařízení.
16. Směsný granulát podle některého z předcházejících nároků

7 až 15, vyznačený tím, že částice se složením, které je identické se složením rozprašované směsi, postupují granulačním zařízením při teplotě asi 15 až 200 °C.
17. Směsný granulát podle některého z předcházejících nároků 7 až 16, vyznačený tím, ze množství roztoku na bázJ směsi^-křemixitanu^-a^—uhrřčŤtainii'; Uřč e n e'Ko^—k^—ro zpr áíšerríi a^—čaš'tTc na bázi směsi křemičitanu a uhličitanu, určených k použití, odpovídá poměru přítoku kapaliny k přiváděnému množství částic v rozmezí od 0,05 do 0,8 l/kg, výhodně od 0,1 do 0,5 l/kg, přičemž tyto hodnoty se vztahují k sodným solím.
18. Směsný granulát podle některého z předcházejících nároků 7 až 17, vyznačený tím, že zhutňovací zpracování * se provádí při okolní teplotě valivým pohybem směsného granulátu, získaného ve stupni a), v rotačním zařízení.
19. ,/ Sférický směsný granulát na bázi hydratovaných křemičitanů alkalických kovů a uhličitanu alkalického kovu, vyznačený t i m..., že má : . .

- křemičitan alkalického kovu, .zejména křemičitan sodný nebo draselný, adsorbovaný a/nebo absorbovaný na uhličitanu alkalického kovu, přičemž tento uhličitan představuje 5 až méně než 55 % z hmotnosti křemičitanu adsorbovaného a/nebo absorbovaného uhličitanem a hmotnostní poměr zbylé doprovodné vody křemičitanu k sušině křemičitanu je vyšší nebo rovný 33:100, výhodně

36:100,

- nesetřesenou sypnou hmotnost asi 0,4 hodně asi 0,5 až 1,5 g/cin a zejména asi 0,75 až ' 1,5 g/cm^, výaž 1 g/cirr, a

- střední průměr až 0,8 mm, s dekadickou až 0,5, výhodně 0,05 až částic asi 0,4 až 1,8 .mm,výhodně asi 0,5 logaritmickou standardní odchylkou 0,02'·· 0,3.